JPS6067445A - 香料組成物及び香料化された製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、香料ベース（ｐｅｒｆｕｍｅ　ｂａｓｅ）と
して少なくともＬ種又はそれより多くの２−エチル−２
−メチルブタン酸のエステルを含有する香料組成物及び
これらの化合物又はこれらの化合物を含有する香料組成
物で香料化された製品（１）ｅｒｆｕｍｅｄ　ｐｒｏｄ
−１１（二１Ｓ）１こ関する。

合成の芳香物（ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）の製造及び使用
には絶えず興味が持たれている。何故ならば、これらは
天然の生成物と対照的に、常に、要求に合った１ｉ、Ｌ
で珪つ一定の品質で製造することがで外るからである。

一般式 ％式％ （式中、Ｒ１，を最大８個の炭素原子を有するアルキル
、アルケニル、アルフキジアルキル、シクロアルキル、
アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル又は
アラルキル基を表わす） を有する２−エチル−２−メチル−ブタン酸のエステル
は価値ある芳香物であることが今回見出された。

それらは、香料組成物及び製品に種々の所望のにおい（
ｏｄ’ｏｕｒ　ｎｏｔｅｓ）即ち、青草の（ｇｒｅｅｌ
ｌ）、果物の（ｆｒｕｉｔｙ）、はっかの香りの（＋ｎ
１ｎｔｙ）、木の（ｕ＋ｏｏｄｙ）、及び花の（ｆｌｏ
ｒａｉ）タイプのにおいを付与する°ことができる。エ
チルエステルは、特に天然の香り（０−ｄｏｕｒ）特性
から区別される。このエチルエステルは、英国特Ｒ′［
明細居第１．（１０４，２８６号並びにＪ、Ｒ，Ｒｏｌ
ａｎｄ、Ｊ、Ｄ、Ｃ，Ｗｉｌｓｏｎ及びＷ、Ｅ、）（ａ
−ｎｆｏｒｄによりＪ　、　Ａ　Ｉｌ＋、　Ｃ１１ｅ＋
ｎ、　Ｓ　ｏｃ、　？　２．２１２２−２４（１９５０
）に記載されている。しかしながら、上記刊行物にはこ
の化合物の香料ベースとしての有効性は何ら示されてい
ない。８個の炭素原子の上限に関して、本出願人は、完
全を期するために、Ｒが８個より多くの炭素原子を含有
する２−エチル−２−メチル−ブタン酸のエステルの揮
発性、従って香り強度（ｏｃｌｏｕｒ　１ｎｔｅｎｓｉ
ｔｙ）は不十分であると考えられることをはっきり示す
、 本発明に従うエステルは、たとえば、２−エチル−２−
メチル−ブタン酸又はその慣用の誘導体、たとえば酸塩
化物と対応するアルコールの反応により一般に公知のエ
ステル化法に従って製造される。

本発明に従うエステルは香料組成物において首尾良く使
用することがでト又は種々の製品における香り付与剤と
して直接に使用される。“香料組成物゛という表現は芳
香物（ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）及び場合により、所望な
らば適当な溶媒中に溶解された又は粉末状め基質（１）
ｕｌｖｅｒｕｌｅｎｔ　ｓｕ！＋５ｔｒａｔｅ）と混合
された補助剤との混合物であって、皮膚又は種々の製品
に所望の香りを付与するために使用されるところの渭合
物を竜味する。かかるり品の（ｆｌｌ　１土石けん、洗
剤、エア７レツシユナー（ａｉｒ　ｒｒｅｓｌ＋ｅｎｅ
ｒ）、ルームスプレー、におい玉（ｐｏｍａｎｄｅｒ）
、ろうそく及び化粧品（ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）、たとえ
ば、クリーム、軟膏、化粧水（１，ｏｉｌｅｔ　ｕ＋ａ
ｔｅｒｓ）、プレシエイブ（１）ｒｅ−ｓｈａｖｅ）ロ
ーンヨン及びアフターシエイブ（ａｆＬｐｒ−ｓｈａｎ
ｅ）ローション、タルク粉末、ヘアーケアー（ｈａｉｒ
−ｃａｒｅ）組成物、身体脱臭剤（ｉ＋ｏｄｙ　ｄｅｏ
ｒｄｏｒａｎ−ｔｓ）及び発汗抑制薬（ａｎｔｉｐｅｒ
ｓ１＋１ｒａｎ１．ｓ）である。

香料組成物の製造のため、本発明に従う化合物と組合わ
せて使用することかでトる芳香物及びその混合物は、た
とえば、天然の製品たとえば精油（ｅｔｂｅｒｅａｌ　
ｏｉ　ｌ）、アブソリュー）　（ａｌ＋５ｏｌｕｔｅｓ
）、レノノイド（ｒｅｓｉｎｏｉｄｓ）、４ｊＪ脂、コ
ンクリート等であるが、合成芳香物、たとえば炭化水素
、アルコール、アルデヒド、γトン、エーテル、酸、エ
ステル、アセタール、ケタール、ニトリル等もそうであ
り、これらは飽和及び不飽和化合物並びに脂肪族、炭素
環式及び複素環式化合物を包含する。

本発明に従う化合物と組合わせて使用することができる
芳香物の例はデラ二オール、デラニルアセテート、リナ
ロール１、リナリルアセテート、テトラヒドロリナロー
ル、シトロネロール、シトロネリルアセテート、ジヒド
ロミルセノール、ジヒドロミルセニルアセテート、テト
ラヒドロミルセノール、テルピネオール、チルビニルア
セテート、７ボール、ノビルアセテート、２−フェニル
エタノール、２−フェニルエチルアセテート、ペン’）
ルアルコール、ベンジルアセテート、ベンジルサリチレ
ート、スチラリルアセテー）　（ｓＬｒａｌｌｙｌ　ａ
ｃ−（・Ｌａ１．＋・）、ベンジルベンゾエート、アミ
ルサリチレート、ジメチルベンジルカルビノール、トリ
クロロメチルフェニルカルビニルアセテ−１−、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテート、イソノニ
ルアセテート、ベンジルアセテート　（ｖｅｔｉｖｅｒ
ｙｌａｃｐｌ、ｎｔｃ）、ベチベロール（ｖｅＬｉｖｅ
ｒｏｌ）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチ
ル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ、　−ブチルフェニル）−プロ
パナール、２−メチル−３−（ρ−イソプロビルフェニ
ル）−プロパナール、３−（ρ−ｔｅｒｔ、−７”チル
フェニル）−プロパナール、トリシクロデセニルアセテ
ート、トリシクロデセニルプロピオネート、４・（４−
ヒドロキシ−４−メチルベニｌチル）−シクロヘキサ−
３−エン−カルブアルデヒド、４−（４−メチル−３−
ペンテニル）−シクロヘキサ−３−エンカルブアルデヒ
ド、４−７セトキシー３−ペンチル−テトラヒドロピラ
ン、３−カルボキシメチル−２−ペンチルシクロペンク
ン、２−１ドヘプチルシクロペンタメン、３−メチル−
２−ペンチル−２−シクロベンテノン、１ドデカナール
、ｎ−ドデカナール、デカ−９−エン−１−オール、フ
ェノキシエチルイソブチレート、フェニルアセトアルデ
ヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジ
エチルアセクール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニ
トリル、セドリルアセテー１（ｃｅｄｒｙｌ　ａｃｅｔ
ａｔｅ）、３−イソカンフイル−シクロヘキサ７−ル、
セドリルメチルエーテル、インロンジ７オラ／ン（ｉｓ
ｏｌｏ−ｎｇｉｆｏｌａｎｏｎｅ）、オーベピンニトリ
ル、オーベピン、へりオトロピン、クマリン、オイゲノ
ール、バニリン、ジフェニルオキサイド、ヒドロキシシ
トロネラール、イオノン類（１ｏｎｏｎｅｓ）、メチル
イオノン類、イソメチルイオノン類、イロン類（ｉｒｏ
ｎｅｓ）、シス−ヘキサ−３−エノール及びそのエステ
ル、インダンムスク１（ｉｎｄａｎｅ　ｍｕｓｋｓ）、
テトラリンム又り類、インクロマンムスク類、大環状ケ
トン（Ｉｎａｅ−ｒｏＣｙｃｌｉｃ、ｋｅｌ、ｏｎｃｓ
）、マクロラクトンムスクＭ（、ｎ。

ｃｒｏ　１ａｃｔｏｎｅ　ｍｕｓｋｓ）、エチレンブラ
シレート（ｅｔｈ−ｙｌｅｎｅ　ｂｒａｓｓｙｌａｔｅ
）及び芳香族ニトロムスク類（ａｒ−ｏｍａ＋ｉｃ　ｎ
１ｔｒｏ　ｍｕｓｋｓ）である。

本発明に従う１種又はそれより多くの化合物を含有する
香料組成物に使用することができる補助剤及び溶媒は、
たとえば、エタノール、イソプロパ／−ル、シ゛エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチル７タレート
等である。

本発明に従う化合物を香料組成物又は香料製品に１史用
することができる量は広い限界内で変えることができ、
そして中でも芳香物が使用される製品の性質、香料ＭＬ
成物中の池の成分の性質及び量、及び所望の香り効果（
ｏｄｏｕｒ　ｅ「ｒｅｃＬ）に依存する。

この故に、非常に大ざっばな限界を特定することのみが
可能であるが、これらは当業者が独立に、本発明に従う
化合物を使用することができるのに十分な情報を与える
。大抵の場合に、香料組成物中０．１重量％にすぎない
１１４．が、明らかに感知可能な香り効果を達成するの
に既に十分であろう。

他方、特定の香り効果を達成するために、組成物中の２
０重量％の量又はそれより多くの量すら使用することが
可能である。香料組成物の助けにより香料化された（１
〕ｅｒｆｕ＋ｎｅｄ）製品においては、これらの濃度は
製品中に使用された香料組成物中依存して対応して低い
。

下記実施例は本発明に従う化合物の製造及び使用を単に
説明するのに役立つが、本発明はそれに限定されるもの
ではない。

実無胴−ユ エチル２−エチル−２−メチル−ブチレートの製造濃硫
酸２６０ｇを２−エチル−２−メチルーブタン酸２ＧＯ
ｇ（２モル）及びエタノール３８６ｇ（８モル）の混合
物に有効に攪拌しなが呟　１５分で加える。その過程に
オハ１て、温度は約６０°Ｃに」二層する。次いで混合
物を攪拌しなが呟還流下に３時間加熱する。混合物を室
温に冷却すると層が分離する。

ト層を水２００ｍ１で希釈し、次いでシクロヘキサンで
抽出する。シクロヘキサン層をもとの」二層と一緒にし
そして混合物を炭酸ナトリウム溶液で中性になるまで洗
浄する。次いでシクロヘキサン溶液を蒸発させ、そして
残留物を減圧下に蒸留する。所望のエチルエステル２５
８ｇが得られる。

沸点６５°Ｃ１０，３ｋＰａ；ｎ２０＝１．４１１０；
Ｎ　Ｍ　Ｒ（１（’、１０　Ｍ　Ｈｚ、δ、ＴＭＳに対
して１１１１１１、溶媒：ＣＣＬ）；０．８１（６Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７１ｈ）：１゜０６（３Ｈ，ｓ）；１．２４（
３１−１、ｔ、、Ｊ＝７Ｈｚ）；１゜０−］、慎４．　
Ｈｌｍ）；４．０８（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ＞。

化合物はセンジュギク油（ｔａＨｅｔｅｓ　ｏｉｌ）を
想起させる様相と共に快い果実様及び木の香りを有す天
瀬厭トーｚ ２′−エチルヘキシル２−エチル−２−メチル−ブチレ
ートの製造 ２−エチルヘキサノール１５，５ｇ（０，１２モル）、
１】−トルエンスルホン酸］Ｏｆ）＋ｎＦＩ及びトルエ
ン１５（）ｍｌの混合物を還流温度に加熱し、形成され
た水を共沸蒸留により留去する。混合物を室温に冷却す
ると、それを炭酸ナトリウム溶液で中性になるまで洗浄
する。次いでトルエン溶液を蒸発させ、そして残留物を
減圧下に蒸留する。所望のエステル１４．５ｇを得る。

沸点９５℃１０ＪｋＰａ：ｎ２’＝Ｌ４３２０；ＮＭＲ
：０．８１（６１−１、［、Ｊ＝７Ｈｚ）；１．０５（
３Ｈ，ｓ）；０．６−１．９（１９１」、　ｍ）；３．
９０（２）（、ｄ、Ｊ　＝　６　Ｈｚ）。

化合物は快いはっかの香りのする（ｍｉｎｔｙ）、ｔＩ
ｌ、つ幾分果実様の香りを有する。

実１例−） 下記エステルを実施例２に記載の如くして製造した。

アリル２−エチル−２−メチル−ブチレート沸点９０℃
／（１，３ｋＰａ：ＮＭＲ：０．８１（６Ｈ，Ｌ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、’１．０８（３Ｈ，ｓ）：１．Ｏ−１，
９（４Ｈ，＋ｎ）：４．４９（２Ｈ，ｄ、微細構造を伴
なう、Ｊ＝７Ｈｚ）；５，０−５．４（２Ｈ，諭）；５
，６−６．１（ＩＨ，＋ｎ）。

芳香のある（ｓｐｉｃｙ）青草（ｇｒｅｅｎ）及び花の
（ｆｌｏｒａ−１）香りであり、幾分センジュギク油（
ｔａｇｅｔｅｓ　ｏｉｌ）を想起させる。

イソブチル２−エチル−２−メチル−ブチレート沸点’
、）Ｏ”Ｃ１０，３ｋＰａ；ｎ％’＝１．４１１５：Ｎ
ＭＲ：０，８１（６１−］、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）；（１，
９４（６１−１、（１、Ｊ＝７Ｈｚ）：１．０６（３Ｈ
，ｓ）；１．Ｏ−２゜２　（５１−１、＋ｎ）；３，７
８（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。

花のトーンを有する木及びはっかの香り。

シクロヘキシル２−エチル−２−メチル−ブチレート沸
点５ノ０℃／　０．３　ｋＰａ；ｎ２ｏ。＝１．４４６
２：ＮＭＲ：０．８０（６１（、Ｌ、Ｊ＝７１１ｚ）；
］、０４（３■１、ｓ）：１．０−２．０（１４，１−
１，＋＋＋）；Ｃ６５（］　ＩＨｍ）。

果実の香り。

２′−メトキシエチル２−エチル−２−メチル−ブチレ
ート 沸点７５℃１０．３ｋＰａ；ＮＭＲ：０．８１（６１−
１，１、？）（ｚ）；］’、０６（３１−１，ｓ）；１
，０−１．９（４Ｈ，ｍ）；３，３０（３Ｎ、ｓ）：　
３．４６　（２ｆｔ、ｔ、、　Ｊ　＝　５１−１ｚ）：
４．１２（２［−１，ｔ、Ｊ＝ＳＨｚ）。

青草及び幾分木の香り。

ベンジル２−エチル−２−メチル−ブチレート沸点１１
８℃／　ｉｉ　、　３ｋＰａ：ｎ瞥＝　１　、４．８９
０　；ＮＭＲ：０．７７　（６１−１、ｌｌ、）＝７Ｈ
ｚＧｌＯ？（３Ｈ，ｓ）；１．（１−］、り（４，１−
Ｉ、ｍ）；５　、＋１０　（２１−Ｌ　ｓ）；？、０−
７．３（５Ｈ、ブロードク）。

青草及び幾分孔の香り。

２′−フェニルエチル２−エチル−２−メチル−ブチレ
ート 沸点１２５℃１０，３ｋＰａ；ｎこｐ’　”　１．４８
３０　；ＮＭＲ：０，７’３（６ト１、　ｔ、　Ｊ＝７
Ｈｚ）；１　．０１（３１１、Ｓ）；　１．０−１．９
（４トＬ　ｍ）：２．８６（２Ｈ１ｔｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）
；４．２０（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）：６．９−７．３
（５Ｈ、ブロードｓ）。

花及び幾分果実の香り。

実施例」 シャンプー並びにシャワー及び淡泡調合物（ｓｌ＋ｏ−
＋ｕＣｒ　ａｎｄ　１ｏａｔｈ　ｆｏａｍ　ｐｒｅｌ］
ａｒａｔｉｏｎｓ）に非常に好適なパイン型（ｐｉｎｅ
　ｔｙｐｅ）の香料組成物を下記の処決により調合した
。

３・１５重量部ボルニルアセテート １００重量部２−ブチル−４，４，６−ドリメチルー１
，３−ジオキサン ５０重量部シベリア松葉油（ｓｉｌ＋ｅｒｉａｎ　ｐｉ
ｎｅ−ｎｅｅｄｌｅ　ｏｉｌ） ３０重量部５−７セチルー３−イソプロピル−１，１，
２，６−チトラメチルーイ ンダン ３０重量部ベンジルアセテート ３０重量部オレンジ油 ３０重量部リナリルアセテート ３０重量部ニュウコウ　レジノーイド （ｏｆ　１ｂａｎｕ＋ｎ　ｒｅｓｉｎｏｉｄ）２０重量
部トリデカナール １５重量部４−１．ｅｒｔ、−ブチルシクロヘキシルア
セテート １０重量部クマリン １０重量部テルピネオール １０　重量部チルビニルアセテート １０重量部ラバンジン油（ｌａｖａｎｄｉｎ　ｏｉｌ）
１０重量部ｎ−デカナール ７重量部シ１０ベルタルＮＢ　１（１４（ｃｉｌ、ｒｏ
ｖｅｒｌ、ａｌ　ＮＩ’３　１１’）　４．）＊５重置
部ドデカナール ５重量部スチラリルアセテー１ （ｓｌ、ｙｒａｌｙｌ　ａｃｅｌ、ａｔｅ）５　ｍ景Ｂ
　３−イソカンフイルシクロヘキサノール ３重量部ミーイオノン ２重量部イソオイゲノール ３０重量部エチル２−エチル−２−メチル−ブチレート −２−１８重”４部ジプロピレングリコール１、　（ｌ
　ｌ）　（１重量部 実施１殊」 花の幻想タイプ（ｆｌｏｒａｌ　ｆａｎｔａｓｙ　ｔｙ
ｐｅ）の香料組成物を下記外法に従って調合した。

３５０重電部ユリ科スズランベース （ｌｉｌｙ　ｏｆ　ｔｌ＋ｅ　ｖａｌｌｅｙ　１ｅａｓ
ｅ）★２０　＋１重量部ライラックベース （ｌｉｌａｃ　ｂａｓｅ）★ １７５重量部ジャスミンベース（ｊａｓｍｉｎ　１ｅａ
ｓｅ）′７５重量部ヒアシンスベース （ｈｙａｃｉｎｔｈ　１ｅａｓｅ）★ ７０重量部ロノウム油（ｒｏｓｅｖｏｏｄ　ｏｉ　ｌ　
）７　ｆｉ　ｆｆｉ量部ジヒドロミルセノールＳ　０重
量部イランイラン油 （ｙｌａｎｇ−ｙｌａｎＨｏｉｌ） ４０重量部トリシクロデセニルアセテート ４０重量部２−（ヘプト−３−イル）−ジオキソラン ３０重量部リトシー−キュベバ油 （１１１゜５ｅａ−ｃｕｌ＋ｅｂａ　ｏｉｌ）２　（１
重積ｆｆ１ｓツメチルーペンシルーカルビニルアセテー
ト １０重置部オイデ／−ル １０重量部５−７セチルー３−イソプロピル−１，１，
２，６−チトラメチルイン ダン ３　ｆｆ１ｆｆｉｎＢ　２　、４−ジメチル−シクロヘ
キサ−３−エン−カルブアルデヒド ２重量部イソオイゲノール ５０重量部エチル２−エチル−２−メチル−ブチレート １２００重量部 調合された香料組成物は、英国特許明細書第１゜５＝１
４，２２１号に従うで製造されたエアフレッシュナー調
合物において好結果を伴なって使用することがでとる。

★　ナールデンインターナショナルエヌ・べ−（Ｎｕａ
ｒｄｅｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｌ、１ｏｎａｌ　Ｎ、Ｖ、）
により標章をつげられた価ａｒｋｅｄ）香料ベース。

特許出願人　ナールデン・インターナショナル・エヌ・
べ一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ％式％ （式中、Ｒは最も多くて８個の炭素原子を有するアルキ
   ル、アルケニル、アルコキシアルキル、シクロアルキル
   、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル又
   はアラルキル基を表わす） の２−エチル−２−メチル−ブタン酸のエステルを１種
   又はそれより多く含有することを特徴とする香料組成物
   又は香料化された製品。 ２、２−エチル−２−メチル−ブタン酸のエチルエステ
   ルを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の香料組成物又は香料化された製３、特許請求の範囲
   第１項記載の２−エチル−２−メチル−ブタン酸のエス
   テル１種又はそれより多くを少なくとも０．１％含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の香料組
   成物。 ４、　製品の香料化のための、特許請求の範囲第１項記
   載の２−エチル−２−メチル−ブタン酸のエステル１種
   又はそれより多く或いは特許請求の範囲第１〜３項の１
   つ又はそれより多くに記載の香料組成物の使用。 ５、式 ％式％ （３ （式中、Ｒは最も多くて８個の炭素原子を有するアルキ
   ル、アルケニル、アルコキシアルキル、シクロアルキル
   、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル又
   はアラルキル基を表わ本し、ただし２−エチル−２−メ
   チルーブタン酸のエチルエステルは排除するものとする
   ） の２−エチル−２−メチル−ブタン酸のエステル。