JPS6067491A - 純粋なヘレブリンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヘレイルス種の根の中には、ストロンファツス配糖体と
海葱配糖体との中間位置に属するために治療的に高めら
れた関心を与える強心配糖体ヘレブリンが含有されてい
る。

クリスマスローｉ　（Ｈｅ１ｌｅｂｏｒｕｓ　ｎｉｇｅ
ｒ　）がらジギタリスと同様の作用を有する配糖体を、
水性ヘレ日？ルス抽出物を石炭で処理し、この石炭吸着
物を有機溶剤で抽出し、かつ得られる抽出液をさらに精
製することにより得ることができることは、公知である
（西ドイツ国特許第６０５０７３号明細書）。石炭処理
は、鉛沈殿を先行させることもでき、この場合過剰の鉛
は、燐酸塩で除去される（　”　Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｎ
、　Ａｃｔａ”、第２６巻、第１３５３頁、１９４３年
）か又は硫酸塩で除去される（　Ｉ″Ｆａｒｍａｃｉａ
　（ＥｕｋａｒｅＢｔ）”＼第４０７頁、１９５９年）
。この方法は、不満足なものである。

吸着沈殿の欠点は、１づの新規の方法により、ヘレ７］
？ルス抽出物を連続的に種々の溶剤で処理する場合に回
避することができるはずである（チェコスロ／々キア国
特許第１０１５７７号明細書）。しかし・この方法は・
溶剤に対して多額の費用を必要としないが、一般に結晶
可能なヘレブリンを導かないという後処理を生じたＯ更
に、先行する鉛沈殿を組合せた（”Ｍｅｄ。

ｐｒｏｍ、　ＳＳＲ″、第１８巻、第１２頁、１９６４
年）か又はこのような鉛沈殿なしく　”　ｐＨＬｎｔａ
　ｍｅｄ。

”、第９巻、第６４頁、１９６１年）の酸化アルミニウ
ムでのへしメルス抽出物のクロマトグラフィー精製も記
載された。しかし、ヘレプリンの収率は、０．０４％ヤ
あるにすぎない。

好ましい収率は、珪酸ゲルでのクロマトグラフィー処理
によって達成することがマきる（Ｚ、　Ｎａｔｕｒｆｏ
ｒｓｃｈｇ、’、２０　ｂ　、　Ｎ＜　７０７頁、１９
６５年；　”　Ａｃｔａ　Ｐｈａｒｍ、　Ｊｕｇ、　”
　、第１７巻、第２９頁、１９６７年）。しかし、この
珪酸ゲルは、適度な走行速度をのみ生ぜしぬる微粒状珪
醋ゲＡ／（粒径０．０１〜０．０４問）である。更に、
珪酸ゲルカラムの能力は、一般に同じ寸法の酸化アルミ
ニウムカラムの能力の半分の程度であるにすぎない。従
って、この分離法は、小さいヘレプリン量を取得するた
めにのみ適当である。

新規の方法は、粒径０．１５〜１０間を有する粗粒状珪
酸ゲルを使用する（西ｒイツ国特許第２０３８１１０号
明細書及び同第２１２３５３５号明細１書）。この場合
には、例えばヘレゾリン含Ｔ７　’Ｊ＝　桑をクロロポ
ルム−エタノ−＃（２：１）で抽出することによって得
られた抽出物が使用され、その除この抽出剤は、著しく
大仏が必要とされ、さらにこの抽出は、著しく長時間、
例えば５日間継続される。

本発明は、脱脂したヘレブリンお１出物を抽出し、抽出
残留物をエタノールの存在下で加熱することによって純
粋なヘレプリンを析出することにより純粋なヘレゾリン
を製造する方法に関する。

本発明方法によれば、抽出過程で有機溶剤の使用及びこ
れまでの大きい時間的費用を減少さ−＋−１−亡Ｃ−１
，−一柄千噛シ芥更１かへしザ１１へ、ハｇ＋＋を山を
一対して常に必要とされた、同様に著しし）材料費及び
時間的費用と結び付いたクロマトグラフィー過程を節約
することができる。

本発明方法を実施するためには、ヘレゾリン含有抽出物
は、水−０１〜０３−アルカノール混合物又は水−アセ
トン混合物中で７Ｘロゲン化炭化水素−Ｃ□〜０３−ア
ルカノール混合物又はノ・ロゲン化炭化水素−アセトン
混合物で液−液抽出される。

水−０１〜Ｃ３−アルカノール混合物ないり、　ハ水−
アセトン混合物（この場合、ヘレブリン含有抽出物は他
の抽出のために存在するはずである）は、０１〜Ｃ３−
アルカノール又はアセトン２０〜４０容量部、特に２５
〜３０容量部を含有する。Ｃ工〜０３−アルカノールは
、所定の割合で種々のＣ□〜Ｃ３−アルカノールからな
る混合物の形で存在することもできる。ヘレゾリン含有
抽出物が生薬を別の溶剤で抽出することによって得られ
た場合には、この溶剤は、真空下で除去することができ
、ヘレプリン含有残留物は、水−Ｃ１〜０３−アルカノ
ール混合物又は水−ア七トン混合物に溶解することがで
きる。Ｃ□〜ｃ３−アルカノールとしては、殊に次のも
のがこれに該当スル：メタノール、エタノール、ゾロノ
ソノール、イソプロ／ξノール、特ニエタノール。

水−ａ１〜ａ３−フルヵノール混合物ないしは水−ア七
トン混合物中のへレブリンの含量は、抽出物溶液１ｇ当
りへレゾリン２〜２０ｍｇ、特にヘレゾリン４〜１０■
でなければならない。

抽出液としては、ジクロルメタン、トリクロルメタン、
テトラクロルメタン又はジクロルエタン（１，１−ジク
ロルエタン又は１，２−ジクロルエタン）及びＣ□〜ｏ
３−アルカノールないしはアセトンからなる混合物が使
用される。この混合物の場合、Ｃ□〜ｏ３−アＬＱ／カ
メール又はアセトンの割合は、１５〜３５容量％、殊に
２０〜３０容量％であることができる。ハロゲン化炭化
水素の割合は、８５〜６５容量％、殊に７０〜８０容量
％、例えば７５容量％である。混合物は、唯１つのアル
カノールと唯１つの前記ハロゲン化炭化水素とからなる
ことができるが、それは、アルカメール混合物ならびに
ジクロルメタン、トリクロルメタン、テトラクロルメタ
ン及びジクロルエタンがらの混合物ないしは前記ハロゲ
ン化炭化水素の３又は２種類からの混合物からなること
もできる。０．〜ｏ３−アルカノールとしては、既述し
た前記のものがこれに該当する。抽出液としては、クロ
ロホルム／エタノール又ハ塩化メチレン／エタノール、
四塩化炭素／エタノール又はジクロルエタン／エフ／　
−Ａ／　（ハロゲン化炭化水素／エタノールー６５〜７
５容量％：３５〜２５容景％）がらの混合物を使用する
のが好ましい。

ヘレフリン含有出発物質としては、殊に次のものがこれ
に該当する：クリスマスローズ（Ｈｅｌｌｅｂｏｒｕｓ
　ｎｉｇｅｒ　）の根だけでなく、例えばヘレイルス・
７オエチドウス（Ｈｅ１ｌｅｂｏｒｕｓ　ｆｏｅｔｉｄ
、ｕｓ　）ｈヘレイルス・ムルチフイドゥス（Ｈｅｌｌ
ｅｂｏｒｕｅｍｕｌｔｉｆｉｄｕｓ　）、ヘレボルス・
オＰルス（Ｈｅ１ｌｅｂｏｒｕｓｏｄｏｒｕｓ　）　、
ヘレイルス・オリエンタリス（Ｈｅ１ｌｅｂｏｒｕｓ　
ｏｒｉθｎｔａｌｉｓ　）　％ヘレボルス・ゾルプラセ
ンス（Ｈｅ１ｌｅｂｏｒｕｓ　ｐｕｒｐｕｒａｓｃｅｎ
ｓ　）　１ヘレボルス・ビリシス（Ｈｅ１ｌｅｂｏｒｕ
ｓ　ｖｉｒｉｄｉｓ　）のような別のへレボルス種の根
。

抽出それ自体は、そのために適した普通の抽出装置中で
実施することが〒き、この場合この装置は、連続的ない
しは半連続的に作業することができる。’？”ｒに、例
えば水平方向又は垂直方向の目皿を有する非脈動の目皿
基又はミキサーセトラー装置のように向流法で作業する
抽出装置が適当である。

非脈動の目皿基を使用する場合には、この目皿基は、例
えば次の特性値によって定められる＝１、横断面負荷 有機相及び水相の横断面負荷は、５〜２０＠／（ｉｘｈ
）であることができ、この場合有機相（ハロゲン化炭化
水素相）及び水相に対する横断面負荷は、特にそれぞれ
同じものである。横断面負荷　水相・／−横断面負荷　
ハロゲン化炭化水素相からの商として定められる供給比
は、一般に１．５　：　１〜１　：　１．５の値を取る
ことができ、好ましくは値１を有する。

２、目皿基に対する目皿の数は、２０〜４０Ｓ特に３０
であることができる。目皿相互の距ＶＪは、１００〜２
５０朋、特に１５０絋であることができる。

目皿を含む塔部分の高さは、３〜６　ｍ　ｚ特に４ｍで
あり；塔頂部の高さは、０．３〜１ｍ、　、　特に０．
５ｍであり；塔底部の高さは、０．３〜１ｍ、特に０．
５　ｍである。

３、目皿： 原則的には、そのために常用される材料からなる目皿で
あることができ、好ましくは、プラスチック目皿又はプ
ラスチック被覆した目皿が適当であり、この場合プラス
チックとしては、殊にテフロン又はｌリプロピレンがこ
れに該当する。

自由開孔面積（目皿の全表面積に対する目皿の全開孔面
積の合計）は、１〜４％、特に１゜５〜２．５％である
。この場合、自由開孔面ｈ１は、下から、すなわち塔底
部から上に向って、すなわち塔頂部中の最後の目皿に到
る末でに減少しなければならない。この目皿の開孔面積
は、絶えず減少することができるか又は段階的に（例え
ば・３．４又はそれ以上の段階で）減少することができ
る。

最下段の目皿の自由開孔面積が例えば４〜２．５％の範
囲内にある場合には、自由開孔面積は、最後の目皿に到
るまで有利に１．５〜１％の範囲に減少する。最下段の
目皿の自由開孔面積は、２．５％であるのが好ましく、
この場合には、さらに例えば自由開孔面積は、１．５％
（すなわち、塔頂部中の最後の目皿は、１．５％の自由
開孔面積を有する）に減少しなければならない。開孔径
は、１．５〜３ル、特に２間である。

全ての目皿は、ハロゲン化炭化水素相（重い相）に対す
る溢流管を有する。全ての目皿に対するこの溢流管の長
さは、同じ費あり、例えば８０〜２３０麗、特にｔ２ｏ
ｒｎ＠である。溢流管の横断面積は、塔の横断面積に対
して３〜１５％、特に４〜８％！ある。

抽出塔中の相の平均滞留時間は、非脈動の目皿塔で１回
の通過量に対して例えば０．５〜１．５時間である。

ミキサーセトラー装置を使用する場合には、この装置は
、特に数段階で運転され、この場合抽出に関与した相は
、さらに向流で全装置を貫流する。しかし、全てのこれ
らの段を新しい溶剤と反応作用させる（交叉流）ことも
できる。

好ましくは、２〜６段、殊に４段のミキサーセトラー装
置が使用される。ミキサーセトラー装置中での平均滞留
時間は、例えば０．５〜１５時間、殊に３時間である。

ミキサーセトラー装置に対しては、非脈動の目皿塔に対
するのと同じ有機（重い）相対水（軽い）相の相比率が
当てはまる、すなわち重い相対軽い相の比率は、一般に
１．５　：　１〜１　：１．５であり、好ましくは、ｌ
：１である。

出発物質としては、常法で得られるヘレブリン含有生薬
抽出物が使用される。好ましくは、ヘレプリン含有生薬
をａ１〜ｃ８−アルカノールと水トカらなる混合物、特
にメタノール−水、エタノ−ｈ−水、ｙロバノール−水
、イソプロノぐノール−水、ブタノール−水で温度５０
℃〜２゜０℃、殊に６０′Ｃ〜８０’Ｃで抽出すること
によって得られるヘレゾリン抽出物が使用される。

アルコール−水混合物の混合比は、例えば０１〜Ｃ８−
アルカノール４〜１２容量部及び水１容量部、殊にアル
カノール９容量部対水１容量部である。この場合、抽出
時間は、一般に２〜４０時間、殊に５〜８時間である。

更に、アルコール−水抽出剤は、常法で真空下で除去す
ることができる。しかし、アルコール性−水性抽出物を
直接に他の処理、例えば引続く脱脂に対して使用するこ
とも〒きる。使用されるヘレゾリン含有生薬抽出物は、
本発明によるヘレゾリン単離に使用する前に脱脂するの
が好ましい。この脱脂は、ヘレープリン含有生薬抽出物
を（固体ないしはシロップの形で、すなわち溶剤なしに
、か又は溶液で、例えばアルカノール−水溶Ｗ　テ）水
と炭化水素とからなる混合物〒温度２０°Ｃ〜１００°
Ｃで２〜４０時間処理することによって行なわれる。脱
脂のためには、詳細には例えば次の薬剤が当てはまる：
水と０５〜Ｃ１０−アルカンの比率２：１での混合物、
水と０５〜Ｃ７−シクロアルカンの比率２：１での混合
物、水と芳香族炭化水素（例えば、ペンゾール、ドルオ
ール、キジロール）の比率２：１での混合物、水と液伏
０１〜Ｃ２−塩素化炭化水素（例えば、０Ｈ２Ｃ１２，
０Ｈ０１３、ＯＯＡ！４．１．２−ジクロルエタン）の
比率２：１での混合物。

次に、本発明による作業法を例えば非脈動の目皿塔で第
１図につき詳説する： 水−アルコール混合物ないしは水−アセトン混合物中に
存在する抽出すべき抽出物は、軽い相と呼称される。大
体においてハロゲン化炭化水素を含有する抽出剤は、重
い相と呼称される。

塔１は、目皿２（最下段の目皿２ａＳ最」二段の目皿２
ｂ）及びそれぞれ所属せる溢流管３を有する。第１の目
皿２ａの下の塔の部分は、排出管５、軽い相のための供
給管６及び重い相のための流出管７を有する塔底部４で
ある。流出管７は、多くの場合に供給−６の下にあり、
一般には、供給管６０２０〜５０　ＣＩＩＬｓ特に３０
ｃｍ下方にある。供給菅６は、一般に第１０目皿２ａの
５〜５０ｃｒＩＬ１特に２０儂下方にある。重い相は、
溢流部９を有する管路８を通って、今？ヘレプリンを含
有する重い相のための捕集容器１０中に流入する。抽出
すべき軽い相は、貯蔵容器１１中に存在し、管路１２を
介してポンプ１３により供給管６を通って塔底部中に圧
入される。なお全く抽出物を含有しない新しい重い相は
、貯蔵容器１４中に存在し、管路Ｊ５を介してポンプ１
６により供給管１７を通って塔頂部１８中に圧入される
。塔頂部１８の上部には、抽出した軽い相のための流出
管１９が存在し、この場合この軽い相は、管路２０を介
して容器２１中に還流する。開［Ｉ２２は、通気に使用
される。管路８は、個所２３で上に向って及び下に向っ
て摺動可能であり、したがってそれによって溢流部９の
高さは調節することができる。これは、溢流部９の高さ
によって塔頂部中での軽い相と重い相との−の分離層の
調節を制御することができるので重要である。この分ｌ
！ｉＩ層は、特に塔頂部１８中で形成しなければならな
い。これは、溢流部が分離層　軽い相／重い相よりも上
に存在し、流出管１９（軽い相用）よりも下に存在する
場合の事例である。重い相がクロロホルム７５容量部と
エタノール２５容Ｍ部との混合物からなり、かつ分離層
　軽い相／重い相が塔頂部１８の中位の範囲内に存在し
なければならない場合には、溢流部９は、例えば分離層
よりも１０〜２０　ＣＩｆＬ　Ｓ特に１５儒高い高さに
調節することができる。重い相が前記のもの（これは、
例えば多量のクロロホルム及び／又は重いハロゲン化炭
化水素を含有する）よりも重い場合には、溢流部９と分
離層との圧部は、小さく、例えば２〜１０の１特に５（
ｌｉ１７１に選択することができる。重い相が前記のも
のよりも少ないクロロホルムを含有し及び／又は軽い）
１０ゲン化炭化水素を含有する上記と反対の場合には、
溢流部９と分離層との距離は、大きく、例えば２０〜３
０ｃｒ／Ｌ１特に２５Ｃｍに選択することができる。

抽出の開始前に塔１は塔底部を含めて、供給管１７を介
して貯蔵容器１４がらの重い相で充填される。抽出の間
、重い相は、供給管１７の高さによって定められている
静圧下に専ら存在する。ところで、軽い相は、供給ｇ６
を介して軽い過圧下、例えば運搬圧力０．５〜１ノ々−
ル、特に０．８・々−ルで塔底部中に圧入される。とこ
ろで、軽い相は、分散された液滴の形でその僅かな比重
のために目皿の開孔を介して重い相との向流で上に向っ
て上昇し、この場合ヘレゾリン及びエタノールは、重い
相にす１渡され、この重い相は、個々の目皿の溢流管を
介して最後に流出管７を通じて流出する。

勿論、第１図の場合には、軽い相及び重い相のための容
器１０，１．１．１４及び２１の別の配置も可能である
。例えば、抽出液を含む容器は、供給管１７と同じ高さ
に設けることができ；それは、さらに例えば重い相を供
給管１７を介して塔中に運搬するためのポンプを節約す
ることができる。全く同様に、例えば抽出すべき軽い相
を有する容器１１は、より高く設けることができ、それ
によって場合により同様にこの軽い相を供給管６を介し
て洛中に運搬するためのポンプを省略することができる
。

軽い相及び重い相を塔に１回通過させると既に、例１に
記載の後処理後に純粋なヘレブリン３００ｇ（収率２６
％）が得られる。

純粋のヘレゾリンのなおより高い収率は、第１の抽出工
程後に還流する軽い相が第１工程の場合と同じ量の新し
い重い相で１回目と同じように正確に２回目で抽出され
る場合に得られる。更に、第２工程後に還流する軽い相
は、なお３回目で同じ量の新しい重い相で抽出するのが
望ましく、それによって元来の抽出物中に存在するヘレ
ブリン約８１％を得ることができる。

本発明方法は、勿論完全に連続的に、例えば既述した特
性値を有する３つの非脈動の目皿基をＩｆ次に接続する
ことにより運転することもできる（第２図、参照）。こ
の場合、さらに完全に連続的に運転する場合に容器１１
及び１４は、絶えず適当に充填される。しかし、例えば
１つの目皿基だけを使用するように行なうこともでき、
この場合今や流出する軽い相は、場合により部分的な濃
縮後に新しいヘレブリン抽出物を添加され、場合によっ
ては０１〜ｃ４−アルカノール及び／又はアセトンを添
加することによってアルカノールないしはアセトン対水
の正確な初期比率を調πｊし、かつ塔中に連続的に供給
される。２つの塔を使用する場合にも同様に行なうこと
ができる。

第２図中で塔１〜３は、目皿基１、目皿基２及び目皿基
３を表わす。重い相は、貯蔵容器４から供給され、ヘレ
ブリン水溶液は、貯蔵容器５から供給される。水相は、
＠１〜３０通過後に容器６中に流れ、重い相は、容器７
中で捕集される。

実施例 脱脂した生薬抽出物３８〜（ヘレゾリン含有Ｍ：抽出物
１り当り３−０．２ダ）を水／エタノール２００１（７
０：３０容量部）に稀釈し２、非脈動の目皿塔中で３回
クロロホルム／エタノール２００１宛（７５：　２５容
量部）でｔ１究底的に液−液抽出する（軽い相対重い相
の同じ相比率、すなわち軽い相及び重い４０に対して同
じ楢断面負荷）。

水平方向の目皿表面を有する使用される目皿基は、次の
データを有する： 塔の直径：　５０ｍｍ 塔の高さく全体Ｆ）：　５Ｊｍ 目皿の数：　３０（材料テフロン） 目皿の開孔径：　２　ｍｍ 目皿中の開孔数：　目皿１〜８：開孔数１６目皿９〜１
６二開化数１３ 目皿１７〜２４：開孔数１０ 目皿の距離：　１５０話 個々の目］■に属する溢流管の長さ：　１２０朋溢流管
の内径＝　１０間。

ｇ　ヲａｈ　ａｔ　液クロロホルムーエタ／−／Ｉ’（
ｌｉイ相）で塔頂部から充填し；次に、ヘレブリン含有
水−エタノール溶液（軽い相）を塔底部の上部に運搬圧
力１．７ノ々−ルで圧入する（運搬量−通過量毎時１２
．５１１　）。分離相　軽い相／重い相は、塔頂部の中
位の部分で塔の上縁部の約３０ＣＴＬ下に存在する。重
い相の溢流部は、塔の上縁部の約２０園下に存在する。

水−エタノール抽出液全部で２００１は、塔を下から上
に向って通過した後、この溶液は、同じ方法でさらに新
しいクロロホルム−エタノール混合物２００βで重い相
として抽出され、引続き再び同じ量のクロロホルム−エ
タノール混合物で抽出される。従って、全部で約６０９
７の抽出相（重い相）が得られる。第１の抽出後に得ら
れる重い相２００１は、水−エタノール抽出物中に含有
されるヘレブリン約３００りを含有し；この２００１は
、例えばクロロホルム６９容量部及びエタノール２６容
量部ならびに水約５容量％からなる。第２の抽出後に得
られる重い相２００７（り四ロホルム６９容量部及びエ
タノール２６容量部ならびに水約５容量％）は、元来の
水−エタ／−ＩＬ／抽出物中に含有されるヘレブリン約
３００ｇを含有し、第３の抽出後に得られる重い相ｚｏ
ｏｌ（クロロホルム６９容賛部及びエタノール２６容量
部ならびに水約５容量％）は、再び元来の水−エタノー
ル抽出物中に含有されるヘレブリン約３００りを含有す
る。３回の抽出は、室温で実施される。これら３回の抽
出の全抽出時間は、約５０時間である。

更に、得られる重い相は、真空下（２００ミリノ々−／
Ｌ／）で濃縮され：この場合生じるクロロホルム約５５
容量部及びエタノール４５容量部からなる溶剤混合物は
、場合によってはクロロホルム又はエタノールを添加し
た後に適当な混合比率に調節するために再び新しい抽出
に使用することができる。

ところで、得られるシ四ツゾ状残留物（７，５に９）に
エタノール８１を添加し、この全部を全部の残留物が溶
解しかつ第１のヘレゾリン結晶が析出し始めるまで（約
３〜４時間）還流下〒加熱する。冷却の際、ヘレブリン
は、微品質沈殿物として沈殿する。このヘレブリンを吸
引濾過し、３回エタノールで後洗浄する。

結晶ヘレプリンの収率ニア０％（＝７２０７）。

出発物質として使用される生薬抽出物は、次のようにし
て得られる： 乾燥した粉砕生薬２０権（粒径１〜３罷）を２４０１の
ｖ２八−調装置（重要なことは、直径少なくとも１００
ｍｍを有する底面排出ロー玉弁にある）中でメタノール
１３５１及び水１５ノの混合物（比率　メタノール／水
＝９：１）で１丘拌下及び還流下で６時間加熱する（こ
の場合、激しい発泡形成が起こりつる）。約５０℃への
冷却後、この混合物を攪拌機を運転しながら排出し、直
ちに遠心分離する。この残留物をメタノール１０１で洗
浄した後、この抽出液を回転蒸発器中で約ｘｓｌに濃縮
する。抽出率は、９２％である（ヘレブリン４１８９）
。

生薬抽出物の脱脂： 前記の濃厚抽出液１５１９に水１５１を添加し、これを
１時間強力に攪拌する。次に、塩化メチレン７．５１を
添加し、さらに２時間攪拌する。次に、相を分離するた
めに１６〜２０時間停止させる。下の有機相は、蛾分及
び脂肪分を含有する。この有機相は、タール状中間層と
一鯖に廃棄されるか又はジクロルメタンを回収するため
に濃縮される。水相は、別の物質とともに所望の粗製へ
レゾリンを含有し、乾燥物質約５０％に濃縮される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法の１実施例を示す系統図であり、
第２図は、本発明方法の別の実施例を示す系統図である
。 第１図：１・・・目皿塔、２・・・目皿、２ａ・・・最
下段の目皿、２ｂ・・・最上段の目皿、３・・・溢流管
、４・・・塔底部、５・・・排出管、６，１７・・・供
給管、７．１９・・・流出管、８，１２，１５．２０・
・・管路、９・・−溢流部、１０・−・捕集容器、１１
．１４・・・貯蔵容器、１３．１６・・・、１？ンプ、
１８・・・塔り’ｊ部、２１・・・容器、２２・・・開
口、２３・・・個所第２図：１，２．３・・・目皿塔、
４，５・・・貯蔵容器、６，７・・・容器

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　脱脂したヘレブリン抽出物を抽出し、抽出残留物
   をエタノールの存在下で加熱することによって純粋なヘ
   レブリンを析出することにより純粋なヘレプリンを製造
   する方法において、脱脂したヘレゾリン含有抽出物を水
   ＝０１〜Ｃ３−アルカノール混合物又は水−アセトン混
   合物中で０１〜Ｃ３−アルカノール及びジクロルメタン
   、トリクロルメタン、テトラクロルメタン又はジクロル
   エタンからなる混合物、又はアセトン及びジクロルメタ
   ン、トリクロルメタン、テトラクロルメタン又はジクロ
   ルエタンからなる混合物で抽出し、引続きへレゾリンを
   含有する塩素化炭化水素相を真空下で濃縮し、こうして
   得られるシロップ状残留物をエタノール中で、この残留
   物が完全に溶るまで還流下で加熱することを特徴とする
   、Ｋｌなヘレゾリンの製造法。 ２、　水−０，〜Ｃ３−アルカノール混合物又は水−ア
   セトン混合物は０１〜Ｃ３−アルカノール又ハアセトン
   ２０〜４０容量部を含有し、０１〜０３−アルカノール
   ないしはアセトン及びジクロルメタン、トリクロルメタ
   ン、テトラクロルメタン又はジクロルエタンからなる混
   合物は０□〜Ｃ３−アルカノール又はアセトン１５〜３
   ５容量％及びハロゲン化炭化水素８５〜６５容量％を特
   徴する特許請求の範囲筒１項記載の方法。 ３、　ヘレブリン含有生薬抽出物を水−エタノール混合
   物中でクロロホルム−エタノール混合物で抽出する、特
   許請求の範１ｆｆｌ第１項又は第２項に記載の方法。 ４、抽出を非脈動の目皿塔又はミキサーセトラー装置中
   で実施する、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか
   １項に記載の方法。