JPS6069083A - ジヒドロイミダゾピロロピリジン類及びそれらの誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は望ましくない単子葉及び双子葉植物種を抑制す
るために有用な新規の除草剤的に有効なジヒドロイミダ
ゾピロロピリジン類及びその銹導体に関する。また本発
明は除草剤的に有効な該化合物の製造方法に関する。

更に゛詳細には、本発明は下記式（１）によって表わさ
れる新規の除草剤的に有効なジヒドロイミダゾピロロピ
リジン類、キノリン類、チェノ−及びフロ〔２，３−ｂ
）ピリジン類、ジヒドロチェノ−及ヒフロ［２、３−ｂ
、：ｌピリジン類、チェノ−及び７１’［３，２−ｂ）
ピリジン類、並びにジヒドロチェノ−及び７０［３，２
−ｂ〕ビピリジン類関する： 式中、Ｒ１及びＲＪｔ各々自〜Ｃ，アルＡ・ルまたはシ
クロプロピルを表わし、／コだし、Ｒ１及びＲ３におけ
る炭素ｌヴ子数の和は２〜５であるものとし；そしてＲ
８及びＲ２Ｉ′ｉ、これらが結合している炭素原子と一
緒になつた場合、随時メチルで置換されていてもよいＣ
８〜Ｃ６シクロアルキル環を形成することができ； Ｗは酸素または硫黄であり； Ａは水素、ヒドロキシル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ
、Ｃ８〜Ｃ６アルキニルオキシ、Ｃ８〜Ｃ６アルキルチ
オ、ＮＲ＋ｓＲ＋＊または随時フェニルハロフェニル、
Ｃ８〜Ｃ，７／ｌ／キルフエニル、Ｃ８〜Ｃ，アルコキ
シフェニルもしくはジーＣ１〜Ｃ，アルキルアミノフェ
ニルで置換されていてもよいアルコキシであり； Ｒ１，は水素、随時フェニルで置換されていてもよいＣ
Ｉ〜Ｃ４アルキル、ノ・ロフェニル、Ｃ８〜Ｃ，アルキ
ルフェニルまたはＣ８〜Ｃ３アルコキシフエニルテアリ
； Ｒ１４は水素またはＣ８〜Ｃ４アルキルであシ；Ｘは水
素、ハロゲンまたはメチルであシ；Ｙ及び２は各々水素
、ハロゲン、ＣＩ〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキ
シアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ルナオ、フェノキシ、ＣＩ〜Ｃ，ハロアルキル、ＯＣＦ
　ｖ　ＣＨＦ　ｔ、０ＣＦ８．０ＣＨＦ７、ニトロ、シ
アノ、ＮＲｔＲｓ、　随時１〜３個の・・ロゲンで置換
されていてもよい直ｔａ−ｔたは分枝鎖状のＣ８〜Ｃ，
アルケニルオキシ、随時１〜３個のハロゲンで置換され
ていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ８〜Ｃ，アルキニ
ルオキシ、または随時１個のＣ１〜Ｃ４アルキル、ＣＩ
〜Ｃ４アルコキシモＬ＜ｉｉ：ハロゲンで置換されてい
てもよいフェニルであり；Ｒ４は水素またはＣ，−Ｃ，
アルキルであり：Ｒｓ　’ｉｆ　ｃ　ｔ〜Ｃ４アルキル
であり：そしてＹ及び２は、−緒になった場合、環を形
成することができ、成環ＹＺは （１）　構造式ニー（ＣＨ，）ｎ−１ここで、ｎは２．
３または４の整数であり、ただし、Ｘは水素であるもの
とし； Ｌ　Ｍ　Ｒｙ　Ｒｓ Ｌ、　ＭＸＲ，及びＲ８は各々水素、ハロゲン、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキルチオ、ＣＩ〜Ｃ４アルギルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ
４ハロアルキル、ＮＯ，、ＣＮ、フェニル、フェノキシ
、アミノ、０ＣＦｓ　、０ＣＨＦｔ　１０ＣＦｔＣＨＦ
ｔ　、Ｃ＋〜Ｃ。

アルキルアミノ、シアルギル（Ｃ＋〜Ｃ４）アミン、ク
ロロフェニル、メチルフェニル、随時１〜３個のハロゲ
ンで置換されていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ３〜
Ｃ８アルケニルオキシ、随時１〜３個のハロゲンで１１
を換されていてもよい直鎖または分枝鎖状のｃｍ〜Ｃ，
アルキニルオキシ、捷たは１個のＣｌ　、ＣＦ　ｌ　、
Ｎｏ　ｔもしくはＣＨ，基で置換されるフェノキシを表
わし、ただし、Ｌ％Ｍ、　Ｒ，またはＲ８の１個のみが
水素、ノ・ロゲン、’Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜
Ｃ，アルコキシ以外の置換基を表わすことがでへるもの
とし；或いは Ｒ＋ｏ　Ｒｅ　Ｒｓ　Ｒ＋。

Ｒ，２Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，。

こて、Ｂは酸素または硫黄であり：ｒｔＩ、及びＲ１゜
は各々水素、ハロゲン、フエ、＝ルまたＦｉＣ，−Ｃ，
アルキルを表わｊ、：Ｒ，、及びｘｉ、２は各々水素、
Ｃ８〜Ｃ４アルキルまたはフェニルを表わす、 Ｌ、ＭＸＲ７及びＲ６は各々水素、・・ロゲン、ＣＩ”
　Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ，
アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜
Ｃ４ハロアルキル、ＮＯ２、ＣＮ、フェニル、フェノキ
シ、アミノ、０ＣＦｓ、０ＣＨＦ’ｔ、ＯＣＦ　ｔ　Ｃ
ＨＦｔ　、Ｃ１〜Ｃ，アルキルアミノ、ジアルキル（Ｃ
１〜Ｃ４）アミン、クロロフェニル、メチルフェニル、
随時１〜３個の・・ロゲンで置換されていてもよい直鎖
または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アルケニルオキシ、随時１
〜３個のノ・ロゲンで置換されていてもよい直鎖または
分枝鎖状のＣ３〜Ｃ，アルキニルオキシ、または１個の
ＣＬ　ＣＦ、、ＮＯ□もしくはＣＨ。

基で置換されるフェノヤシを表わし、ただし、Ｌ、　Ｍ
、　Ｒ？ｔたはＲ，の１個のみが水素、−・ロゲン、Ｃ
１〜Ｃ，アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシ以外の置
換基を表わすことができるものとし；或いは Ｒ＋ｏ　Ｒｏ　Ｒｏ　Ｒ＋。

Ｒ１２ＲＢ　山、　Ｒ，２ ここで、Ｂは酸素または硫黄であり；１６及ヒＲ１゜ハ
各々水素、ノ・ロゲン、フェニルまたはＣ１〜Ｃ４アル
キルを表わし：Ｒ，，及びＲ１２は各々水素、Ｃ，−Ｃ
，アルキルまたはフェニルを表わす、 によって表わされる、 を有する化合物を少なくとも当招の式ＡＨ１ここで、Ａ
は上記の通シである、 を有する核剤と反応させると七を特徴とするｔｊｐ造式 式中、Ｒ＋　、Ｒｚ　１．Ｗ、　Ｘ、　Ｙ及び２は上ｊ
己の通シである、 を有する化合物並びに、Ｒ，及びＲ７が同一でない場合
、そのシス−もしくはトランス−異性体またはその混合
物或いは光学的異性体（そのシス−もしくはトランス−
異性体またはその混合物）の製造方法。

３、発明の詳細な説明 本発明は望ましくない単子葉及び双子葉植物種を抑制す
るために有用な新規の除草剤的に有効なジヒドロイミダ
ゾピロロピリジン類及びその銹導体に関する。また本発
明は除草剤的に有効な該化合物の製造方法に関する。

史に′詳細には、本発明はｆ記式（１）によって表わさ
れる新規の除草剤的に有効なジヒドロイミダゾピロロピ
リジン類、キノリン類、チェノ−及びフロ［２，３−ｂ
）ピリジン類、ジヒドロチェノ−及び７０［２，３−ｂ
ｌピリジン類、チェノ−及び７０［ａ、２−ｂ］ピリジ
ンと頃、並びにジヒドロチェノ−及び７０［３，２−ｂ
）ピリジン４自に関する： 式中、Ｒ８及びＲ２は各々Ｃ＋　〜Ｃ、アｌｂキルまた
はシクロプロピルを表わし、タタシ、Ｒ１及びＲ３にお
ける炭素原子数の和は２〜５であるものとし；そしてＲ
１及びＲ７は、これらが結合している炭素原子と一緒に
な＃ｋｆｙｌ−１Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１
〜Ｃ４ハロアルキル、Ｎｏｔ、ＣＮ、フェニル、フェノ
キシ、アミノ、ＣＦｓ、０ＣＨＦｔ、０ＣＦ２ＣＨＦｔ
　、Ｃ＋〜Ｃ４アルキルアミノ、ジアルキル（Ｃ０〜Ｃ
４）アミン、クロロフェニル、メチルフェニル、ｌ！４
を時１〜３個のハロゲンで置換されていてもよい直鎖ま
たは分枝鎖状のＣ５〜Ｃ，アルケニルオキシ、随時１〜
３個のハロゲンでｆｑ換されていてもよい直鎖寸たは分
枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アルキニルオキシ、−または１個の
Ｃｌ　、　ＣＦｓ　、ＮＯｙもｌ、＜はＣＨ，基で置換
されるフェノキシを表わし、条件として、Ｌ、　Ｍ、　
Ｒ，またはＲ８の１個のみが水素、ハロゲン、ＣＩ〜Ｃ
４アルキルまたはＣＩ””　Ｃ４アルコキシ以外の置換
基を表わすことがでへるものとする、 並びに、Ｒ１及びＲ２が同一でない轟け、ぞの／スーも
しくはトランス−異性体テたけその混合物或いは光学的
異性体（そのシス−もしくハトランス−異性体またはそ
の混合物〕。

好筐しいジヒドロイミダゾピロロチェノ−及びフロ［３
，２−ｂ、ｌピリジン並びにジヒド［１・ｆミダゾビロ
ロジヒドロチェノー及びフロ［３，２−ｂ］ピリジンは
下に示した式（■及びｃ〜°１）に、しってそれぞれ示
される。

■）及び 式中、Ａ、ＲＩＳＲ，、Ｗ及びＢは上記式（１）に示し
た通シであＦｔ　；　Ｒ，及びＲ，。ｔま各々水素、ハ
ロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはフェニルを表わし；
そしてＲ１１及びＲ□は各々水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル
または７エ二ルを表わす、 並びに、Ｒｏ及びＲ１が同一でない場合、そのシス−も
しくはトランス−異性体またｋまその混合物或いは光学
的異性体（そのシス−もしくはトランス−異性体または
その混合物）。

好ｔしいジヒドロイミダゾピロロチェ／−Ｅ１．ヒフ口
［２，３−ｂ］ピリジン並びにジヒドロイミダゾピロロ
ジヒドロチェノ−及びフロ［２，３−ｂ〕ピリジンはそ
れぞれ次に説明した式（■１）及び（Ｖｉ）によって表
わされる： Ｏ’ｌｌ　）　及び （Ｖ’！ｌ） 式中、Ａ、Ｒ，、Ｒ，、Ｗ及び旧・し上記式（１）に示
した通りであり、Ｒ，及びＲ５゜シー［各々水素、）・
ロゲン、ＣＩ　””　Ｃ４アル−ｈル）／とはフェニル
を表わし；Ｒ，、及ｒ月１　、、　Ｉ＋；ｌ各々水素、
Ｃ１〜Ｃ４アル・トル寸／ζ（・ま−７−１−二ルを表
わす、 並びに、Ｒ，及びＲ７が同一でない場合、そのシー゛−
もしくはトランス−異件体礫たはその混合物ｔＨＱいは
光学的異性体（そのシス−もしくはトランス−異性体ま
たはその混合物）。

式（Ｖｌ）及び（■）において、Ｒ＋ｔｔたはＲ１２が
水素以外のものである場合、追加の光学的並びにシス−
及びトランス−異性体が可能であることは明らかであり
、これらの全てが本発明の範囲内に含まれるものとする
。

ジヒドロイミダゾイソインドールジオンは１９７７年８
月９日発行の米国特許第４，０４１，０４５号において
除草剤として記載されているが、該特許は本発明の化合
物を明らかにしておらず、その理由は、ピリジンまたは
置換されたピリジン環を含む除草剤化合物の明細を開示
または示していないためである。更に、驚くべきことに
、本発明の式Ｉの化合物は、禾本科の作物、例えばトウ
モロコシ、稲及び小麦；豆科の作物、例えば大豆、並び
に綿を含めた他の種々な作物の存在下において、広範囲
の種々な望ましくない広葉雑草（ｗｅｅｄｓ）及び牧草
（ｇｒａｓｓｅｓ）の発芽前及び発芽後抑制に対して度
々効果的な高度に選択的除草剤であることを見出した。

本発明の方法に従えば、式（１）の新規なジヒドロイミ
ダゾピロロピリジン類、キノリン類等は適当に置換され
たまたは未置換の式（■）の２−（２−イミダゾリジニ
ル）ニコチン酸；２−（２−イミダゾリジニル）キノリ
ン−３−カルボン酸：２−（２−イミダゾリジニル）チ
ェノ−またはフロ［３，２−ｂ］ピリジン−６−カルボ
ン酸；２−（２−イミダゾリジニル）ジヒドａチェノ−
１ｆｃはフロ［３，２−ｂ）ピリジン−６−カルボン酸
；２−（２−イミダゾリジニル）チェノ−またはフロ［
２，３−ｂ］ピリジン−５−カルボン酸或いは２−（２
−イミダゾリジニル）ジヒドロチェノ−またはフロ（２
、３−ｂ　）ピリジン−５−カルボン酸をピリジンまた
はアセトニトリルの存在下において少なくとも１モル当
量、好ましくはやや過剰量の酢酸無水物と反応させて製
造することができる。実行に際し、一般に反応混合物を
本質的に透明な溶液が得られるまで、約４０〜６０℃に
加温することが望ましい。かくして製造した溶液をほぼ
周囲温度または辷れ以下に冷却することによシ、反応に
対して出発物質として用いる異性体に対応して、所望の
式（１）のジヒドロイミダゾピロロピリジン、キノリン
、チェノもしくはフローピリジンまたはジヒドロチェノ
もしくはフローピリジンが得られる。

上記の反応は次の如く図式的に説明することができる： （１） （Ｉ） 式中、Ｘ、　Ｙ、　Ｚ、　Ｒ，、Ｒ，及びＷは上記式（
１）に関して述べた通シである。

同様に別法として、またそれ自体発芽前及び発芽後の除
草剤である置換されたまたは未置換の２−（２−イミダ
ゾリジニル）ニコチン酸；２−（２−イミダゾリジニル
）キノリン−３−カルボン酸；２−（２−イミダゾリジ
ニル）チェノ−または７０［３，２−ｂ）ビリジン−６
−カルボン酸；２−（２−イミダゾリジニル）ジヒドロ
チェノ−または７０（３，２−ｂ）ピリジン−６−カル
ボン酸；２−（２−イミダゾリジニル）チェノ−または
フロ［２，３−ｂ］ピリジン−５−カルボン酸或いは２
−（２−イミダゾリジニル）ジヒドロチェノ−またはフ
ロ（２，３−ｂ〕ピリジン−５−カルボン酸を、このも
の自体を塩素化された炭化水素、例えば塩化メチレン、
ジクロロエタン、クロロホルム等の存在下において少な
くとも等モル量のＮ　、　Ｎ’−ジシクロへキシルカル
ボジイミドと反応させて、対応する式（１）のジヒドロ
イミダゾピロロピリジン、キノリン、チェノ−またはフ
ロ（３，２−ｂ）ピリジン、ジヒドロチェノ−またはフ
ロ（３，２−ｂ）ピリジン、チェノ−またはフロ［２，
３−ｂ）ピリジン或いはジヒドロチェノ−またはフロ（
２，３−ｂ）ピリジンに転化し得ることを見出した。こ
の反応は周囲温度で行うことができ、反応混合物から溶
媒を蒸発または分離した際に所望の式（１）の化合物が
得られる。

この反応は図式的に次の如く説明することができる： （１） 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｘ、ＹＳＺ及びＷは上記式（１）に
関して述べた通シである。

上記の反応において出発物質としてシス−、トランス−
またはシス−及びトランス−イミダゾリジノンの混合物
を用いる場合、式（１）のシス−、トランス−またはシ
ス−及びトランス−化合物の混合物が得られることを理
解すべきである。式（１）のジヒドロイミダゾピロロピ
リジン、キノリン、チェノ−及びフロピリジン並びにジ
ヒドロチェノ−及びフロピリジンはその２−（２−イミ
ダゾリジニル）酸前駆物質よりも予想外に実質的に選択
性である。

また、本発明の式（１）の多くのジヒドロイミダゾピロ
ロピリジン、キノリン、チェノ−及びフロピリジン並び
にジヒドロチェノ−及びフロピリジン化合物は対応する
式（ＸＩＶ）の５Ｈ−イミダゾピロロピリジン、キノリ
ン、チェノ−またはフロピリジン、或いはジヒドロチェ
ノ−またはフロピリジン、２．５−ジオンの還元によっ
て製造することもできる。この還元は式（ＸＩＶ）の２
，４−ジオンをアルコールまたは水性アルコール或いは
テトラヒドロフランまたは水性テトラヒドロフラン中に
て約−１θ℃乃至＋５℃間の温度で、少なくとも等モル
量の還元剤、例えば水素化ホウ素ナトリウムまたはリチ
ウムと反応させることによって行うことができる。次に
強無機酸、例えば濃硫酸を用いて反応混合物をｐＨ値約
３の酸性にし、所望の式（Ｉ）の生成物が得られる。こ
の反応を次の如く図式的に説明することができる： 式中、Ｘ、　ＹｌＺ、　Ｗ、　Ｒ１及びＲ２は上記式（
１）に関して述べた通シである。

この方法は通常式（１）の化合物のシス−及びトランス
−異性体の混合物を生ずる。Ｗが酸素である式（ＸＩＶ
）の５トイミダゾピロロピリジン及びイミダゾピロロキ
ノリンの製造［１９８１年１２月１６日発行のヨーロッ
パ特許第０．０４１，６２３号に記載されている。

上記の全ての場合において、反応による生成物はＡが水
素である化合物である。Ａか水素以外の基である化合物
を製造するために、イミダゾビラオロピリジン、キノリ
ン、チェノ−及びフロピリジンにおける＞Ｃ＝Ｎ−官能
基の能力を利用して種々な核剤（ｎｕｃｌｅｏｐｂｉｌ
ｅｓ）、例えばアルコール類、アミン類及びチオール類
を加えることが有利である。この反応は次の如く図式的
に説明することができる： 式中、ＡＨは例えばＣＨｓＯＨｌＣＨｓＳＨ。

ＣＨｓＮＨｔである。

この反応は酸例えばｐ−）ルエンスルホン酸または塩基
例えば第三アミンによって触媒させることができる。

実施に際し、式（１）による上記の反応に対して出発物
質として用いる多くの置換された及び未置換の芳香族及
びヘテロ芳香族イミダゾリジノン及びイミダゾリジンチ
オン化合物は、対応する式（ＸＶ）のイミダゾリノンま
たはイミダシリンチオンを゛溶媒、例えばＣ嘗〜Ｃ４脂
肪族アルコール、水性アルコール混合物またはエーテル
の存在下において、例えば少なくとも等モル量のシアン
水素化ホウ素ナトリウムで還元し、次に強無機酸例えば
塩化水素酸、または有機酸例えば酢酸等を用いてｐＨ値
約２５乃至５間、好ましくは３乃至４間の酸性にするこ
とによって製造し得ることを見出した。この還元は一般
に０乃至４０℃間の温度で行われ、殊に２−（２−イミ
ダゾリニル）ニコチン酸及びエステル、但し好ましくは
メチルエステルの処理に対して有効である。同様に、イ
ミダゾリニル官能基、２−（２−イミダゾリニル）チェ
ノ及びフロ（３，２−ｂ）ピリジン−６−カルボン酸エ
ステル並びに２−（２−イミダゾリニル）チェノ及びフ
ロ［２，３−ｂｌピリジン−５−カルボン酸エステルの
還元に対して有効である。

上記の還元を次の如く図式的に説明することができる： 式中、Ｒは水素、但し好ましくはメチル基であることが
でき、Ｒ，、Ｒｔ　、ＷＸＸ。

Ｙ及び２は式（１）Ｋ定義した通シである。

Ｒがメチル基である場合、この基はＣ６〜Ｃ４脂肪族ア
ルコール、好ましくは無水メタノール中にてメチルエス
テルと反応させ、これに少なくとも１当量の強塩基と混
合して有利に除去することができる。

上に示した如く、イミダゾリジノン及びイミダゾリジン
チオンは、Ｒ１及びＲ８が同一でない場合、シス−異性
体及びトランス−異性体の混合物として得られる。これ
らの異性体は種々な量で得られる。この混合物はそのま
まで有用であるが、しかし度々クロマトグラフィー的に
分離し、純粋なシス−及びトランス−異性体を生成させ
ることができ、この双方が有効な除草剤である。

上記の還元は全ての置換された及び未置換の芳香族及び
ヘテロ芳香族イミダゾリジノン及びイミダゾリジンチオ
ンの製造に対する一般的な方法でない理由によシ、本発
明の式（１）の化合物の製造に対して出発物質として用
いるイミダゾリジノン及びイミダゾリジンチオンを製造
するだめの有効な方法を提供するために、種々な合成径
路を探究した。

従って、２−（２−）／ｌＸ’Ｎイミダゾリジニル）ニ
コチネート及び２−（２−イミダゾリジニル）キノリン
−３−カルボキシレートの双方のオキソ及びチオキシ誘
導体は、式■のアミノアミドまたはアミノチオアミドと
はぼ等モル量の適当な低級アルキル置換されたまたは未
置換の式Ｘの２−ホルミルピリジン−３−カルボキシレ
ートまたは２−ホルミルキノリン−３−カルボキシレー
トとの混合物を窒素雰囲気下で、不活性有機溶媒、例え
ばベンゼン、トルエン等、及び強有機酸例えばｐ−トル
エンスルホン酸の存在下において還流温度に加熱するこ
とによって合成し得ることがわかった。

次にかくして生じたエステルを、該イミダゾリジノンエ
ステルまたはイミダゾリジンチオンエステルをＣ０〜Ｃ
４脂肪族アルコール、好ましくは無水メタノールに溶解
または分散させ、そしてこのものを少なくとも１当量の
強塩基と混合することによシ、本発明の式（１）の化合
物の合成において出発物質として用いた式０ｆｉｔ）の
対応する酸に転化することができる。実行に際し、一般
に塩基を水に溶解し、そしてこの混合物を約２０乃至５
０℃間に加熱する。次に混合物を冷却し、強無機酸例え
ば塩化水素酸でｐＨ値６．５〜７．５、好ましくは約７
に調節し、Ｒｓ　、Ｒ２Ｌ、Ｒａ　、Ｗ１Ｘ％　Ｙ及び
２が上に定義した通りであるイミダゾリジノンまたはイ
ミダゾリジンチオンが得られる。この反応をフロー・ダ
イアダラム（Ｉ）において説明する。

７０−・り゛゛イアグ５Ｕ） トランス　シス　／ （ＬＩＩｏ）　（Ｌｌｌｂ） 式中、Ｒは０１〜Ｃ４アルキルでアシ、そしてＲ１、Ｒ
，、Ｘ１Ｙ１ｚ及びＷは上記式（１）に対して述べた通
シである。

酸触媒作用下で式へ）のアルデヒドと式（■）のα−ア
ミノアミドまたはチオアミドとの反応により、最初の生
成物としてシッフ　（Ｓｃｂｉｆｆ’ｓ）塩基を生成す
る。一般式 のシッフ塩基をそのまま単離するか、或いは反応条件下
で所望のイミダゾリジノンに環式化するかのいずれかは
成る未知の微妙な因子に左右される。

それにもかかわらず、シップ塩基を単離する場合、別個
の反応において、トリフルオロ酢酸によってイミダゾリ
ジノンに環化することができる。

式Ｌｌｌ＆及びＬＩｌｂの置換されたニコチン７５−オ
キソ−２−イミダゾリジニル並びに式（Ｘｌｌ）の酸を
合成するために、上記及びフロー・ダイアグラム（１）
に説明したアルデヒド径路による２−（２−イミダゾリ
ジニル）ニコチン酸の製造において有用な置換された２
−ホルミルニコチン酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルは置換された
２−メチルニコチン酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルから製造する
ことができる。簡単且つ明朗なために、この種の反応の
説明として置換された２−メチルニコチン酸メチルを用
いて次の合成法を述べる。

上記の方法に従えば、式Ｌｌによって表わされる置換さ
れた２−メチルニコチン酸メチル及びｍ−クロロ過安息
香酸の当儒を塩素化された炭化水素、例えば塩化メチレ
ン、クロロホルム等の存在下において混合する。反応混
合物を還流温度に加熱し、次に周囲温度に冷却し、過剰
量の１−ヘキサンの添加によって過剰量の過酸を分解す
る。その後、溶液を重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、乾
燥し、そして濃縮し、対応する式ＬＩＶの置換されたメ
チルニコチン酸メチル１−オキシドが得られる。次に式
ＬＩＶの１−オキシドを過剰量の酢酸無水物と共に約７
０〜９５℃に加熱し、式ＬＶの置換された２−アセトキ
シメチルニコチン酸メチルが得られる。またこの反応に
おいて補助溶媒、例えばピリジンまたはピリジン／ジメ
トキシエタンを用いることができるが、しかし必須では
ない。

酢酸中にて過酸化水素で式ＬＶのアセトキシメチルニコ
チネートを酸化して、式Ｌ■によって表わされる２−ア
セトキシメチルニコチン酸メチル１−オキシドが得られ
る。次にこの１−オキシドは、補助溶媒、例えばピリジ
ンまたはピリジン／ジメトキシエタンと共にまたはこれ
なしに約７０乃至９５℃間の温度で過剰Ｉｆ１の酢酸無
水物との反応によって、容易に式Ｌ■の２−ジアセトキ
シメチルニコチン酸メチルに転化される。次に式Ｌ■の
ジアセトキシメチルニコチン酸メチルを０１〜Ｃ４脂肪
族アルコールの存在下においてアルカリ金属アルコレー
ト、例えばナトリウムメチレート、ナトリウムメチレー
ト、カリウムブチレート等で処理して、式Ｌ■の置換さ
れたホルミルニコチン酸アルキル、例えば２−ホルミル
ニコチン酸メチルが得られる。

また、昇温下で式Ｌｌによって表わされる置換された２
−メチルニコチン酸Ｃ０〜Ｃ１！アルキルとベンズアル
デヒドとの反応によシ、式Ｌ■の２−スチリルニコチン
酸メチルを生じ、このものはオゾン化した際、式Ｌ■の
置換されたホルミルニコチン酸アルキルを生ずることを
見出した。

加えて、式ＬＶの置換された２−アセトキシメチルニコ
チン酸メチルを低級脂肪族アルコールの存在下において
昇温下でアルカリ金属アルコレート例えばナトリウムメ
チレートで処理することによシ、式ＬＸの対応する置換
された２−ヒドロキシメチルニコチン酸メチルが生じる
ことを見出した。次に置換された２−ヒドロキシメチル
ニコチン酸メチルを二酸化セレンまたは四酢酸鉛で酸化
して式Ｌ■の置換されたホルミルニコチン酸メチルに転
化する。

上記の反応をフロー・ダイアグラム（ｎ）において図式
的に説明する。

フＯ−・ダイアグラム　（Ｉ　Ｉ’１ （ＬＶＩＩＩ） （ＬＶ）（ＬＸ） （ＬＶＩＩ） （ＬＶＩＩＩ） またキノリン酸ジエステルの水素化ジイソブチルアルミ
ニウムによる還元は３−ホルミルニコチン酸アルキルに
対する有効な径路である。これらのキノリン酸ジエステ
ルの合成はヨーロッパ特許出願第８１１０３６３８．３
号、発行番号用０．０４１．６２３号に記載されている
。

同様に、式Ｌｌｌａ及びＬｌｌｂの置換された（５−オ
キソ（及びチオキソ）−２−イミダゾリジニル）ニコチ
ネートの製造に対するアルデヒド径路は、置換された２
−ホルミルキノリン−３−カルボキシレートから置換さ
れたまたは未置換の（５−オキソ−２−イミダゾリジニ
ル）キノリン−３−カルボキシレートを製造するために
有効である。

これらの置換された２−ホルミルキノリン−３−カルボ
キシレート中間体の製造方法には式ＬＸＩ（ＬＸＩ） 式中、Ｌ、　Ｍ、　Ｒｔ及びＲ８は式Ｉのキノリンに関
して上に定義した通りである、によって表わされる適当
に置換されたアニリンと式ＬＸ［ｌによって表わされ且
つ構造式Ｒ’　Ｃ０−ＣＨｚＣＯＯＲ“ （ＬＸ［ｌ） 式中、Ｒ′はＣＨｓまたはＣ０ＯＲ“であシ、そしてＲ
“はＣ１〜Ｃ４アルキルである、を有するケト−エステ
ルのほす奮等モル量との反応が含まれる。この反応は随
時有機スルホン酸、例えばｐ−）ルエンスルホン酸水利
物、カンフルスルホン酸、またはアニリン塩酸塩の存在
下において且つ有機溶媒、例えばシクロヘキサン、トル
エン、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、０−
ジクロロベンゼン及びこれらの混合物、等の存在下にお
いて約２０〜１１０℃の温度で行われる。反応中に生ず
る水を大気圧または５０ｍＨｆ程度の減圧下で、反応温
度を７５〜８０℃範囲に保持しながら、蒸留によって連
続的に除去することが好ましい。この反応により式ＬＸ
Ｉのβ−アニリノ−α、β−不飽和エステル、即ち ■、 式中、Ｌ、　ＭＸＱ、、　Ｒｔ、Ｒ′及びＲ“は上記の
通りである、 が得られる。

次にかくして生ずる式ＬＸＩのβ−アニリノ−α、β−
不飽和エステルをそれぞれ式ＬＸＩＶまたはＬＸＩＶａ
によって示した構造式 ％式％） 式中、Ｒ“′はＣ１〜Ｃ６アルキルである、（Ｉ、ＸＩ
！／ａ） 式中、ｎは４または５で桑る、 を有するイモニウム塩のほぼ弊モル量と反応させる。こ
の反応は炭化水素溶媒、例えばトルエンまたは塩礒嬌れ
た炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン、ジクロロエタン
、０−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、またはこれ
らの混合物の存在下において約４０乃至１１０℃間の温
度で、本質的に反応が完了するために十分な時間性われ
、式ＬＸ１Ｍのβ−アニリノ−α、β−不飽和エステル
においてＲ′がＣＩ−Ｉ　３である場合には、式ＬＸＶ
の２−メチル−３−キノリンカルボン酸のアルキルエス
テル、或いは式ＬＸ■のβ−アニリノ−α、β−不飽和
エステルにおいてＲ′がＣ０ＯＲ“の場合には、キノリ
ン−２，３−ジカルボキシレートが得うれる。

また、式ＬＸＩ、但し、Ｌ、Ｍ、Ｒ，及びＲ８は上記の
通シである、０１を摸されたアニリンを構造式１式％ 式中、１（“はＣＪ〜Ｃ４アルキルである、を有する式
ＬＸＶＩのアセチレンジカルボキシレートのほぼ等モル
月と反応させることができる。この反応は一般に溶媒例
えばジクロロメタンまたはＣ１〜Ｃ４アルコール例えば
メタノールの存在下において０乃至１００℃間の温度で
行われ、式ＬＸＭのβ−アニリノ−α、β−不飽和エス
テルを生ずる。

次に式ＬＸＩのβ−アニリノ−α、β−不飽和エステル
を構造式 式中、Ｒ“′はＣ０〜Ｃ６アルキルである、を有する式
ＬＸＩＶ或いは構造式 式中、ｎは４または５である、 を有する式Ｌｘ＋ｖａによって表わされるイモニウム塩
と反応させる。式ＬＸＩＶまたはＬＸＩＶａにおける陰
イオンをＣＩＯとして示すが、ピルスマイアー（Ｖ目ｓ
ｍｅｉｅｒ）試薬を製造するためにＰＯＣ１３を用いる
場合には、陰イオンはＰ０２Ｃｌ　ｔ○であることを認
識すべきである。この反応は一般に溶媒、例えば塩化メ
チレン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、０−ジ
クロロベンゼンまたバドルエンの存在下において４０乃
至１１０℃間の温度で、反応を完了させるために十分な
時間桁われ、そして構造式 ％式％） 式中、Ｌ、　Ｍ、　Ｃ，１，、Ｒ，及びＲ”は上記の通
シである、 を有する式ＬＸＶａとして示されるキノリン−２゜３−
ジカルボキシレ−１・が得られる。

上記の環式化反応に用いる式ＬＸＩＶまたはＬＸＩＶａ
のイモニウム塩は以下にピルスマイアー試薬として示す
。この試薬は炭化水素または塩素化された炭化水素溶媒
中でＰＯＣｌ３、ＣＯＣｌ、、ＣＩＣ０−ＣＯＣｌまた
はｓｏｃ’１ｔによる（Ｎ、Ｎ−ジアルキ＃ｔたはＮ−
フルキル、Ｎ−フェニル）ホルムアミド反応によって生
成させることができる。

式Ｌ　ＸＶ、但し、Ｒ’はＣＨ，である、として示した
２−メチル−３−キノリン−カルボキシレートの対応す
る式ＬＸ■のアルデヒドへの転化は、式Ｌｌの置換され
た２−メチルニコチネートの対応する式Ｌ■の２−ホル
ミルニコチネートへの転化に対して上に述べた方法と同
様にして行うことができる。

式ＬＸＶ及びＬ　ＸＶａとして示したキノリン−２゜３
−ジカルボキシレートの構造式 （） 式中、Ｌ、　Ｍ％Ｒ１、Ｒ８及びＲ“は上に定義した通
ルである、 を有する式ＬＸ％ＩＩ　として示した対応するアルデヒ
ドへめ転化は式ＬＸＶのキノリン−２，３−ジカルボキ
シレートと水素化ジイソブチルアルミニウムとの反応に
よって達成することができる。この反応は好ましくはテ
トラヒドロフランの如き非プロトン性溶媒の存在下にお
いて不活性ガス雰囲気下で行われる。

これらの反応を下記のフロー・ダイアグラム（１）に図
式的に説明する。

７〇−・ダイアｆ′７へ（ｍ’） （ＬＸＩ） （ＬＸＶ　）　（ＬＸＶａ　） に８ （ＬＸＶＩＩ） 本発明の式（１）の化合物を製造する際の中間体として
有用な２−（２−イミダゾリジニル）チェノ−及びフロ
（３，２−ｂ、：ｌピリジン−６−カルボキシレート；
２−（２−イミダゾリジニル）−２゜３−ジヒドロチェ
ノ−及びフロ（３，２−ｂ：ｌピリジン−６−カルボキ
シレート；２−（２−イミダゾリジニル）チェノ−及び
フロ［２，３−ｂ〕ピリジン−５−カルボキシレート並
びに２−（２−イミダゾリジニル）−２、３−ジヒドロ
チェノ−及びフロ（２，３−ｂ）ピリジン−５−カルボ
キシレートは対応する（２−イミダシリン−２−イル）
チェノ−及びフロ（２，３−ｂ）並びに［３，２−ｂ〕
ピリジンをシアン水素化ホウ素ナトリウムで還元して得
ることができる。本発明の式Ｖ、Ｌ　■及び■のチェノ
−及びフロピリジン類を製造するために必要なこれらの
２−（２−イミダシリン−２−イル）チェノ−及びフロ
〔２゜３−ｂ〕並びに（３，２−ｂ：）ピリジン中間体
は特願昭５９−１１２８９１号出願明細書（出願日：昭
和５９年６月１日）並びに対応する米国特許出願第５０
０，２１９号（出願日：１９８３年６月２日）に記載さ
れておυ、ここではその引用をもって記載に代える。

本発明の化合物に対する２−（２−イミダゾリジニル）
チェノ−及びフロ［２，３−１）］並びに［］３，２−
ｂ〕ピリジン出発物の合成において用いる２−（２−イ
ミダシリン−２−イル）チェノ−及びフロ［２，３−ｂ
ｌ並びに［３，２−ｂｌピリジン中間体は下記の式ｖａ
、　■ａｓ■ａ及び■ａによって表わされる。

式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、そし
てＲ１１Ｒ７、Ｒ，、ＲＩＧ、ＲＩ　Ｉ　、Ｒ１！、１
１及びＷは上記式ｖ、　ｖｔ、■及び■の化合物におい
て示した通シである。

簡単のために、示したイミダゾリノン及びイミダゾリン
チオン中間体を簡単な構造式で表わしたが、これらの化
合物におけるイミダゾリニルは互変異性体型、即ち で存在し得ることを認識すべきである。

本発明の化合物に対する式Ｖａ、Ｖｉａ、％’ｌｌａ及
びｖＩａの中間体は適当に置換されたチェノ−及びフロ
（２，３−ｂ〕及び（３，２−ｂ）ピリジンカルボン酸
並びに式ＬＸＸＩ及びＬＸＸｌａのエステルから下記の
如くして製造することができる。

Ｒ，及びＲ１゜は水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ，アルキル
及びフェニルから選んだ置換基を表わし、そしてＲ１１
及びＲｏは水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びフェニルを表
わすために、式ｖａ％　■ａ、■ａ及び■ａの２−（２
−イミダシリン−２−イル）チェノ及びフロ［：２．３
−ｂｌ及び［３，２−ｂ〕ピリジンに関する次の検討目
的に対して、この合成に含まれる化合物の構造式をＲ，
及びＲＩＯによって示す。

（ＬＸＸＩ） （ＬＸＸＩａ） 式中、ＲいＲ３゜及びＢは上記の通シであシ、そしてＲ
”はメチルまたはエチルである。

式（ＬＸＸＩ）及び（ＬＸＸＩａ）のピリジンジカルボ
ン酸エステルから式Ｖａ、Ｖｉａ　、　Ｖｌｌａ及び■
ａ１但し、二ニー　は二重結合である、の不飽和化合物
を製造するために適する方法を下記のフロー・ダイアグ
ラム（１ｖ）において説明する。

式（ＬＸＸＩ）及び（ＬＸＸＩａ）のジエステルは、こ
のものと強塩基、例えば水酸化カリウムまたは水酸化ナ
トリウムとの反応によって、対応する式（ＬＸＸ…）及
び（ＬＸＸＸＩａ）のチェノ−及び７　ｏ　−２゜３−
ピリジンジカルボン酸に加水分解することができる。次
に式（ＬＸＸＩ）及び（ＬＸＸＩａ）の酸無水物は式Ｃ
ＬＸＸｎ）及び（ＬＸＸＩ［ａ）　Ｉ）ピリジンジカル
ボン酸を例えば酢酸無水物で処理して製造するこトカテ
きる。式（ＬＸＸＩ）及び（ＬＸＸＸＩａ）　ｔＤ無水
物と式（ＩＸ）によって表わされる適当に置換されたア
ミノカルボキシアミドまたはアミノチオカルボキシアミ
ドとの反応によシ、式（ＬＸＸＩＶ）及び（ＬＸＸＩＶ
ａ）のカルバモイルニコチン酸を生ずる。

かくシテ生じた式（ＬＸＸＩＶ　’）及Ｕ　（ＬＸＸＩ
Ｖａ）　（Ｄ　カルバモイルニコチン酸を好ましくは窒
素の如き不活性ガス雰囲気下にて水性または水−アルコ
ール性ナトリウムまたは水酸化カリウム約２〜１０モル
当量で処理し、冷却し、強無機酸、例えば塩化水素酸ま
たは硫酸でｐＨ値２〜４の酸性にし、式（Ｖａ）及び（
ｖｌｌａ）に包含される除草剤的に有効な６−（４，４
−２置換された−５−オキソ（またはチオノ）−２−イ
ミダシリン−２−イル）チェノ−及びフロ［２，３−’
ｂ］ピリジンー５−カルボン酸並びに５−（４，４−２
−置換された−５−オキソ（またはチオノ）−２−イミ
ダシリン−２−イル）チェノ−及びフロ［３，２−ｂ］
ピリジン−６−カルボン酸が得られる。

式（Ｖａ）及び０１１　ａ　）、但し、Ｒは水素以外の
置換基または塩を生成する陽イオンを表わし、そしてＲ
１、Ｒ１、Ｒｅ、Ｉｔ、。及びＢは上記の通りである、
の５−（２−イミダシリン−２−イル）チェノ−及びフ
ロピリジンエステルは、下記のフロー・ダイアグラム、
■）において式（ＬＸＸＶ　）及び（ＬＸＸＶａ）によ
って表わされる新規なチェノ−またはフロイミダゾピロ
ロピリジンジオンを約２０乃至約５０℃間の温度範囲で
適当なアルコール及び対応するアルカリ金属アルコレ−
１・と反応させて製造することができる。

式（ＬＸＸＶ）及び（ＬＸＸＶａ　）　ノｆ　−ｒ−／
　−及Ｕ　７０イミダゾピロロピリジンジオンは、式（
■ｌａ）及び（ｖａ）、但し、ＲはＨでおる、の酸から
、Ｆ記のフロー・ダイアグラムに示した如く、塩化メチ
レンの如き不活性溶媒中にてジシクロへキシルカルボジ
イミドの１当量で処理して有利に製造することができる
。

７０−・ダイアグ）ム　（ｒｖ） （ＬＸＸＩＩＩ）　（ＬＸ刈ＩＩａ） （ＩＸ） （ＬＸＸＩＶ）　（ＬＸＸＩＶａ） 式中、Ｍはアルカリ金属であり、Ｘ、　Ｙ。

ＺＳＲ，、Ｒ，は上に定義した通シであシ、そしてＲ３
はＣ，−Ｃ，アルキルである。

多くの式（ＬＸＸＩ）ノチエ／　［２、３−ｂ　：］　
ヒＩＪジンジカルボン酸及び式（ＬＸＸＩａ）のチェノ
〔３゜２−ｂ〕ピリジンジカルボン酸は、Ｂｌｅｃｋｅ
ｒｔ等によりＣｈｅｔｎ、　Ｈｅｒ、　１．９７８．１
０６．３６８に記載された如くして、式（ＬＸＸＸＩＶ
）または（ＬＸＸＸｆｖａ）の適当に置換された２−ま
たは３−アミノチオフェンを式（ＩＫ）のアセチレンジ
カルボン酸のＣ１〜Ｃ４アルキルエステルと反応させて
有利に製造することがで衣Ｚ）。次にかくして生ずる式
（ＬＸＸＸＶ）または（ＬＸＸＸＶａ’）ノβ−アミノ
チェノーα、β−不飽和エステルを低沸点の塩素化され
た炭化水素溶媒、例えば塩化メチレンまたはジクロロエ
タンの存在下において、約４０乃至９０℃間の温度で反
応を本質的に完了させるために十分■ な時間、式Ｃ１−ＣＨ＝Ｎ−（Ｒ”　）　２Ｃｌ○、但
し、Ｉ七″′５である、によって表わされるイモニウム
塩と反応させ、下記のフロー・ダイアグラム（Ｖｌ）に
示した如きジアルキルエステルとして式（ＬＸＸＩ）の
〔２，３−ｂ〕チェノ−または式（ＬＸＸ　Ｉ　ａ　）
の［３，２−ｂ：］］チェノー２，３−ピリジンジカル
ボンが得られる。

７”［３，２−ｂ）ピリジンジカルボン酸は、下記のフ
ロー・ダイアグラム（％１１）に示した如く、Ｓ、　Ｇ
ｒｏｎｎｗｉ　ｔｚ等によｊｌ）　Ａｃｔａ　Ｃｈｅｍ
ｉ　ｃａ　５ｃａｎｄＢ２９　２２４（１９７５）に記
載の方法によって製造シタ式（ＬＸＸＶＩ）の３−アミ
ノ−２−ホルミルフランをオキザル酢酸エチルと反応さ
せて直接フロピリジン化合物を生成させることによって
製造することができ、一方、Ｒｏ及びＲ７゜がＨである
フロ［２，３−ｂ）ピリジン化合物は、下記の７０−・
ダイアグラム（■）に示した如く、アセトアセトアミド
の反応生成物（ＬＸＸ■）をエトキシメチレン−オキザ
ル酢酸のジエチルエステルと共に臭素化し、次に還流し
ているキシレン中にて水素化ホウ素ナトリウム及びｐ−
トルエンスルホン酸で処理することによってイ（Ｉられ
る。

）０−・ダイアク゛う乙、（Ｖｌ） （ＬＸＸＸＩＶ）　（ＬＸＸＸＩＶａ）（ＬＸＸＸＶ）
　（ＬＸＸＸＶａ） （ＬＸ刈）　（ＬＸ刈。） ７０−・ダイア９”＋Ａ（ＶＩＩ） 本０発明ノ式（Ｖａ）、（Ｖｌｌａ）、（ＬＸＸＶ）及
び（ＬＸＸＶ＆）の化合物においてＲ９及びＲＩＧで表
わサレル置換基ハ、式（ＬＸＸ　ｒ　）及び（ＬＸＸＩ
ａ）　ノテエノー及びフロピリジンジカルボン酸エステ
ルを製造するための適当に置換された出発物質を用いて
、或いは核的置換（ハロゲン化、ニトロ化、スルホン化
等）によって式（ＬＸＸＩ）または（ＬＸＸＩＢ）のジ
エステル或いは式（Ｖａ）または（Ｗａ）、但し、Ｙま
たは２の少なくとも１つは水素である、の最終生成物上
に直接得ることができる。次にこれらの置換された式（
ＬＸＸＩ）、（ＬＸＸ　Ｉ　ａ　）、（Ｖａ）及び（Ｗ
ａ）の化合物を交換、還元、酸化等による追加のＲ９及
びＲ８゜置換に対する出発物質として用いることがで肖
る。これらの方法によって製造し得る代表的な置換され
た式（ＬＸＸＩ）及び（ＬＸＸＩａ）の化合物は下記の
如Ａものである。

００００００００１／１１／）Ｆ（ＱＯ＋／）　の　０
０更に、新規の除草剤２，３−ジヒドロチェノ［２，３
−ｂ］及び（３，２−ｂ）ピリジン化合物は前記のフロ
ー・ダイアダラム（Ｖｌ）における順序で出発してジヒ
ドロチオ７エンイミン塩酸塩を用いて得ることができる
。新規の除草剤２，３−ジヒドロフロ［２，３−ｂ］及
び（３，２−ｂ）ピリジンは、式（Ｖａ）または（〜ｌ
ａ）の（２−イミダシリン−２−イル）生成物、或いは
（ＬＸＸＩ）及び（ＬＸＸＩａ）の７ｏ［２，３−ｂ）
及び［３，２−ｂ〕ピリジン−５，６−ジエステルを例
えば水素及び炭素に担持させたパラジウムで触媒的還元
によって製造することができる、但し条件として、Ｒｏ
及びＲ１゜はかかる方法によって還元されない置換基で
あるものとする。かくして、下記の新規な２，３−ジヒ
ドロ除草剤化合物が得られる：■ 式中、Ｒ，、Ｒ，。、Ｂ、　Ｗ、　Ｒ，、Ｒｆｆｉ及び
ＲＢは式（Ｖａ）及び（ｔ’Ｕａ）に対して上に述べた
通シである。

本発明の式Ｉのジヒドロイミダゾピロロピリジン及び誘
導体は、広範囲の種々な望ましくない単子葉及び双子葉
植物種を抑制するために有用な極めて効果的な発芽前及
び発芽後の除草剤である。

驚くべきことに、これらの式ｌの化合物は広範囲の種々
な雑草種に対して極めて活性であるが、しかし禾本科の
作物、例えばひまわ）、トウモロコシ、稲、芝ふ及び小
麦；豆科の作物、同えば大豆、並びに綿を含めた他の作
物を含めて多くの作物によって十分に許容されることを
見出した。本発明の式１の化合物の除草剤の選択性は作
物毎に化合物の構造式によって変化し得るが、本発明の
式Ｉの化合物の全てに対して独特のジヒドロイミダゾピ
ロロピリジン官能基の存在が本化合物に対する顕著な除
草剤の選択性を与えると思われる。かくして、この選択
性が、該作物の存在下において望ましくない牧草及び広
葉雑草を抑制するために新しく種子をまいた畑−まだは
成熟している作物に該活性化合物を施用可能にするもの
である。

また驚くべきことに、本発明の化合物は、非除草剤的割
合で１ＨｉＪ１１Ｌ、た場合、度々植物生長調節活性を
示すことを見出した。

実行に際し、式Ｉのジヒドロイミダゾピロロピリジン及
びその誘導体を、必要に応じて８．０　ｋｇ／ｈａｌｌ
どの高割合を用いることができるが、一般に約０．０３
２乃至４．０　ｋＦ／　／　Ｉ】ａ　、好ましくは約０
．０６乃至Ｚ　Ｏｋ＋？　／　ｌｔａ間の範囲で、望マ
シくすい単子葉または双子葉植物の葉に或いは該植物の
種子または他の増殖器官、例えば塊茎、根茎またはほふ
く枝を含む土壌に施用することができる。

効果的な植物生長調節活性、例えば挿化、抗だおれ（ａ
ｎｔ　ｉ　ｌｏｄｇｉｎｇ）、枝分かれ増加、若芽増加
等は一般に上記式Ｉの化合物を除草剤割合よりも低い割
合で作物に施用した際に得られる。明らかに、この割合
は化合物毎に変わるであろう。

本発明の式Ｉの化合物は液体スプレーの形態において、
ＵＬＶ濃厚物としてまたは固体調製物として植物の葉或
いはその種子または他の増殖器官を含む土壇に施用する
ことができる。

また式Ｉの化合物は水利剤、原動可能な濃厚物、乳化可
能な濃厚物、顆粒調製物として調製するとともできる。

典型的な乳化可能な濃厚物は、活性成分約５〜２５重ｉ
％をＮ−メチルピロリドン、イソホロン、ブチルセロソ
ルブ、酢酸メチル等の約６５〜９０重量％に溶解し、こ
れに非イオン性表面活性剤、例えばアルキルフェノキシ
ポリエトキシアルコール約５〜１０重量％を分散させる
ことによって調製することができる。この濃厚物を液体
スプレーとして使用するために水に分散させるか、或い
はこのものを塊の中央直径約１７乃至１５０μ間の粒径
を有する悶々の小滴の形態において、超低容量濃厚物と
して直接施用することができる。

水和性粉剤は細かく分割した相体、例えばカオリン、ベ
ントナイト、ケイソウ土、アタパルジャイト等約２０〜
４５重量％、活性化合物４５〜８０重ｔ％、分散剤、例
えばリグノスルホン酸ナトリウム２〜５重量％及び非イ
オン性表面活性剤、例えばオクチルフェノキシポリエト
キシエタノール、ノニルフェノキシポリエトキシエタノ
ール等２〜５重量％を共に粉砕して製造することができ
る。

典型的な流動可能な液体は、活性成分約４０重量％をベ
ントナイトの如きゲル化剤約２重量％、リグノスルホン
酸ナトリウムの如き分散剤３重量％、ポリエチレングリ
コール１重量％及び水５４重量％と混合して製造するこ
とができる。

本発明の化合物を、土壌処理を含む除草剤として使用す
る場合、本化合物を顆粒生成物として製造し、そして施
用することができる。顆粒生成物の製造は活性化合物を
溶媒、例えば塩化メチレン、Ｎ−メチルピロリドン等に
溶解し、かくして調製した溶液を粒状担体、例えばトウ
モロコシ穂軸ひきわシ、砂、アタパルジャイト、カオリ
ン上に噴霧することによって行うことができる。

かくして製造した顆粒生成物は一般に活性成分約３〜２
０取量チ及び粒状担体約９７〜８０重量％からなる。

本発明の理解を更に促進させるために、以下の実施例は
主に本発明を更に詳細に説明する目的で示す。本発明は
特許請求の範囲に定義した如きものを除いて、この実施
例に限定されるものではない。特記せぬ限り、全ての部
は重量部である。

実施例１ アセトニトリル１〇−中のシスー及ヒトランスー５−エ
チル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリジニル）−ニコチン酸１を並びにピ
リジン０．４ｄ及び酢酸無水物０．５−の懸濁液を、透
明な溶液が得られるまで、約５０℃に加温した。溶媒が
室温に冷却した際、固体が結晶した。この固体を沖過に
よって捕集し、酢酸エチルから再結晶し、融点１７０〜
１７７℃の分析的に純粋な７−ニチルー１，９ｂα（及
びβ）−ジヒドロ−３α−イソプロピル−３−メチル−
５Ｈ−イミダゾ（１’ｉ２’：１．２）ピロロ〔３゜４
−ｂ〕ピリジン−２（３Ｈ）、５−ジオンを得た。

実施例２ ７−シメチルー１，９ｂβ−ジヒドロ−３α−１，２〕
ピロロ［３，４−ｂ］ピリジン−２（３塩化メチレン２
５Ｉｄ中にシス−２−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリジニル）−５−メチル−
ニコチン酸１．０８ｆ及びＮ　、　Ｎ’−ジシクロへキ
シルカルボジイミド０．８９ｆを含む混合物を室温で１
８時間攪拌した。

この混合物を濾過し、そして真空下で濃縮した。

結晶性残渣を塩化メチレンから再結晶し、融点１９１〜
１９３℃の分析的に純粋な７−シメチルー１，９ｂβ−
ジヒドロ−３α−イソプロピル−３，５Ｈ−イミダゾ［
１’、２’：１．２）ピロロ［：３．４−ｂ］ピリジン
−２（Ｆ）Ｉ）、５−ジオンを得た。

実施例３ １ ０℃に冷却した無水エタノール１２０　ｍｌ中の水素化
ホウ素ナトリウム１．７１の懸濁液に、０乃至５℃間の
温度を保持しながら、乾燥テ′トラヒドロフラフ１２０
ｄ中の３−イソプロピル−３−メチル−５Ｈ−イミダゾ
［１’、２’：１．２〕ピロロ［３，４−ｂ〕ピリジン
−２（３Ｈ）、５−ジオン１０．８ｆの溶液を滴“ドし
た。この混合物を室温で２時間攪拌し、そして氷水に加
えた。水性混合物を濃硫酸でｐＨＨ３Ｏ酸性にし、そし
て塩化メチレンで抽出した。抽出液を乾燥し、真空下で
濃縮して固体を得た。この固体を無水エーテルで洗浄し
、そして風乾し、融点１７０℃（分解）の１．９ｂα（
及びβ）−ジヒドロ−３α−イソプロピル−３−メチル
−５Ｈ−イミダゾ［ｔ　／　、　２／：１．２］ピロロ
［：３，４−ｂｌピリジン−２（３Ｈ）、５−ジオンを
得た。

実施例４ 実施例１．２または３に述べた方法の１つに従って、下
記の第１表に示した化合物を製造した。

表Ｉ　（続） 匹（３Ｒ）　ＲＩ　Ｒ２！　Ｙ　’Ｚ Ｉ　Ｃ１（３ＣＨ（Ｏ（３）２８　ＣＩ　ＨＩ　０１３
　０（（ＣＩ４３）２　ＨＨＨ／ＣＨ３Ｃ）ｌ（Ｑ（３
）２　Ｈ０１３０Ｉ　Ｃ）１３　Ｃ１（（０（３）２　
ＨＣＩ（３ＨＩ　Ｃ）１３　ＣＨ（Ｃ１（３）２　ＨＱ
Ｃ）１２Ｃ）（＜ＨＩ２　Ｈ、／　Ｃｌｌ３　Ｑ（（Ｃ
Ｈ３）２　ＨＣｌｌ３　Ｈ、／　Ｑ（３Ｑ（（Ｑ（３）
２　）１　０（３ＩＩｊ　Ｃｌｌ３　０１（Ｑ（３）２
０　Ｃ１＋３　１１１　Ｇ＋３　Ｃ１（（ＣＪ（３）２
１（ＩＩ　ＯＨ３、／　ＣＨ３ＣＨ（Ｃｌｌ３）２１（
、ＩＩ　〈コトＨ］Ｉ　ＣＨ３０（（ＣＩ（３）２　Ｉ
ｔ　ＨＮ（ＣＨ３）２Ｗ　シス　トランス　融点℃ ０　、／　２０９．０−２１１．Ｏ ５、／　２５２．０−２５６．０ ０　３３　６６　１７０．０−１８３．０゜０　２６　
７４　１６０．０−１６３．Ｏｏ　Ｉ　１８９．０−１
９１．０ ０　、／　２０８．０−２０９．０ ０　７　１９４．５−１９５．５ Ｓ　／２２７．０−２２９．０ ０　、／’　２４１．０−２４３．０ ０　、／　２７１．０−２７２．Ｏ ｏ　Ｉ　２５０．ｏ　−２５３，０ 実施例４−Ａ 酢酸３００　ｍｌ及び酢酸無水物８９ｍ中の酸１２３．
２ｆの攪拌された混合物を還流下で４時間加熱した。こ
の混合物を真空下で濃縮し、残渣をトルエンに溶解し、
そして再び濃縮した。残渣をヘキサン中でスラリにし、
そしてヘキサンで数回洗浄し、融点１０５〜１１２℃の
生成物９０％を得た。ＮＭＲ及びＱｃ分析は、この物質
が所望の２．５−ジオン８ｏ〜８７％からなシ、残シの
物質は対応する３、５−ジオンであることを示した。

実施例４−Ｂ ｎ−プロパツール２０　’ｏ　ｍｌ中にジオン５４Ｆを
含む溶液を還流下で１時間加熱した。この溶液を徐々に
０℃に冷却し、１時間後、白色結晶を戸別した。固体を
ヘキサンで洗浄し、乾燥し、融点１２９〜１３２℃の９
ｂα−プロポキシ誘導体４１．６ｔを得た。この物質を
エーテル−ヘキサンから再結晶することができ、融点１
３５〜１３７．５℃の分析的に純粋な物質を得た。また
この生成物は室温で反応を行うことによっても得ること
ができた。

本質的に同一条件を用いて、但し適当な核剤及び適当な
２，５−ジオンを用いて、次のジヒドロ訪導体を製造し
た。

０１３　Ｃ２８５０００１２Ｃ６Ｈ５ＨＱ（３Ｇ２）（
５００Ｃｆ（２Ｑ（＜１１２　ｌｏ（３α（Ｃ）１３）
２　０　房３１１”３　０１（Ｑ（３）２　０　０Ｃ３
Ｈ６−ｎ　１１０１３　Ｃｌ（ＣＨ３）２　０　ＮＨＯ
（２Ｃ＝ＣＩ　ｌ０４３　ＣＨ（Ｑ−１３）２　０　Ｎ
）＋２　ＨＤ＋３　０（（０１３）２　０　００（２Ｃ
（、Ｈ５ｌ０１３　ＣＨ（０１３）２　０　Ｃ２Ｈ５Ｉ
ｔ０１３　ＣＩ（（０１３）２　０　００１３　’　Ｉ
Ｉ０＋３　０（（ＣＨ３）２　Ｓ　０Ｃ１（３１（０１
３０（（Ｃ）１３）２　０　５ＱＩ３　’　ＩＩＣｈ３
　０１（Ｑ（３）２　Ｓ　０ＣＩＩ３　ＩＩＱＩ３　Ｃ
Ｈ（０１３）２　Ｓ　α１■Ｙ　Ｚ　融点℃ ＨＨ１３５−１３９７ス ＨＨ１３５−１４５）ランス ＨＨ１４５−１４８トランス ＨＨ１３０−１３９トランス １（Ｈ１３５−１３７，５）ランス ＨＨ１６８−１６９トラフ、。

ＨＨ１６３−１６４，５トランス ＨＨ１６５−１６７）ランス ＨＨ１３３−１３５）ランス Ｈ）（１４２−１４４’　）ランス −（０（２）５−　１７３−１７５　トランスＩＩ　８
　１６１−１６３　）ランス ＩＩ　Ｈ１４７−１４９ −Ｏｌ＜１（−ＣＩ＋＜）ｌ−、２３２−２３３＋１　
８　１６２−１６５ 実施例５ キシレン５００　Ｍｒｌ中のアミド２５１及び１，５−
ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−５−エン（Ｄ
ＢＵ）１ｍの混合物をディーンースターク］ｅａｎ−８
ｔａｒｋ）水分離器の下で還流下にて１時フロ熱した。

この混合物をやや冷却し、水分離器除去し、無水メタノ
ール１００１１／を加え、この合物を還流で１時間加熱
した。次に溶媒を真空で除去し、生成物をクロマトグラ
フィーによつ単離し、融点１２０〜１２２℃の生成物１
３．６５を得た。実施例２８に述べた如き他のエステル
同様の方法で適当に置換された出発物質を用い与られた
。この方法はまたヨーロッパ特許出願８１１０３６３８
．３号、発行番号第０．０４１，６３号に記載されてい
る。

実施例６ 方法Ａ 乾燥トルエン１００　Ｉｌｌ’のニコチネート１３．６
５２及び五塩化リン９．６９Ｆの混合物を攪拌しながら
８０℃に加熱した。１．５時間後、濃い混合物を冷却し
、濾過し、固体分をエーテルで洗浄し、そして乾燥した
。このものは所望の生成物の塩酸塩であった。

この塩を水６０−に溶解した；重炭酸ナトリウムで中和
し、生じた沈殿物を炉別し、水で洗浄し、風乾して生成
物を得た。

方法Ｂ オキシ塩化リン４０ｍ中のニコチネー）５．Ｏｆ及び五
塩化リンフ、１２の混合物を室温で一夜攪拌した。オキ
シ塩化リンを真空下で除去し、残渣をトルエン４０　ｄ
ＫＩｌ！濁させ、再び濃縮した。この操作をくシ返し行
った。残渣に水（４Ｑ　１１　）を加え、混合物を還流
温度に加熱し、この温度に１時間保持した。冷却後、混
合物を塩化メチレンで抽出し、抽出液を乾燥し、濃縮し
て所望の生成物１．０５Ｆを得た。塩化メチレン抽出に
よる水相のｐＨ値を重炭酸ナトリウム溶液によって５〜
６に調節し、この混合物を塩化メチレンで再抽出した。

乾燥した抽出液を濃縮し、残渣を結晶させ、更に所望の
生成物２．６５ｆを得た。

上記の方法の１つまたはそれ以上によって、次のニコチ
ン酸エステルを製造シタ： １ ］Ｉ １ Ｃｌｌ２ＣＥＣ）ｌ　ＣＨ３Ｃ４１３１１ＣＩＩ３　Ｃ
Ｈ３Ｃｌｌ３　’　ｌＩ Ｃｌｌ２Ｃ６１１５Ｃ１１３Ｃ１１３ＩＩ（］１２ｃ６
１１５　、Ｃｌｌ３　Ｃ２１１５＋１Ｃ１１２ＣＥＣＩ
Ｉ　Ｃ１１３Ｃ２１＋５　Ｉｆ■＋ １■ １ １ ＩＩ ＋１ ＩＩ ＨＨ１２６，５−１２８，５ ０Ｎ　、１０１１．０−１０６．Ｏ ＨＨ１５１，０−１５５，３ １１Ｈ＋１７．０−１２０．０ ＩＩ　Ｈ＋匂８．５−１５１．３ ＨＨ１７１，０−１７３，Ｏ ＨＨ１１１８，０−１５０，０ ＩＩ　Ｈ＋ＩＩ２．Ｏ−１１＋１１．０１（’　ＩＩ　
１１８．０−１２０．０ＩＩ　１１　＋３８．０−１１
１０．０Ｉ＋　１１　５５．０−５７．０ ＩＩ　１１　７２．０−７５．０ ＩＩ　Ｈ９０，０−９２，５ ＨＨ＋２０．５−　＋２２．Ｏ ＨＨ９１１，０−９７，５ ８１４１２２，０−＋２５．０ １１１（油 ｎ　ＨＩｌ２　Ｘ Ｃ１１２−Ｃ：ＣｌＩ２　ＣＨ３Ｃｌ１（ＣＩｌ３）２
　１１ん、３ ＣＩｌ−ＣＥＣ）（ＣＨ３ＣＨ（ＣＩｌ３）２　Ｈ古、
１３ Ｙ　Ｚ　融点℃ Ｈ）＋　６０．０−６３．０ ）Ｉ　Ｈ８Ｔ、Ｏ−８１１，０ ＨＨ油 ＨＩ４　９８．Ｑ　−１００，０ ＨＩＩ油 ＨＨ８７，０＋　ａ９．。

１１　Ｈ１２１１，０−１２６，０ ＩＩ　Ｈ９５，０−９８，０ Ｈ８７７，３−７９，２ １量　ＨＨ６，５−１１９，０ ＨＨ７６，０−７８，５ ＨＩＩ　９２．０−９１１．０ １（Ｈ５１１，０−５７，０ ＩＩ　Ｈ１２８，５−１３１，０ ＩＩ　１１　１２８．０−．１３ＬＯ ＩＩ　ＩＩ　ＨＬＯ−１１３，０ ＩＩ　０ＣＨ３１５１１，０−＋５５．０＋１１１油 ＨＨ７３，０−７７，０ ＩＩ　Ｈ油 ＋１　１＋　５由 ＩＩ　ＩＩ　１１１６．０−１１１８．０ＩＩ　）＋　
７７．５−７９．。

ＩＩ　ＨＨ７，０＋　１２２．０ ＨＨゴム Ｒ隻　Ｒ２ Ｃ１１２Ｃ三Ｃ１（−（ＣＩｌ２）− ＣＩｌ３　Ｃ１１３Ｃｐ（ＣＩｌ３）２ＣＩＩ２ＣミＣ
ｌＩ　Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５０（（＝し◇３　ＣＩ（３Ｃ１
１（ＣＩｌ３）２０１にニドｌ　ＣＩｌ３　Ｃｌ１（Ｃ
Ｈ１３）２０（＆２　Ｃ１＋３　ＣＩｔ（Ｃ１１３）２
０１２０１へ＝〉ＣＨ３ＣＨ（ＣＩｌ３）２卑ζ） ＣＨ３Ｃ１１（Ｃ１１３）；＞ ０１２０帽０　Ｃ８３Ｃ）ｌ（ＣＩ＋３１２Ｘ　Ｙ　Ｚ
　Ｍ＆、点九 〇　ＨＩ（ＨＩｌ、５−　＋１８．０ Ｈ）Ｉ　、　８　１２８．０−１３２．ＯＨＨＨ１６５
，０−１７５，Ｏ ＨＨ８１３２，５−１３５，５ １１１１Ｈ１０１１，０−１０６，Ｏ Ｉ　ＩＩ　Ｉｔ　＋２２．０−１２１＋、ＯＩＩ　ＩＩ
　ＩＩ　＋６ｑ、５−　＋６６．５ＣＩＩ３　Ｉ（Ｈ１
１１１，０−＋＋５．５１１　１（）Ｉ　１３５．５−
＋３７．０ＩＩ　ＨＩＩ　＋Ｈ，０−１１３，Ｏ Ｉｔ　ｌｊ　１１　１３６．０−１３８．０ｕ　ＨＨＤ
Ｌ５−１３３−Ｏ Ｉ　ＩＩ　１１　１０１１．０−　＋０８．Ｏｌｒ　、
　ＩＩ　１１　、　＋２２．５−１２６．０ＩＩ　ＩＩ
油 ＩＩ　１１油 ＩＩ　ＩＩ　＋ｏａ、ｏ　−ＨＬＯ ＨＩＩ　ＩＩ　＋０７．０−１０９．０Ｃ１１３ＩＩ　
、　Ｈ１３０，０−１３２，０＋１　Ｈ）Ｉ　Ｎ３．０
−１１５．０ Ｒｎｌ　Ｉ’ｌ、？ Ｃｌｌ９Ｃ（，１１５）ＣＯＯＣｌｌ３　ＣＨ３ＣＨ（
Ｃｌｌ３　）２Ｃｔｊ２ＣＩ２−Ｃ（Ｃｌｌ３）＝Ｃ１
１２Ｃ）１３　Ｃｌｌ（Ｃ１１（Ｃｌ１３）２（Ｃｌｌ
２）：Ｃｌ１２　Ｃｌｌ３　Ｃ１１（Ｃｌ１３）２ＣＩ
Ｉ２ＣＯＯＩＩ　Ｃｌｌ３　Ｃ１１（Ｃｌｌ３）２ＣＩ
１２ＣＣＸ）Ｃｌｌ２Ｃ（：、１１５　Ｃｌ１３　Ｃｌ
１（Ｃｌ１３）２ＣＩＩ２ＣＯＯｔｌ　Ｃｌｌ３　Ｃ１
１（Ｃｌｌ３）２Ｃ１１３Ｃｌｌ３　ＣＨ（Ｃ）１３）
２ＣＩＩ２Ｃ（，１１５ＣＨ３Ｃｌ１（Ｃｌｌ３）２Ｃ
Ｉ１２Ｃ６１１５ＣＨ３Ｃ）Ｉ（ＣＨ３）２ｘ　ｙ　ｚ
　融点℃ ＩＩ　ＨＨ油 ＨＨＨ油 ＩＩ　Ｉ（Ｈ７３，０−７５，０ ＩＩ　ＨＩＩ油 ＩＩ　ＩＩ　１１油 ＋１１１１１油 ＩＩ　８１１油 ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ油 ＩＩ　ＩＩ　１１　１２２．０−　＋２１１．０ＩＩ　
ＨＨ＋２３．０−１２５．０ ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ　＋３２．０−１３１１．５１１　Ｉ
Ｉ　Ｃ１１０２，５＋　ＩＯＩ＋、５１１　ＩＩ　ＩＩ
　８６．０−９０．０ＩＩ　ＩＩ　）＋　１８７．０−
１８９．０１１　’　ＩＩ　１１　１２１．５−、　＋
２３．０ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ　４０６゜０−　＋＋０．０
１１　ＩＩ　Ｎ　ｉｌｏ、５−　Ｈｌｌ、０［α］０＝
　＋　２７．２８ １１　ＩＩ　ＩＩ　＋０２．０−　＋０５．０［α］ｐ
＝　＋　１３．０８ ＨＩｆ　ＩＩ　１０１１．０−　＋０７．０［Ｑ］０＝
＋　＋２．７６ ｎ　ＲＩ　Ｒ２ Ｈ：Ｃ（ＣＩ（３）２　ＣＨ３ＣＩ（ＣＩ（３）２ＣＩ
Ｉ２ＣＣ１３ＣＨ３Ｃ１１（Ｃｌｌ３）２ＣＨ３ＣＨ３
ＣＨ（ＣＨ３）２ ＣＩＩ３　Ｃ１（３Ｃｌ１（Ｃｌ（３）２ＣＩＩ３　Ｃ
Ｈ３ＣＨ（ＣＩ（３）２ ＣＩ１３　Ｃ）１３　（Ｊｌ（ＣＨ３）２゜１１３　Ｃ
０３ＣＨ（ＣＨ３）； Ｃｌｌ３　Ｃｌ１３　Ｃｌ１（ＣＨ３）；Ｃ２１１５Ｃ
ｌ１３　Ｃｌ１（ＣＨ３）２ＣＨ３’　Ｃｌ１３　Ｃ１
１（Ｃｌｌ３）２Ｃ１ｌ（ＣＨ３）２　Ｃ１１３Ｃｌ１
（Ｃｌｌ３）２ＣＩＩ３　Ｃｌ１３　Ｃｌ１（Ｃｌ１３
）２Ｃ２１１５ＣＨ３Ｃ１１（Ｃ１１３）２ＣＩ（ＣＨ
１３）２　’　ＣＨ３Ｃｌ１（Ｃｌｌ３）２ＣＩ１３　
ＣＨ３Ｃ１１（ＣＨ３）２ Ｃｆ１３　ＣＨ３Ｃ１１（Ｃ１１３）２ＣＩＩ３　ＣＨ
３Ｃ１１（ＣＨ３）２ Ｃ１１３Ｃ０３Ｃ１１（Ｃ１１３）２ Ｃ２１１５ＣＨ３ＣＩ（Ｃ）１３）２ ＣＩ（ＣＨ３）２　Ｃ１１３Ｃ１１（ＣＨ１３）２ＣＩ
Ｉ３　ＣＨ３Ｃ１１（ＣＨ３）２ ｘｙ　ｚ　融点℃ ＩＩ　ＨＮ（ＣＨ３）２　１８１１．５−１８５．５Ｈ
ＨＨ１１７，０−１１９，５ ０）ｌ　Ｈ１１１１，０−１１６，Ｏ Ｉｔ　Ｈ０Ｃ６Ｎ５　１２８．０−１３１．ＯＨＣＩＩ
Ｈｇ−ｎ　Ｈ６９，０−７１，５Ｃ１１１Ｈ１１０，０
−１１３，０ Ｉｔ　ＩＩ　ＣＦ３　９６．５−１００．ＯＩＩ　ＩＩ
　ｎ−Ｃ３Ｈ７ａ５．ｏ　−８７，ＯＩＩ　ＩＩ　ｎ−
Ｃ３）１７　１２Ｌ１．Ｏ−＋２６．ＯｌＩ　Ｉ　ｎ−
Ｃ３１４７１１５，０−１２２，ＯＩＩ　）ｌ　１−Ｃ
３１１７１２２，０−１２’１．５Ｉｔ　ＩＩ　１−Ｃ
３Ｈ７ ＩＩ　Ｈ１−Ｃ３Ｈ７１０６，５−１＋０．５ＩＩ　−
（Ｃｌｌ２）５−　１７０．０−１７１１．０ＩＩ　Ｃ
Ｈ３１（１２９，０−１３０，５ＩＩ　ＩＩ　Ｃ６Ｈ５
１６２，０−１６１１，０Ｉｔ　ＨＣ１１３９５，５−
９７，５ ＋Ｉ　Ｉ　Ｃ２１１５１１０，０−１１３，ＯＩＩ　Ｉ
Ｉ　Ｃ２１１５１１１，０−＋２３．ＯＩＩ　ｆｌ　Ｃ
２Ｈ５１３９，０−１’１０．０実施例フ ルの製造 無水メタノール７０１ｊ中に６−（アリルオキシ）−２
−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダシリン−２−イル）ニコチン酸メチル７．０ｆ（
２２，１ミリモル）を含む溶液を０℃に冷却し、メチル
オレンジ指示薬２，３滴を加えた。攪拌されたこの溶液
に濃ＨＣｌ１．８ｍｇ（２２，１ミリモル）を加えた。

この赤色溶液を室温に加温し、シアン水素化ホウ素ナト
リウム１．４９　（２２，１ミリモル）を加えた。徐々
にこの溶液は橙色に変わり（ｐＨ値〜４）、赤色の色調
が得られるまで（ｐＨ値〜３）、この混合物に２Ｎメタ
ノール性ＭＣＩを加えた。このｐＨ値調節法をもはや変
化しなくなるまでくシ返し行った。室温で一夜攪拌し。

た後、この溶液を０℃に冷却し、濃ＨＣＩでｐＨ値〜０
に調節して残っているＮａＣＮＢＨ３を分解した。

次に５ＮＮａＯＨによってｐＨ値を５〜６に調節した。

メタノールを真空下で除去し、残渣に十分な量の水を加
えて無機塩を溶解させた。この混合物をＣＨ，ＣＩ　、
で十分に抽出し、抽出液を乾燥し、そして濃縮した。残
渣（〜７．８ｆ）は濃い油であシ、このものをシリカゲ
ル３５０ｆ上でクロマトグラフィーにかけた。溶離剤と
して１　：　Ｉ　ＣＨ，ＣＩ。

−ヘキサン、次にエーテルを用いて、出発物質０、３５
　ｔを分離した。更にエーテルで溶離し、トランス−異
性体１．８７Ｆを単離し、更にエーテル中の１０％メタ
ノールで溶離してシス−異性体５．２２を得た。

トランス−異性体をＣＨｙＣｌｔ−ヘキサンから再結晶
し、融点１４４〜１４２℃の分析的に純粋なトランス−
６−（アリルオキシ）−２−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル）ニコチン
酸メチル１．１６ｒを得た。

同様に、シス−異性体をＣＨｙＣｌｔ−ヘキサンから再
結晶し、融点１２０〜１２２℃の分析的に純粋なシス−
６−（アリルオキシ）−＝２−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル）ニコチ
ン酸メチル４．６２を得た。

本質的に同一の方法を用いて、但し６−（アリルオキシ
）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸を適当なニ
コチン酸５−オキシーまたは５−チオキソイミダゾリニ
ルに換えて、次のニコチン酸５−オキソ−及び５−チオ
キソイミダゾリジニルを得た。

上記の方法で製造し得る他の化合物を次の第璽表に示し
た。

Ｌ　！！Ｌ　！！２　！Ｉ Ｃ，２１１５Ｂ３　Ｇ（Ｂ３）２０ （］（３（Ｈ３Ｑ（（ＣＩ４３）２　０Ｑ（（０１３）
２　Ｑ（３０１（ＣＨ３）２　００１３　Ｂ１３　ＣＨ
（Ｃ）（３）２０Ｃ２１１５Ｃｌｌ３　０（（０１３）
２　０ＣＩ＋３　’　Ｃｌｌ３　Ｃ１１（ＣＨ３）２　
００１３　０＋３　（）＋（（）＋３）２　００Ｉ２Ｃ
６１１５０＋３　Ｇｌ（Ｏ（３）２　０Ｑ１２Ｃ６１１
５（１１３Ｇ（（Ｑ（３）２　００１３　０１３　Ｇ（
（Ｏ（３）２　ＯＮ＜（０１３）２　Ｑ１０　Ｇ（（Ｏ
（３）２　０ＱＩ２ＣＣ１３０１３Ｇｌ（ＣＩ（３）２
　０ａ！３　（コ（３１１＋（０１３）２　０ＱＩ３　
０１３　０１（０１１）２　００１３　０１３　（）Ｉ
（１Ｎ＋３）２　０鳳　（続き） ニコチン酸　ニコチン酸 クス　トランス １１　ＩＩ　ｎ−Ｃ３Ｈ７Ｂ５．０−８７．０−□ＩＩ
　ＩＩ　ｎ−Ｃ３１（７１２４，０−１２６，０１（Ｉ
Ｉ　ｎ−Ｃ３Ｈ７１１５，０−１２２，０＋Ｉ　ＩＩ　
１−ＣＩ１１７　１２２．０−１２４．５ＨＩＩ　１−
Ｃ３１１７ ＩＩ　ＩＩ　１−Ｃ３！１７　１０６．５−１１０．５
Ｈ−（Ｃｌｌ２）５−　１７０．０−１７１１．０Ｉｆ
　Ｃｌ１３　ＩＩ　＋２９．０’−１３０，５１３３−
１３’ｌ　Ｈ６，５−＋＋ａ、。

ＩＩ　ＩＩ　Ｃ６１１５＋６２．０−１６１１．０ＩＩ
　Ｉｆ　Ｃｌｌ３　９５．５−９７．５１’１５．０−
１１１７．５１２０．０−１２３．５ＩＩ　ＩＩ　Ｃ２
１１５＋Ｉ０．０−１１３．０Ｉｔ　Ｉｆ　Ｃ２１１５
１Ｈ，Ｏ−１２３，０Ｉｔ　ＩＩ　Ｃ２１１５１３９，
０−１’＋０．０Ｉｔ　Ｃ２１１５Ｉｔ　９６．０−９
９．０１１９．０”１２３．０１０６．０−１１ＬＯＩ
Ｉ　Ｃ２１１５１ｊ　１２１．０−　＋２３．５　ゴム
　９２．０−１００．ＯＩＩ　ＩＩ　０ＣＩＩ２− ］αＩＤ＝　＋　２７．２８ ＨＨ１１１０２，０−１０５，０ 【αＩＤ−＋　１３．０８ Ｈｌ（１１１０４，０−１０７，０ １ａｄｒｒ−１２，７６ Ｈ１（Ｎ（０１３）２　１８４．５−１８５．５１６２
．０−１６４．０１３６．０−１３９．ＯＨＨ＋ｔ　１
１７．０−１１９．５ ＩＩ　ｌ（８１１４，０−１１６，０ ＩＩ　ｏ　０Ｃ６）１５　１２８．０−１３１．０ＨＱ
、）Ｉｇ−ｔｓ　１１　６９．０−７１．’５ＣＩ　Ｈ
ｎ　１１０．０−１１３．０ 表ｍ　（続き） Ｌ　町　ｇ２　Ｗ　Ｘ　Ｘ ＣＨ２ＣＨ２，−く；ビ＝＝＝＝＝１■＞　Ｃ＋１３　
Ｃ１１（ＣＨ３）２　０　１１　１１（＝コト＋＜＝＝
＝＝＝＝＝＝＞　Ｃ）１３　ＣＨ（ＣＨ３）２　０　Ｃ
）１３　．１１ＣＨ２０ｔ＝ＯＩ−＜口）Ｃ１１３ＣＨ
（ＣＨ３）２　０　ＨＨＨ１２２，０−１２１１，０ １（１２３，０−１２５，０ ８１３２，０−１３１１，５ ＣＩ　１０２．５−１０１１．５　１１１６．０−１１
１８．０　１１８．０−１２０．０Ｈ８６，０−９０，
０ １１１８７，０−１８９，０ ＋＋　１２１．５−１２３．０ Ｈ１０６，０−１１０，０ ＋１　１１０．０−１１２．０ ［ａｌｐ＝　＋　２７．１１１ １ｔ　１０５．０−１０９．０　１ｑ２．Ｏ−１１１３
，５１２７−０−１２９，Ｏｌｌ　１３５．０−１３７
．５　１５５．０−１５７−０　１１１９．０−１５１
．５１＋　１０７．０−１０９．０ １（’　１３０．０−１３２．０ ＋（１１３，０−１１５，０ 表ｍ（続） ＲＦｈ　！！２！！　Ｋ Ｃ）（０００（３ＣＨ３Ｃ１１（Ｃｌｌ３）２　０　Ｉ
ｔσ＆ｌ　Ｃｌｌ３　Ｃｌ１（Ｃｌｌ３）２　０　）（
ｑｌＫ＞２　Ｃｌｌ３　Ｃ）ｌ（ＣＨ３）２　０　ＩＩ
Ｃ）１２ＣＯＯＣＩ電３　Ｃ１１３Ｃ８（ＣＨ３）２　
０　１１Ｃ）１２ｃＩＩ２ｃｌＩ２ｃＯＯｃ２Ｈ５Ｃ）
１３　Ｃ）Ｉ（Ｃ１１３）２　０　ＩＩＣ）１３　、　
Ｃ１１３ＣＨ（Ｃ）１３）２　０　１１吟〈コと（（Ｈ
３）３　Ｃ１（３ＣＨ（ＣＨ３）２　’０　）１ニコチ
ン酸 １１．１１油 ＩＩ　）Ｉ油 ＩＩ　ＩＩ　７３．０−７５．０ １１１１油 ＩＩ　）ｌ油 ＩＩ　Ｈ油 ＩＩ　ＩＩ油 １１．１１油 ＩＩ　１１　１１１．０−１１３．Ｄ ＩＩ　１１　１３６．０−１３８．０ ＩＩ　ＩＩ　、　１３１．５−１３３゜Ｏｌｌ　１１　
１０１１．０−１０８．０ＩＩ　ＩＩ　９５．０−９７
．０ ＩＩ　１１油 ＩＩ　ＩＩ　、１３３．０−１３５．０Ｄｒ　Ｈ１２２
，５−＋２６．０ ＩＩ　ＩＩ油 ＩＩ　）（油 ＩＩ　）１　１０８．０−１１１．０ 表ｍ（続） μ−町−！！２　と　Ｘ ＣＨ２−Ｃ（Ｃ１）＝ＣＨ２ＣＩ（３Ｃ）Ｉ（ＣＨ３）
２　０　ＩＣ１１３−（ＣＨ２）５−　ＯＩＩ ＣＨ２ＣＩＩ＝（ＣＨ３）２　Ｃ１１３Ｃ１１（Ｃｊｌ
３）２　０　ｌＩＣｌ２Ｃ６１１５−（Ｃ）１２）５−
　ＯｌＩＣｌｌ３　ＣＨ３ＣＨ（ＣＩ（３）２　０　！
（ＣＨ２ＥＣＣＨ２０ＨＣＨ３Ｃ１１（Ｃ）＋３）２　
０　ＨＣｌ１２Ｃ６Ｈ５Ｃ２１１５Ｃ２）＋５　０　Ｈ
ＣＨ３Ｃ２１１５Ｃ２■５　０　ＩＩ Ｃ（Ｃｊｌ３）２ＣＥＣＩＩ　Ｃｌｌ３　Ｃｌ１（Ｃｊ
ｌ３）２　０　ＩｆＣＨ２ＣミＣ１ｌ　Ｃｌ１３　Δ　
０１１ＣＩＩ２ＣミＣ１ｌ　−（ＣＨ２）−０１ｔＣＨ
３Ｃｌ１３　Ｃ）Ｉ（Ｃｊｌ３）２　０　Ｃ）１３ＣＩ
Ｉ２ＣＥＣｌｌ　Ｃ２）＋５　Ｃ２Ｈ５０ＩＩ−Ｃ（Ｃ
Ｈ１３）３　Ｃｌ１３　ＣＨ（ＣＩ（３）２　０　ｌＩ
Ｃ１８１１３７−ｎ　ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）２　０　Ｉ
ｔＣＩＩ２Ｃ６１１５ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）２　０　ｌ
Ｉｎ−Ｃ３ｔ１７　Ｃ１１３Ｃ８２ＣＨ（ＣＨ３）２　
０　ｌＩＣｌｌ３　ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）２　０　Ｈ−
Ｃｑｌｌｇ−ｎ　Ｃｌ１３　Ｃｌ１（ＣＨ３）２　０　
ＨＣｌｌ２ＣＥＣＩＩ　Ｃｌ１３　ＣｌＣｌｌ（ＣＨ３
）２　０　ｌｌＣＨ３Ｃｊｌ３　−４　０　１１ Ｃ１１２Ｃ６Ｈ５Ｃｊｌ３　＠　ＯＩＩニコチン酸 １１　Ｈ油 ■嘗１１油 ＩＩＨｌｌｌ１６．０−１１１８．０ ＩＩ１１７７．５−７９．０ ＋１１（１＋７．０−１２２．０ ０Ｃ１１３１１ｌ０ＬＯ−＋０２．５　９３．０−９１
１．０　１１３．０−　１１’１．ＯＩＩ　ＩＩ　ゴム ＩＩＩ＋＋１１１．５−１１８．０ ＩＩＩ＋１２８．０＝１３２．０ ＩＩＨ１６５，０−１７５，０ ＩＩ　１１　１３２．５−　１３５．５ＩＩ　ＩＩ　１
０１１．０−　１０６．０ＩｔＩ＋１２２．０＋１２１
１．．０ ＩｔＩ＋１６１１．５−１６６．５ ＩＩ　１１　１１１１．０−１１５．５Ｉｔ　ＩＩ　１
３５．０−　１３７．０ＩＩＩ＋１２１１．０−１２６
．０ −（Ｃｊｌ２）３−　１６０．０−１６２．０１１１６
．０−１１１７．０１１９．０−１２０．０ｏ１１９５
．０−９８．０ ＩＩＩＩ７７．３−７９．２ ＩＩＨｌｌｌ６．５−１１９．０ Ｉｔ０７６．０−７８．５ ＩＩ１１９２．０−９１１．０ ＋１．ＩＩ５１１．０−５７．０ ＩＩＩ１１２＋１１．５−１３１．０ ＩＩＨ１２ｆ１．Ｏ＋１３１．０ ＩＩＨｌｌｌ、０−１１３．０ 表ｍ（続） ”　ｕＬ！！２　昇　Ｘ ■Ｉ ■ ■ 夏１ ■ ■ ＋（ ＩＩ Ｃｌｌ２ＣＩＩ＝ＣＩＩ２　Ｃ）１３　ＣＨ（ＣＨ３）
２　０　ＩＩ　ＩＩＣ）１３　０１３　Ｇ（（０（３）
２　０　ＩＩ　Ｃｌ０１３　０１３　Ｇ（（Ｑ（３）２
０　Ｈ−０ＱＩ２０１Ｑ（２Ｃ６１１５ＣＩ−（３Ｃｊ
ｌ（Ｏ（３）２　０　１１　（１１３Ｑ−１３０（３Ｃ
）ｌ（Ｏ（３）２　０　Ｈ−０１Ｊ４ｆ、＝ニコチン酸 ■油 Ｈ５５，０−５７，０ Ｈ７２，０−７５，０ Ｈ９０，０−９２，５ Ｈ１２０，５−１２２，０ ＩＩ　９１＋、０＋９７．５ Ｈ１２２，０−１２５，０１，１１，０−１１３，５９
５，０−９７，５１１油 ８６０．０−６３．０ Ｈａｉ、ｏ−ａｑ、ｏ　１１６．０−１１７．０１０９
．０−１１１．０Ｈ＃ Ｈ９Ｂ、０−１００．０ Ｈ１０９，０−１１１，０ ＜）１２８１０３．０−１０５．０１２９．０−１３１
．０１１４．０−１１６．ＯＨ１３５，０−１３７，０
８８，０−９０，０１１９，０−１２０，００（Ｈ８３
，０−８４，０’１０−９７．０実施例８ メタノール２０ｍ及び２Ｎメタノール性ＨＣｌ１描彊中
の５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸
２．８９９の攪拌されたスラリにシアノ水素化ホウ累ナ
トリウム０．６ｆを窒素下で加えた。メタノール性ＭＣ
Ｉを加えてｐＨ値を２〜３に保持した。攪拌後、混合物
ＯｐＨ値を濃ＨＣＩで１に調節し、１５分後、再び飽和
ＮａＨＣＯ。

溶液で３に調節した。砿声過後、溶液を酢酸エチルで抽
出した。水相のｐＨ値を再び３に調節し、酢酸エチルで
再抽出した。シス−及びトランス−５−エチル−２−（
４−１ソイ′ロピルー４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリジニル）ニコチン酸の結晶性沈殿物を生じ、こ
のものをエタノールから再結晶することができ、融点２
０８〜２１０℃の白色結晶性の固体として生成物が得ら
れた。

この生成物はシスー異性体約６６チ及びトランス−異性
体３４チを含有していた。

実施例９ 最少量の無水メタノール（〜１５ｄ）中にシス−６−（
アリルオキシ）−２−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダシリン＝　／ｌ／　）　＝コ
チン酸メチル３．９９　（１２，２ミリモル）を含む溶
液に２ＮＮａＯＨ溶液１２．２−を加えた。

沈殿が生じ、この混合物を撹拌しながら４５℃に加熱し
、この温度に１随時保持した。溶液が透明になった。こ
れを０℃に冷却し、そして２ＮＨＣ１１２，２ａｔを加
えた。捕集した固体の沈殿物をエーテルで洗浄し、そし
て風乾した。この物質（３，２ｔ）を塩化メチレン−ヘ
キサンから再結晶し、融点１９３〜１９４℃の分析的に
純粋なシス−６−（アリルオキシ）−２−（４−インプ
ロビル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニ
ル）ニコチン酸２．３１が得られた。

本質的に同様の方法を用いて、但しシス−６−（アリル
オキシ）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリジニル）ニコチン酸メチルを適
当な５−オキソ−もしくはチオキソイミダゾリジニルニ
コチン酸メチルまたはキノリン−３−カルボン酸メチル
に換えて、次の５−オキソ−もしくは５−チオキソ−イ
ミダゾリジニルニコチン酸またはキノリン−３−カルボ
ン酸を製造した。この反応は典型的な反応としてニコチ
ネートを用いて次の如く示すことができる。

ｒ　ｌ　ｉ５５　ｉ５　ｉ５５　ｊ５５　ｉ５　Ｆ５５
５５　Ｆ５５ｏ　Ｏｏ　ＯｖＩ　Ｑ　００　ｏ　ｏ　ｏ
　Ｏｏ　０　０　ｏ　ｏ　ｏ　。

ｒＱ　ｌ”ｌ　ｌ”Ｉ　Ｍ　門　Ｆ’ｌＦ’ｌｌ”ＩＰ
’ｌＦ’ｌＦＩＭ　＋＋”ｔ　Ｍ　ＭｆｆｉｃＱ　色　
色５５ｉ５ｉ５５ｉ５５５５５ｉ５ｉ５　ｉ５　Ｆ５　
３５５５６実施例１Ｏ シス−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリジニル）ニコチン酸メチル２．Ｏｆ
に２Ｎメタノール性ＨＣｌ２５ａｊを加えた。溶媒を真
空下で除去し、残渣を酢酸エテル−エーテルから結晶さ
せ、融点１８９〜１９２℃の塩酸塩が得られた。適当に
置換された弐Ｉの２−（２−イミダゾリジニル）ニコチ
ネートを用いて、上記の方法によって他の酸付加塩を製
造することができた。

実施例１１ ５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリジニル）ニコチン酸１．Ｏｆ
に無水メタノール２０１１７中の水酸化ナトリウム０．
１４９　ｓ　ｙの溶液を加えた。この混合物を窒素下に
て室温で一夜攪拌した。溶媒を除去して固体が得られ、
このものを真空炉中にて６０℃で２日間乾燥した。かく
して生じた５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル）ニコチン
酸ナトリウムは２３０℃で暗色になシ、そして２４７〜
２５０℃で分解した。

実施例１２ ２−ホルミルピリジン−３−カルボン酸メチルＣＢｕｌ
ｌ、　Ｓ’ｏｃ、　Ｃｈｅｍ、　Ｆｒａｎｃｅ、　３６
．７８−８３（１９６９））１．２４Ｆ、２−アミノ−
２，３−ジメチルブチルアミド１．０？及びｐ−トルエ
ンスルホン酸２０ｔを含む溶液を、窒素下にてディーン
ースターク水分離器を用いて、還流下で６時間加熱した
。この溶液を熱時濾過し、炉液を真空下で濃縮して暗色
の油が残った。この油をエーテルで抽出し、エーテルを
濃縮して黄色の固体が得られた。この固体をヘキサン−
エーテルの混合物及び塩化メチレンから再結晶し、融点
１１８．５〜１２０℃のシス−２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル）ニ
コチン酸メチルが得られ、このものは２−（４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−イミダシリン−２−
イル）ニコチン酸メチルのシアン水素化ホウ素ナトリウ
ム還元により得られた生成物の１つと同一であった。対
応するトランス−異性体の存在がＮＭＲスペクトルによ
って示された。

上記の方法に従い、適当に置換された２−ホルミルピリ
ジン−３−カルボキシレートを用いて、下記の第■表に
示した弐爾の２−（２−イミダゾリジニル）ニコチン酸
及びエステルが得られた。

実施例１３ 本質的に実施例３５に述べた如き同一条件を用いて、但
し、２−アミノ−２，３−ジメチルブチルアミドを２−
アミノ−２，３−ジメチルチオブチルアミドに換え、シ
ス−及びトランス−２−（４−４ソプロピル−４−メチ
ル−５−チオキソ−２−イミダゾリジニル）ニコチン酸
メチルの混合物が得られ、この粗製の生成物をシリカゲ
ル上でクロマトグラフィーにかけ、融点１２７〜１２９
℃の分析的に純粋なトランス−異性体を単離することが
できた。シス−異性体の融点は１４２〜１４３．５℃で
あった。

実施例１４ チルの製造 本質的に実施例３５に述べた如き同一方法を用いて、但
し、２−ポルミルニコチン酸メチルヲ２−ホルミルキノ
リン−３−カルボン酸エチル（Ｑｏｄａｒｄ等、Ｊ３ｕ
１１．　ＣｈｅｍＩＩＳｏｃ、　ｌｌ’ｒａｎｃｅ　。

９０６（１９７１））に換えて、融点１５６〜１６４℃
のシス−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダシリン−２−イル）キノリン−３−カ
ルボン酸エチル及び融点１６３〜１６４℃のトランス−
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）キノリン−３−カルボン酸
エチルが得られた。実施例３３の方法に従い、但し、置
換された２−ホルミルカルボキンレートに換工、そして
２−アミノ−２，３−ジメチルブチルアミドの代りに適
当に置換されたアミノアミドを用いて、置換された式■
の２−（２−イミダゾリジニル）キノリン−３−カルボ
キシレートが得られよう。

実施例１４−Ａ １．１−ジメトキシトリエチルアミン１００−中に２−
メチル−５−二トロニコチン酸エチル２０．８８ｔを含
む溶液を還流下で３時間１５分加熱した。混合物を冷却
し、固体を濾過によって捕集し、メタノールで洗浄し、
風乾し、融点１７６〜１７９℃の暗赤色固体として所望
のエナミン２６ｔが得られた。

実施例１４−Ｂ 水浴中で冷却したＣＨｔＣ１２２００ｄ及びメタノール
１０ｍ１中にエナミン１８．９Ｆを含む溶液に、１２０
ｖ及び空気圧３ｐｓｉで操作されたウェルスパック（Ｗ
ｅｌｓｂａｃｋ）オゾン発生器によジオシンを加えた。

エナミンの赤色が消るまでオゾン添加を続けた。オゾン
を窒素に換え、次に硫化ジメチル１０Ｗｊを加えた。１
５分後、２−アミノ−２゜３−ジメチルブチルアミド９
，８２を加え、この反応混合物を容量５００　ＩＩＩの
フラスコに移し、そして濃縮した。残渣をトルエン３０
０１７に溶解し、窒素雰囲気丁にてディーンースターク
水トラップを付けて還流下で加熱した。１時間後、溶媒
を除去し、主としてシック塩基である黒色ゴムの残渣を
更にａ’ｓせずに用いた。

実施例１４−ｃ 上記の如き粗製のシッフ塩基をＣＨｔ　Ｃｌ　ｔ　５０
ｄに溶解し、室温にてトリフルオロ酢酸４．６ｄで処理
した。１時間後、更に酸１　ｍｌを加え、攪拌を１時間
続けた。この混合物を冷却し、重炭酸ナトリウム５，５
ｆを加えた。注意して水を徐々に添加した後、ＣＯ，の
発生が止まるまで攪拌を続けた。

ｐＨ値を飽和重炭酸ナトリウムで７に調節し、ＣＨｔ　
Ｃｌ　ｘ層を除去した。水相をＣＨ，Ｃ１，で３回再抽
出した。合液した抽出液を乾燥し、濃縮し、暗色の半固
体として粗製の生成物を得た。この物質をシリカゲル上
でクロマトグラフィーにかけた。

生成物を展開及び溶離するためにエーテル及びヘキサン
−酢酸エチル混合物を用い、トランス−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジ
ニル）−５−二トロニコチン酸エチルが最初に溶離され
、これをＣＨｔｏｌｔ−ヘキサンから再結晶し、融点１
１６〜１２０℃の純粋なトランス−異性体を得た。

シス−異性体が後に溶離され、これをｃＨ，ＣＩ。

−へキサンから再結晶し、融点１４９〜１５０．５℃の
純粋なシス−２−（４−インプロビル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリジニル）−５−二トロニコチ
ン酸エチルｉＥ　得うｈ　＊。

実施例１４−Ｄ ＴＨＦ５ｄ及びＩ）ＭＦ２ａｌｌ中にブロモ化合物１．
Ｏｆを含む攪拌された溶液に窒素下にてナトリウムメチ
ルメルカプチド２１０Ｗｔ’加えた。６０℃で２時間後
、混合物を室温に冷却し、ｐＨ値を酢酸で４に調節し、
氷上に注ぎ、エーテル２×５０１で抽出した。抽出液を
乾燥し、濃縮して黄色油が得られ、このものは徐々に固
化した。この固体をエーテル／ヘキサンから再結晶し、
融点１０７−１０８℃の純粋な２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−（
ル）−５−（メチルチオ）ニコチン酸メチルが得られた
。

実施例１５ 水酸化ナトリウム（２００Ｆ）を含むメタノール（１，
２ｔ）及び水（２，８１）中のイソプロピル−３−チオ
フェンカルバメート（１７７ｆ；０．９７５モル）の混
合物を還流下で４時間加熱した。メタノールを減圧下で
除去し、冷却した反応混合物をエーテル（５ｔ）で抽出
し、抽出液を水、塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、そし
て乾燥した。

減圧下で蒸発させ、粗製の収率５７チにおいて油として
３−アミノチオフェンを得た。

この３−アミノチオフェンを水浴中で冷却したメタノー
ル（５ｏ　ｏ　ａｔ　）に再溶解し、アセチレンジカル
ボン酸ジメチル（８０ｔ；０．５０モル）ヲ滴丁した。

この混合物を室温で１５時間３０分攪拌し、メタノール
を減圧下で除去し、１，２−ジクロロエタンを加えた。

この溶液を蒸発させ、油として３−チェニルアミノブテ
ンジオン酸ジメチルを得た。

１．２−ジクロロエタン（２００ｓｄ）中のＤＭＦ（４
１４，０，５６モル）の冷却された（５℃）溶液に攪拌
しなからオキシ塩化リン（８６？、０．５６モル）を滴
下してピルスマイアー試薬を製造した。

この試薬を室温で１時間４０分攪拌し、１，２−ジクロ
ロエタン（１００ｍ）で希釈し、５℃に冷却し、次にこ
のビル反マイアー試薬に５℃で２５分間にわたシ、ｌ、
２−ジクロロエタン（４００ｄ）に溶解した上記のジメ
チルエステルｋｍ下した。反応温度を１５分間室温に上
昇させ、次いで２時間２５分間還流させた。冷却した反
応混合物をシリカゲルカラムで直接クロマトグラフィー
にかけ、ヘキサン−酢酸エチルから結晶後、融点１２４
〜１２５．５℃のチェノ（３，２−ｂ：）ピリジン−５
，６−ジカルボン酸ジメチル３５．７９（１５１を得た
。融点１２１〜１２４℃の第二の収穫物（１０，３Ｆ）
が得られ、３−チオフェンカルバミン酸イソプロピルか
ら全体の収率は１９チであった。

上記の方法を用いて、３−アミノチオフェンカルバミン
酸イソプロピルを適当に置換されたアミノチオフェンに
換えて、下記の化合物が得られた。

ＨＨＣＨｓ　１２６−１２７ ＣＨｓ　ＨＣＨｙ　− ＣＩ　ＨＣＨｓ 実施例１６ 室温で攪拌された濃硫酸（１７０Ｍ）に３−アセチルア
ミノ−２−ホルミルチオフェン（１７，５ｆ、０．１０
３モル）を一部づつ加えた。この混合物を３０分間５０
℃に加熱し、冷却し、そして氷水混合物に注いだ。過剰
量の酢酸ナトリウムで中和した後、この混合物をエーテ
ル（Ｉ　Ｘ２ｔ）で抽出した。有機層を無水Ｎａ、　ｓ
ｏ、上で乾燥し、ストリッピングし、３−アミノ−２−
ホルミルチオフェンからなる暗赤色のゴムを得た。酢酸
（５１１Ｉｌ）、ピペリジン（５ｍｌ　）、塩化メチレ
ン（１ｏｏ＃＋７）及ヒドルエン（１００ｍｌ　）中の
アセチレンジカルボン酸ジメチル（ＤＭＡＤ）（１３ｍ
）を３−アミノ−２−ホルミルチオフェンに加え、この
混合物を一夜攪拌した。塩化メチレンを留去し、次に混
合物を還流下で２４時間加熱した。冷却後、更にＤＭＡ
　Ｄ　Ｉ　３　ｍｌを加え、反応混合物を再びＲ＃ｆ、
丁で７時間３０分加熱した。室温で６０時間放置した後
、溶媒を除去し、クロマトグラフィーにかけ、ヘキサン
−酢酸エチルで溶離した後、融点１２４〜１２５℃のチ
ェノ（３，２−ｂ−）ピリジン−５，６−ジカルボン酸
ジメチルが得られた。

実施例１７ 酢酸（６８０＃Ｉｅ　）及び酢酸ナトリウム（８６ｆ。

０．０９３モル）中のチェノ［３，２−ｂ：］］ピリジ
ンー５，６−ジカルボン酸ジメチル　１５　ｆ。

０．０５２５七ル）の溶液を５８℃に保持し、一方、塩
素を５時間４５分にわたって徐々に導入した。

反応終了後、混合物に窒素を吹き込み、酢酸エチル２０
０１を加え、固体の塩化ナトリウムを戸別し、そして酢
酸エチルで洗浄した。母液及び洗液を合液し、溶媒を減
圧下で除去した。残渣を塩化メチレンに溶解し、この溶
液を水で洗浄ｌ〜、塩化メチレンで逆抽出し、合液した
塩化メチレン層を重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、乾
燥し、そしてストリッピングし、固体１８１を得た。１
５％酢酸エチル−ヘキサン、次に２０％酢酸エテル−ヘ
キサンによってシリカゲル上でクロマトグラフィーにか
け、酢酸エテル−ヘキサンから結晶後、融点１７３〜１
７８℃の２．３−ジクロロ化合物１．３Ｆ、次いで融点
１６６〜１７３℃の３−クロロチェノ化合物が得られた
。

実施例１８ 酢酸（３００ａｔ　）中の酢酸ナトリウム（１７，２ｆ
、０．２モル）を含むチェノ（ａ、２−ｂ）ピリジン−
５，６−ジカルボン酸ジメチル（２６，３ｔ、０．１０
４モル）の溶液に８５℃で３時間にわたシ、酢酸（５Ｑ
　＃ｌ／　）中の臭素（２０２，０，１２５モル）の溶
液を滴下した。更に酢晴（５０ａｔ　）中の酢酸ナトリ
ウム（１８り）及び臭素（２０９）を１時間にわたって
加え、この混合物を８５℃で一夜攪拌した。臭素（１０
Ｆ）を１回に加え、次に８５℃で１時間放置した。この
混合物を冷却し、重亜硫酸ナトリウム水溶液で処理し、
酢酸エチルで希釈し、そして濃縮した。反応生成物を水
及び塩化メチレン間に分配し、有機層を塩化ナトリウム
水溶液で洗浄し、そして溶媒を除去した。残渣をエーテ
ルで洗浄し、融点１６５〜１６８℃の粗製の生成物２５
ｆを得た。メタノールから再結晶し、融点１６８〜１６
９℃の３−ブロモチェノ〔３゜２−ｂ〕ピリジン−５，
６−ジカルボン酸ジメチルの針状晶を得た。

実施例１９ 水（２０ｍｌ　）中の水酸化ナトリウム（１，８Ｆ。

０、０４５モル）の溶液にチェノ［：３．２−ｂ］ピリ
ジン−５，６−ジカルボン酸ジメチル（３，７５ｆ、　
、０．０１４９モル）を加え、混合物を２０時間６０℃
に加温した。反応混合物を水で希釈し、水浴中で冷却し
、濃塩酸の添加によって酸性にした。

チェノ（３，２−ｂ〕ピリジン−５，６−ジカルボン酸
の沈殿物をＦ別し、−夜乾燥し、融点〉３８０℃の生成
物３．１Ｆ（９３チ）を得た。

上記の方法を用い、適当に置換されたチェノＣ３，２−
ｂ〕ピリジン−５，６−ジカルボン酸エステルに換え、
下記の化合物を得た。

ＨＨ＞３８゜ Ｈ、ｃｌ　％ｑ＠、ｎｔｋｌａへ４（ ＨＢｒ　＞３８０ ＨＩ ＨＦ ＨＣＮ ＨＱＣ）１３ １（ＯＨ ＨＮ０２ ＨＮ（ＣＨ３）２ Ｃ）！３　’　Ｈ ＨＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ ＨＱＣ）ＩＦ２ Ｈ５ＣＨ３ Ｈ５Ｏ２Ｎ（ＣＨ３）２ Ｃ６）１５　Ｈ −（ＣＨ２）３− −（ＣＨ２）４− −（ＣＨ）４− ＣＩ　ＣＩ ＨＣ６Ｈ５ Ｃ６Ｈ５Ｈ ）１　０Ｃ６）！５ ＣＦ３　Ｈ 実施例２０ ０ ３−クロロチェノ（：３．、．２−ｂ）ピリジン−５゜
６−ジカルボン酸（１，４５Ｆ）を酢酸無水物（７ｄ）
中で８５〜９０℃に３０分間、次に９０〜１０２℃に３
０分間加熱した。反応混合物を冷却し、固体を戸別し、
エーテルで洗浄し、３−クロロチェノ（３，２−ｂ）ピ
リジン−５，６−ジカルポン酸無水物１．２ｔを得た。

上記の方法を用い、そして３−クロロチェノ［３，２−
ｂ］ピリジン−５，６−ジカルボン酸をａ当なピリジン
−５，６−ジカルボン酸に換えて、下記の化合物を得た
。

ＨＨ２６６−２６７ ＨＣ１ｌ家此の雪τ峨ぬ１Ｍ本 ＨＢｒ’　＞３ａ。

ＣＩ　Ｈ Ｃ，ｌ　ＣＩ ＨＮ０２ ＣＨ３Ｈ ＨＮ（ＣＨす２ Ｈ５ＣＨ３ Ｈ０ＣＨ３ ＨＣ）＋３ ＨＦ ＨＩ Ｃ）＋３　ＣＩ（３ ＨＣＮ Ｈ０ＣＨＦ２ Ｃ６１４５８ Ｈ５０２Ｎ　（Ｃ）１３　）２ −（ＣＨ２）３− −（Ｃ）１２１１− −（ＣＨ）４− ＣＩ　ＣＩ ＨＣ６）＋５ Ｃ６ｔ１５　８ Ｈ０Ｃ６）１５ ＣＦｑ　Ｈ 実施例２１ ２−アミノ−２，３−ジメチルブチルアミド（０，７１
Ｆ）をＴＨＦ　（１，０ｍｌ　）中の３−クロロチェノ
［３，２−ｂ］ピリジン−５，６−ジカルボン酸無水物
（１，２ｆ）の攪拌された溶液に全て１回に加えた。５
分間放置した後、水浴を除去し、反応混合物を室温で２
８時間攪拌した。ＴＨＦ（５ｍＺ）を加え、混合物を還
流下で２時間加熱し、次に一夜放置した。冷却した混合
物を濾過し、捕集した固体をエーテルで洗浄し、所望の
５−〔（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル
）カルバモイル）−３−１０ロチエノ［３，２−ｂ：］
］ピリジンー６−カルボン酸１．４を得た。

上記の方法を用い、そして３−クロロチェノ［３，２−
ｂ〕ピリジン−５，６−ジカルボン酸無水物を適当なピ
リジン−５，６−ジカルボン酸無水物及び適当なアミノ
アミドに換えて、下記の化合物を得た。

実施例２２ ■１ チェノ［３，２−ｂ）ピリジン−５，６−ジカルボン酸
（２，５＋Ｐ、０．０１１モル）を酢酸無水物（２５ａ
ｔ　）と共に徐々に８５℃に１時間加熱し、次に冷却し
、濾過し、ジエチルエーテルで洗浄し、融点２６６〜２
６７℃の固体として無水物を得た。

ＴＨＦ（７ｏ＊）中のこの無水物及び２−アミノ−２，
３−ジメチルブチルアミド（２，６Ｆ、　０．０２モル
）の混合物を室温で１５時間攪拌した。還流下で２時間
加熱した後、混合物を冷却し、ＴＨＦ（５０ａ／）で希
釈した。固体の５−［（１−カルバモイル−１，２−ジ
メチルプロピル）カルバモイル〕チェノ［３，２−ｂ］
ピリジン−６−カルボン酸を戸別し、エーテルで洗浄し
、そして乾燥した。この固体を水酸化ナトリウム（６ｒ
、０．０５モル）の水溶液（５９ｍｌ　）と混合し、８
５℃に２時間３０分間加熱し、次に一夜室温で放置した
。

水浴中で冷却した後、混合物を濃塩酸でｐＨＨ３Ｏ酸性
にした。固体（３ｆ）を戸別し、そして乾燥した。酢酸
エチルから結晶化させ、融点２４２〜２４４℃の５−（
４−イノプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミ
ダシリン−２−イル）チェノ［３，２−ｂ）ピリジン−
６−カルボン酸が４６ｔ１６の収率で得られた。

上記の方法を用い、そしてチェノ（３，２７ｂ）ピリジ
ン−５，６−ジカルボン酸を適当なピリジン−５，６−
ジカルボン酸に変えて、前記の化合物を得た。

Ｒｇ　ＲＩＯ融点Ｏｃ ＨＨ２４２−２４４ ＨＣ１２３８−２３９ ＨＢｒ　２２６−２２７ ＣＩ　Ｈ２６６−２６７ 融点２３９−２４１０Ｃ 実施例２３ ３−アジド−２−ホルミルフラン（８，９ｆ。

０．０６５モル）から製造した３−アミノ−２−ホルミ
ルフランをエタノールに溶解し、この溶液にオキザル酢
酸ジエチル（１２，２３Ｆ、０．０６５モル）及びピペ
リジン１０滴を加えた。加えて、粉砕した３Ａ’分子ふ
るいを加え、反応混合物を５５〜６０℃で３時間攪拌し
、更にオキザル酢酸ジエチル（２，２Ｆ）を加えた。反
応は５５〜６０℃で１２時間後に本質的に完ｒした。冷
却した際に反応混合物を濾過し、ろ液を濃縮し、次に酢
酸エチルに溶解し、水、次に塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、そしてストリッピングして乾固
させた。残渣を３：１ヘキサン：酢酸エチルに溶解し、
２段階でフラッシュクロマトグラフィーカラムに通した
。まずこのものをシリカの４〜５インチのパッドを通し
て真空濾過し、このものから、必要とする生成物を含む
最後の３フラクシヨンを捕集し、そして合液した。次に
合液したフラクションを加圧下にて酢酸エチル：ヘキサ
ン３：１及び２：１で溶離しながら６インチのカラムに
通゛した。ヘキサン−エーテルから結晶後、融点６０〜
６４℃及び２６４の質量スペクトルｍ／ｅを有する７０
（３，２−ｂ整ピリジン−５゜６−ジカルボン酸ジエチ
ル４．１５ｒ（２４％）カ得られた。

上記の方法を用い、そして３−アミ入−２−ホルミルフ
ランを適当なフランに換えて、ｒ記の化合物を得た。

一＋ｇ１１一 実施例２４ ボン酸の製造 フロＣ３，２−ｂ〕ピリジン−５，６−ジカルボン酸ジ
エチルエステル（１，１１，０，００４２モル）を、１
０チ水酸化ナトリウム水溶液（２（１０を含む９５％エ
タノール（２０ｗａｇ　）に溶解し、０℃で２日間放置
した。この混合物を冷却し、酸性にし、溶媒を減圧下で
除去した。水５１を加え、水和した生成物の２酸が濾過
によって褐色の固体として得られた、３．３１Ｆ（９９
Ｆ）、融点１８３℃（分解）。

元素分析：　Ｃｏ　ＨｓＮＯｓ・２にＨ，０に対する計
算値：　Ｃ，４２，８６：Ｈ，３，９９；Ｎ、５．５５
、実測値：　Ｃ，４２，６３；Ｈ，２，６３；Ｎ、　５
．４６゜実施例２５ 酢酸無水物（１００＃／　）中のフロ（３，２−ｂ）ピ
リジン−５，６−ジカルボン酸（３，３ｆ、０．０１５
９モル）を７０〜８０℃に６時間加熱した。反応混合物
を冷却し、濾過し、固体をエーテルで洗浄し、粗製のフ
ロ［３，２−ｂ］ピリジン−５，６−ジカルポン酸無水
物３．ｎ１ｆ（１００チ）を得た。

実施例２６ リジン−６−カルボン酸及び５−（４−イソプフロ［３
，２−ｂ］ピリジン−５，６−ジカルボン酸無水物（３
，０１Ｆ、０．０１５モル）をＴＨＦ（１００ｓｖ）に
懸濁させ、これに２−アミノ−２゜３−ジメチルブチル
アミド（２，３ｒ、ｌ）、　０１８モ、ル）を加えた。

２０時間攪拌した後、溶液をストリッピングして油状の
固体が得られ、このものを水／希釈水酸化すｌ−ＩＪウ
ム溶液に溶解した。アルカリ性溶液を塩化メチレンで抽
出し、次に酸性にし、塩化メチレンで再抽出し、１分間
のみ攪拌した際、痕跡量の物質が単離された。水層を濃
縮して油状の固体にし、このものをエタノールに溶解し
、濾過し、そして濃縮して紫色のゴムにし、このものは
主として粗製の生成物、５−（（１−カルバモイル−１
，２−ジメチルプロピル）カルバモイル〕フロ（３，２
−ｂ〕ピリジン−６−カルボン酸であシ、更に精製せず
に、このものを１０チ水酸化ナトリウム溶液（４０ｍ）
に溶解し、８０℃に３時間加温することによって最終の
２−イミダシリン−２−イル生成物を製造するために用
いた。冷却した際、反応混合物を酸性にし、少量の固体
が沈殿し、これを炉別した。母液を濃縮して第２の収穫
物が得られ、これを捕集し、第１の収穫物と合わせた。

この物質の半分を取シ出し、シリカゲル上で吸収帯とし
て分取型ガラスプレートで分離することによって精製を
行った。溶離剤として塩化メチレン：酢酸エチル：クロ
ロホルム：メタノール１　：１　：１　：１を用いて吸
収帯を徐々に溶出させ、融点２１４〜２２３℃（分解）
の所望の２−イミダシリン−２−イル生成物を得た。

次にエステルを実施例２０に述べた方法によって製造す
ることかで負た。

上記の方法を用い、そして適当なフロ〔３，２−ｂ）ピ
リジン−５，６−ジカルボン酸無水物に換えて、下記の
化合物を得た。

ｉ Ｒｇ　ＲＩＯ融点ＯＣ ＨＨ２１４−２２３（分解） ＨＣｌ ＣＨ３Ｈ ＨＣＨ３ Ｃ２Ｈ５Ｈ ＨＣ２）１５ ＣＨ３ＣＨ３ 実施例２７ １．２−ジクｏ　ｏ　エタン（４０’　）中１７）ＤＭ
Ｆ’（１９，（１’、０．２６モル）の冷却された（１
０℃）溶液にＮ！雰囲気下で攪拌しながらオキシ塩化リ
ン（４０，２９ｆ、０．２６モル）を滴下してピルスマ
イアー試薬を製造した。この試薬を室温で１時間４５分
攪拌した。このピルスマイアー試薬に７〜１０℃で、１
，２−ジクロロエタン（３（ｊＯＭＪ）に溶解したジメ
チル−２−チェニルアミノブテンジオエート（６３，４
ｆ、０．２６モル）を滴下した。

反応温度を１５分間で室温に上昇させ、次に１２時間還
流させた。冷却した反応混合物を濃縮し、残渣をシリカ
ゲルカラム上で酢酸エチル−ヘキサンによってクロマト
グラフィーにかけ、固体としてチェノ［２，３−ｂ］ピ
リジン−５，６−ジカルボン酸（２９２，４５係）を得
た。

上記の方法を用いて、そして適当なジメチル−２−チェ
ニルアミノブテンジオエートに換え、下記の化合物を得
た。　− ＣＨ５Ｈ８０−８２ ＨＨ固体 ＨＣＨ。

ＣＨｓ　ＣＨｓ ＨＣ５Ｈａ ａＨＩＩＨ ＣＨｓ　Ｈ 実施例２８ ａＯＡｅ 酢酸ナトリウム（０，３１ｒ、０．（１０３７７モル）
を含む酢酸中のチェノ（２，３−ｂ）ピリジン−５゜６
−ジカルボン酸ジメチル（０，５ｆ、０．００１８７モ
ル）の攪拌された溶液に４０℃で酢酸（８ｄ）中の臭素
（０，３３，０，０ｎ２０６モル）を加えた。

反応混合物を７５℃に１８時間加熱した。ｔｌｃ（シリ
カゲル）によ号混合物の評価は不完全な反応を示した。

更に酢酸中の臭素（０，３３Ｆ）及び酢酸ナトリウム（
ｏ、３ｔ１を加え、７５℃での加熱を６時間続けた。反
応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。分離し
た有機層を無水Ｍｇ　Ｓ　Ｏａ上で乾燥し、ＦｊＪ４し
、炉液を濃縮して油にし、このものは放置した際に固化
した。粗製の生成物を酢酸エテル−ヘキサンから結晶さ
せ、融点８６〜８７．５℃の白色針状晶として３−ブロ
モチェノ［２，，３−１）ピリジン−５，６−ジカルボ
ン酸ジメチルを得た。

この化合物を下記の如くして種々な置換されたチェノ［
２，３−１）ｌ）ピリジン化合物に容易に転化するこぶ
ができ、一方、求核的置換、例えばニトロ化またはハロ
ゲン化により、また下記の追加の化合物を得た。

ＨＣ１１０１１−１１０ Ｈ−Ｂｒ　８６−８７　、５ ＨＩ ＨＦ ＨＣＮ Ｈ５ＣＨ３ Ｈ０ＣＨ３ ＨＮ（ＣＨ３）２ Ｈ０ＣＨＦ２ ＨＮ０２ ＨＣ）１０ ＨＣＨ２Ｃｌ ＣＨ３Ｈ８Ｏ−８２ ＨＣＨ３ Ｃｌ　Ｈ ＣＩ　Ｃ１８４−８９ ＣＨ３ＣＨ３ −（ＣＨ）４− −（ＣＨ２）３− Ｃ６Ｈ５Ｈ ＣＦ３　Ｈ 実施例２９ メタノール（２ｏ　ｏ　ｍｅ　）中にチェノ［２、３−
ｂ：）ピリジン−５，６−ジカルボン酸ジメチル（２７
，７５ｆ、０．１１モル）及び水酸化ナリウム（３０，
９８？、０．５５モル）を含む溶液をＮｔＷ囲気下にて
還流温度に２時間加熱した。反応混合物を冷却し、混合
物をＭ発乾固さする前に、十分な水を加えて存在する固
体を溶解させた。生じた固体を最少容量の水に溶解し、
水浴中で冷却し、濃Ｈ，ＳＯ４でｐＨ値〜１の酸性にし
た。チェノ［２，３−ｂ、］］ピリジンー５，６−ジカ
ルボンを炉別し、−夜乾燥し、融点２７２〜２７５℃の
生成物２３．３６９を得た。

上記の方法を用い、そして適当な置換されたチェノ［２
，３−ｂ］ピリジン−５，６−ジカルボン酸ジアルキル
に換えて、下記の化合物を得た。

ＨＨ２７２−２７５ ＨＣ１＞３００ ＨＢｒ　＞３１５ ＨＺ ）Ｉ　Ｆ ＨＣＮ ＨＮ０２ ＨＣ）１０ ＨＣ）１２ＣＩ ＨＣＨ３１８０−１８３（分解） ＣＨ３Ｈ ＣＩ　Ｈ ＣＩ　Ｃ１ −（Ｃ）１２）ｌｌ− 一（ＣＨ）ＩＩ− 実施例３０ ジメトキシエタン（１７５ｍ）中のチェノ〔２゜３−ｂ
〕ピリジン−５，６−ジカルボン酸（２１，５２ｆ、０
．０９６モル）の攪拌された懸濁液に不活性Ｎ、雰囲気
下で酢酸無水物（３７，４ｆ、０．３６６モル）を加え
た。室温でピリジン（１６，ｒｓｔ、０．２１モル）を
添加した際、４５℃に発熱することが認められ、均質な
溶液を生じた。次に反応混合物を室温で攪拌し、生じた
固体を戸別し、エーテルで洗浄し、風乾し、チェノ［２
，’３−ｂ］ピリジンー５．６−ジカルボン酸無水物１
４．８Ｆ（７５チ）を得た。

上記の方法を用い、そしてｉ当な置換されたチェノ（２
，ａ−ｂ）ピリジン−５，６−ジカルボン酸に換えて、
下記の化合物を得た。

（挽く１匈鮎） ＨＩｔ ）Ｉ　Ｉ ）Ｉ　Ｆ ）Ｉ　ＣＮ Ｈ５ＣＨ３ ＨＮ（ＣＩ（３）２ ）Ｉ　Ｎ０２ ＨＣＨＯ ＨＣＨ２Ｃ１ ）Ｉ　ＣＨ３ ＣＨ３Ｈ ＣＩ　Ｈ ＣＩ　Ｃｌ ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ６Ｈ５Ｈ Ｈ５０２Ｎ（ＣＨ３）２ −（ＣＨ２＞３− −（Ｃ）＋２）４− −（Ｃ１ｌ）ｌｌ− ＨＣ６Ｈ３ ＨＯＣ６Ｈｓ ＣＦ３　Ｈ 実施例３１ ２−アミノ−２，３−ジメチルブチルアミドＣ９，８４
ｔ、０．０７６モル）をＮ、の不活性雰囲気下にて室温
で、Ｔ　Ｉ−Ｉ　Ｆ中のチェノ［２，３−ｂ〕ピリジン
−５，６−ジカルボン酸無水物（１４，８ｔ、０．０７
２モル）の攪拌された懸濁液に加えた。

この暗色の溶液を室温で一夜攪拌し、生じた固体をＦ別
し、ＴＨＦで洗浄し、風乾し、６−（（１−カルバモイ
ル−１，２−ジメチルプロピル）カルバモイル〕チェノ
（２，３−ｂ）ピリジン−５−カルボン酸１７．３５ｆ
（７２％）を得た。

上記の方法を用い、そして適当な置換されたチェノ［２
、３−ｂ　］］ピリジンー５，６−ジカルボン酸無水に
換え、下記の化合物を得た。

ＨＣ１１５６−１５８ １（Ｈ ＨＩ ）Ｉ　Ｆ ＨＣＮ ５ＣＨ３ Ｈ０ＣＨ３ ＨＮ（ＣＨ３）２ ＨＮ０２ ＨＣＨＯ ＨＣ８２ＣＩ Ｈ、ＣＨ３ Ｃｌ　Ｈ ＣＩ　ＣＩ ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ６Ｈ５Ｈ Ｈ５Ｏ２Ｎ（ＣＨ３）２ −（ＣＨ２，）３− −（ＣＨ２）Ｌｌ− −（ＣＨ）ｉｌ− ＨＣ６Ｈ３ Ｈ０Ｃ６Ｈ５ ＣＦ３　Ｈ 実施例３２ ６−、［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピ
ル）カルバモイル〕チェノ［：２，３−ｂ〕ピリジン−
５−カルボン酸（１７，３！ＩＭ’、０．０５２モル）
を水酸化ナトリウム（１０，３５ｆ、０．２６モル）を
含む水（２２５ｍ）に加えた。生じた塩基性の溶液を８
０℃に２時間４５分加熱し、氷水浴中で冷却し、６Ｎ　
ＨｇＳＯ４で酸性にした。生成物の６−（４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２
−イル）チェノ［２，３−ｂ］ピリジン−５−カルボン
酸を戸別し、水で洗浄し、そして風乾し、生成物１．５
４Ｆを得た、７０．３％、融点２２１〜２２３℃。

実施例３３ 塩化メチレン（２０ａｊ）中のジシクロへキシルカルボ
ジイミド（１，０７Ｆ、０．００５モル）をＮ。

雰囲気下で塩化メチレン（３０ｓｕ）中の６−（４−イ
ソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリ
ン−２−イル）チェノ（２，３−ｂ）−５−カルボン酸
（１，５ｆ、０．００４７モル）の攪拌された懸濁液に
滴下した。反応混合物を１６時間攪拌した後、濾過によ
って透明にし、濃縮乾固し、生じた物質をシリカゲル上
で、アセトニトリル／塩化メチレン（捧）で溶離しなか
らカラムクロマトグラフィーによって精製した。固体生
成物をトルエンから結晶させ、融点２１４．５〜２１６
．５℃の白色結晶として純粋な３．５−ジオンを得た。

実施例３４ プロパルギルアルコール（２５ｄ）中ノ３　、５−ジオ
ン（０，９ｒ、０．００３モル）に不活性Ｎ。

雰囲気下で水素化ナトリウム（２，４Ｆ、６０％、０、
１２６モル）を加えた。反応混合物を室温で６０時間攪
拌し、次に飽和塩化アンモニウム溶液で中和した。生じ
た混合物を回転蒸発機で濃縮し、水で希釈し、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を分離し、無水ＭｇＳＯ４上で乾
燥し、そして濃縮乾固させた。

生成物の精製をシリカゲル上で塩化メチレン／アセトニ
トリル（８５／１５）によってカラムクロマトグラフィ
ーによって行い、トルエンから結晶後、融点１８８〜１
８９．５℃の６−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ピリジン−５
−カルボン酸２−プロピルを得た。

実施例４９．５５．５６及び５７の方法を用い、そして
適当なチェノもしくはフロ［３，２−ｂ］ピリジンまた
はチェノもしくはフロ［２，３−１′）］ピリジン化合
物に換えて、下記の化合物を得た。

ｃｏｌのの　の的　的の鴨の○的のＬ／）　１．１１ψ
０実施例３５ １ メタノール中の５−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリシー２−イル）フロ［３，
２−ｂ〕ピリジン−６−カルボン酸メチル２２．１ミリ
モルの溶液を０℃に冷却し、メチルオレンジ指示薬２，
３滴を加えた。この溶液を攪拌し、濃塩酸２２．１ミリ
モルで処理した。

次に溶液をシアン水素化ホウ素ナトリウム２２．１ミリ
モルで処理し、ｐＨ値を２Ｎメタノール性塩化水素酸の
添加によって〜３に保持し、−夜攪拌し、０℃に冷却し
、溶液のｐＨ値をＨＣＩでほぼ０に調節し、残っている
Ｎ　ａ　ＣＮＢ　Ｈｓを分解した。その後、ｐＨ値を５
Ｎ　ＮＩＬＯＨによって５〜６に調節した。メタノール
を真空下で除去し、水を加えて無機塩を溶解させた。こ
の混合物をＣＨ，ＣＩ、で抽出し、抽出液を乾燥し、濃
縮して表題の化合物を得た。

適当に置換された２−（２−イミ汐”ゾリン−２−イル
）フロ（３，２−ｂ）ピリジン−６−カルボン酸メチル
と共に上記の方法を用いて、対応する２−（２−イミダ
ゾリジニル）フロ（３，２−１））ピリジン−６−カル
ボキシレートを得た。同様に、適当に置換された２−（
２−イミダシリン−２−イル）チェノ（３，２−ｂ）ピ
リジン−６−カルボン酸の反応によ勺、対応する２−（
２−イミダゾリニル）チェノ［３，２−ｂ〕　ピリジン
−６−カルボン酸メチルを得た。反応生成物を下に示し
た：同様に、適当に置換された２−（２−イミダシリン
−２−イル）ジヒドロフローまタハシヒトロテエノ［ａ
、２−ｂ）ピリジン−６−カルボン酸メチルと共に上記
の方法を用いて、対応する置換された２−（２−イミダ
ゾリジニル）ジヒドロフローまたはジヒドロチェノ（３
，２−ｂ）ピリジン−６−カルボン酸メチルを得た。反
応生成物を下に示した： （０１０（Ｑ　ｌ／］　ＯＯｔＱ　ｔＱ　ＯＯ（／ｌ　
ｌ／）ＯＯの　碧ｏｏｙｔ１１ｏｏｃｎψｏＯのｔｎｏ
ｏｔｑｔｎ。

実施例３６ 本質的に実施例５８に述べた如き同一方法を用いて、但
し、５−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダシリン−２−イル）フロ（３，２−ｂ’）
ピリジン−６−カルボン酸メチルを６−（４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミグゾリンー２
−イル）チェノ［２，（−ｂ）ピリジン−５−カルボン
酸メチルに換えて、２種の生成物、融点１８５〜１８６
℃シス−６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
、キンー２−イミダゾリジニル）チェノ〔３，２−ｂ）
ピリジン−５−カルボン酸メチル及び融点１４５〜１４
８℃のトランス−６−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリジニル）チェノ［２，３
−ｂ］ピリジン−５−カルボン酸メチルを得り。

適当に置換されたチェノ−、ジヒドロチェノ、フローま
たはジヒドロフロ［２，３−ｂ］ピリジン−５−カルボ
ン酸メチルと共に上記の方法を用いて、下記の反応生成
物を得た。

融点１７０−１７４０ｃ　融点１６６−１６９０Ｇ実施
例３７ トランスー６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリソニル）チェノ本質的に実施例
３２に述べた如き同一方法を用いて、但［７、シス−６
−（アリルオキシ）−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル）ニコチン酸
メチルヲトランスー６−（４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリ７二ル）チェノ〔２゜
３−ｂ〕ピリジン−５−カルボン酸メチルに換えて、生
成物、セスキ水和物として融点２２５〜２２６℃のトラ
ンス−６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリノニル）チェノ［２，３−６：Ｉピ
リジン−５−カルボン酸が得られた。

同様に、フラノ同族体から、下記の対応するイミダゾリ
ソノンが得られた： 融点２１０−２１８°Ｇ 及び 融点１７６−１７８℃ 実施例３８ ５−アセチル−１，６−ジヒドロ−６−オキソ−酢酸ナ
トリウム（３０，Ｖ、０．３７モル）を無水エタノール
（３００ｍｇ）中の（エトキシメチレン）オキザル酢酸
ジエチル（８７，９’、０．３６モル）及びアセトアセ
トアミド（３６ｇ、０．３６モル）の攪拌された混合物
に加えた。反応混合物を３０分間攪拌した後、エタノー
ルを減圧下で留去し、残渣を希塩酸でｐＨＨ２Ｏ酸性に
し、生じた同体を炉別した。エタノール−水混合物から
結晶させ、融点２００〜２０９℃の結晶として５−アセ
チル−１，６−シヒドロー６−オキソー２，３−ビリヅ
ンジカルボン酸ヅエチルが得うれた。

実施例３９ ５−（ブロモアセチル）−１，６−シヒドロー６−オキ
ソー２，３−ビリソンソカルボン酸ジエチＨ ４Ｂ４ＨＢｒ中の臭素（８，（１，０，０５０モル）を
４８’／６ＨＢｒＣ２００禦／）中（７）　５−７−１
＝チル−１，６−ジヒドロ−６−オキソ−２，３−ピリ
ジンジカルボン酸ソエチル（１４，０５１！、０．０５
モル］の攪拌された溶液に滴下した。この臭素添加終了
後、反応混合物を氷（２００ｇ）上に注ぎ、氷が溶ける
まで混合物を攪拌した。粗製の生成物を濾過によって捕
集し、酢酸エチル−ヘキサン混合物（１／２）から２回
結晶させ、融点１４１〜１４２℃の５−（ブロモアセチ
ル）　−ｉ　ｓ　６−ジヒドロ−６−オキソ−２，３−
ピリヅンジカルがン酸ジエチルを得た。

実施例４０ ５−（２−ブロモー１−ヒドロキシエチル）−１゜６−
シヒドロー６−オキソー２，３−ピリジンジカルがン酸
ジエチル及び２，３−ジヒドロ−３−ヒドロキシエチル
［２＄　３−６３ピリジン−５゜、Ｕ Ｒ ■ 水素化ホウ素ナトリウム（Ｚ５４１１．０．０６６モル
）を５−（ブロモアセチル）−１，６−−／ヒドロ−６
−オキソ−２，３−ピリジンジカルボン酸ジエチル（５
７，２ＩＩ、０．１５９モル）の攪拌された懸濁液に１
０〜２０℃で３０分間にわたって一部、づつ加えた。水
素化ホウ素す）　ＩＪウムの添加終了後、反応混合物を
宰温に到達させながら攪拌した。氷（１ｏ１９）を加え
、氷が溶けるまで混合物を攪拌した。次に混合物を真空
下で濃縮し、残渣を酢酸エチル−ヘキサン混合物から結
晶させ、融点１３４〜１３８℃の純粋な５−（２−ブロ
モー１−ヒドロキシエチル）−１１６−シヒドロー６−
オキソー２，３−ビリゾンジカルぎン酸ソエチルが得ら
れブζ。この化合物を塩化メチレン中のトリエチルアミ
ン（１，ＯｍＪ／Ｊ固体）と共に攪拌し、有機溶液を希
販）酸、水、塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ４上で乾燥し
、溶Ｗ、を真空下で除去した際、油として粗製のフロ［
２，３−ｂ）ピリジンが得られた。シクロヘキサン−ト
ルエン混合物から結晶させ、融点７３〜７７℃の純粋な
２，３−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−フロ［２，ａ−ｂ
］ピリソン−５，６−ヅカルゴン酸ソエチルヲ得た。

実施例４１ ７０（２，３−ｂ）ビリノン−５，６−ソカルポｐ−ト
ルエンスルホン６ｔ２（０，０１ｇ）を含む実施例６１
において得られたヒドロキシ−フロ化合物（３，７，９
）のキシレン溶液を３ｉＪｈｉｔ下で２時間加熱した。

この溶液を冷却し、キシレン溶液をデカンテーションし
た。残渣をエーテルで抽出し、抽出液をキシレンと合液
した。溶碌を蒸留して油色固体を生じ、このものをシク
ロヘキサン−トルエン混合物から結晶させ、融点６６〜
６７℃の純粋なフロ（３ａ−ｂ）ピリジン−５，６−ジ
カルがン酸ジエチルを得た。

実施例４２ ７０（２，ａ−ｂ１ピリソン−５，６−ジカルゴ水（ｓ
ＴＲｇ）中の水酸化カリウム（ｓ、　６−０１　ｓ８５
％、０．０８７モル）を無水エタノール（１００ｔｘｌ
　）中のフロ（２，″４−ｂ〕ピリジンー５，６−ジカ
ルがン酸ヅエチル（９，３，９，０，０３５モル）の攪
拌された懸濁液に加えた。反応混合物を６０℃に１時間
加熱し、次に冷却し、無水アセトンを加えた。沈澱物を
炉別し、乾燥し、乾燥アセトンに懸濁させ、塩化水素で
処理してｐＨ値を２に調節した。単離した固体を酢酸エ
チル−アセトン混合物から結晶させ、融点１８９〜１９
２℃のフロ［２，ａ−ｂ１ピリソン−５，６−ジカルボ
ン酸を得た。

実施例４３ ７０［２，３−６］ピリソン−５，６−ソカル？υ フロ［２，ａ−ｂ］ビリソン−５，６−ソカルがン酸（
６，７！ｉ、０．０３２モル）を酢鍼無水物（１５０１
１１ｊ）中で３０分間６０℃に加熱した。反応混合物を
室温に冷却し、真空下で濃縮し、残渣をシクロヘキサン
−エーテル（５！１）と共に砕解し、乾燥し、フロ［２
，３−６］ピリシン−５゜６−ジカルボン酸無水物５．
３５９を得た。

実施例４４ ６−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル
）カルバモイル］フロ［２，ａ−ｂ１ビリＣ１ｉ　（Ｃ
Ｍ、　）。

２−アミノ−２，３−ツメチルブチルアミド（２，１、
？、０．０１６モル）をテトラヒドロフラン（７，５ｍ
Ｊ）中のフロ〔２，３−ｂ〕ビリソン−５゜６−ソカル
がン酸無水物（ａ、ｏｙ、０．ｏ　１　ｅモル）の攪拌
された懸濁液に加え、この混合物を室温で１６時間攪拌
した。次に反応混合物を６０℃で１時阻攪拌し、室温に
冷却し、エーテルを加え、固体を炉別し、乾燥し、融点
１９２〜１９６℃（分解）の６−（（１−カルバモイル
−１，２−ジメチルプロピル）カルバモイル〕フロ［２
，３−ｂ１ピリジン−５−カルボン酸５Ｉを１５た。

実施例４５ ６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）フロ〔２，３ＣＨ（ＣＨｓ
）。

水（４０１１ｇ３中の水酸化ナトリウム水溶液（２，４
Ｆ、０．０６モル）に６−（（１−カルパモイルー１．
２−ツメチルプロピル）カルバモイル〕フロ（２１３−
ｂ　〕〕ピリノン−５−カがン酸（３，８＃、０．０１
２モル）を含む溶液を６５℃で３時間攪拌した。次に反
応混合物を７５℃に１時間加熱し、放冷し、氷に注ぎ、
ｐＲ値２〜３の酸性にし、生じた固体を戸別【７、そし
て乾燥した。アセトン−メタノール混合物から結晶させ
、融点２３７〜２４４℃の純粋な６−（４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−
イル）フロ［２，ａ−ｂ：Ｉピリジノ−５−カルがン酸
を得た。

実施例４６ ２．３−ジヒドロ−６−〔４−イソプロピル＝４−メチ
／Ｉ／−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）フ
ロ［２＋　３−　ｂ］ピリジン−５−カルボ、Ｕ ９：１エタノール：水２００１中の６−（４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２
−イル）フロ［２，ａ−６］ピリジン−５−カルがン酸
（１，７ｙ、ｏ、ｏ　５６モル）及び炭酸カリウム１．
（１（０，００７２モル）の溶液を容量５００プの耐圧
びん中の炭素に担持させた５係パラジウム触媒１００〜
に加えた。このびんをパルＣＰａｒｒ）水素添加装置に
はめ込み、水素でａ　ｏ　ｐｓｉに加圧し、次に室温で
１０時間振盪した。シンターガラスロートを通して触媒
を戸別し、Ｆ液を真空下で１（１＋ｊｌｃ！！！縮した
。残渣をｐＥ値２の酸性にし、白色沈戯物を生じ、この
ものを炉別し、水で洗浄し、風乾し、融点１８９〜１９
２°ｄの灰色がかった白色固体として２，３−ジヒドロ
−６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダシリン−２−イル）フロ〔２゜３−ｂ〕ビリ
ソン−５−カルボン酸１．（１（６３係）を得た。

実施例４７ １ Ｃ１ｉ、−Ｃ−８−Ｃ１ｌ、Ｃｌｉ、Ｃ１ｉ、ＣＭチオ
ール酢酸（４９罰、０．６９モル）を水（１５０罰）に
溶解した炭酸カリウム（９３，４１！。

０．６８モ／ｌｚ）に加えた。エタノール（２６０１ｎ
ｌ）を加え、次に４−ブロモブチロニトリルを１５〜２
８℃で加え、反応混合物を室温で１６時間攪拌した。生
じた無機性固体を戸別し、ｐ液をトルエンで抽出した。

有機層を分離し、無水Ｎα、ＳＯ４上で乾燥し、そして
濃縮し、黄色油として所望の４−メルカプトアセチルブ
チロニトリルを得た。

実施例４８ ＣＨ３−Ｃ−Ｓ−ＣＢ、−ＣＨ２ＣＢ、ＣＮ塩化水素を
メタノール（２２０Ｍ）中のニトリルの冷却された溶液
に１時間導入し、次に混合物を室温で１６時間攪拌した
。生じた生成物を戸別し、エーテルで洗浄し、そして乾
燥し、融点１８９〜１９５℃のソヒドロチオフエンイミ
ン塩酸塩ｓ　ｓ、　３８　ｇを得た。

実施例４９ 〔（テトラヒドロ−２−チェニリデン）アミノコフマル
酸ヅメチル（及びマレイン酸ツメチル）のＣｏ、ＣＨ８ ｆ、０．ＣＢ。

アセチレンツカル？ン酸ジメチル（０，４５ｔＪ。

０．０３７モル）を不活硅Ｎ、雰囲気下にて一１５℃で
、酢酸ナトリウム（０，３，９，０，００３６モル）を
含むメタノール（６０ｘ／）中のソヒドロチオフエンイ
ミン塩酸塩（０，５１？、０．００３６モル）の（鷺拌
された溶液に加えた。室温で１６時間攪拌した後、溶媒
を回転蒸発機で除去し、生じた混合物をシリカゲル上で
塩化メチレン−アセトニトリル混合物（１９：１）で溶
離しなからカラムクロマトグラフィーによって分離し、
黄色油として所望の混成異性体酸エステル０．６８１！
（７８％収率）を得た。

実施例５０ ２．３−ジヒドロチェノ［２，３−ｂ］ピリジン塩化オ
キザリル（０，２５ゴ、０．００２８モル）を不活性Ｎ
、雰囲気下にて室温で１，２−ジクロロエタン（５０Ｉ
＋Ｉｔ）中ノＤＭＦ　（０，２２１１８％０、００２８
モル）の攪拌された溶液に加えることによシ、ピルスマ
イアー試薬を製造した。このピルスマイアー試薬に〔（
テトラヒドロ−２−チェニリデン）アミン〕フマル酸（
及びマレイン酸）ヅメチル（０，００２８モル）の１．
２−ソクロ”ロエタン（５ｏｍＪ）溶液を加え、反応混
合物を還流下で４時間加熱した。反応混合物を水で反応
を止め、重炭酸す）　ＩＪウムで塩基性にし、有機層を
分離し、無水Ｈａ２Ｓｏ、上で乾燥した。

溶媒を一ヘを下で除去し、残渣をシリカゲル上で、塩化
メチレンルアセトニトリル（１９：１３で溶離しながら
、カラムクロマトグラフィーによって精製した。トルエ
ン−ヘキサンから結晶させ、融点１０２〜１０３．５℃
の白色固体として２，３−ソヒドロチエノ［２，ａ−６
］ビリソン−５，６−ジカルｔＷン酸ジメチルを得た。

実施例５１ ２−イソプロピル−２−メチル−５Ｂ−イミダゾ［１’
、２’＋１＋２］ピロロ［３，４−６］ピリソン−３Ｃ
２Ｈ’）、５−ジオンの製造乾燥塩化メチレン６００１
１１７！中にジシクロへキシルカルざジイミド５０．９
　Ｉｉを含む溶液に攪拌しながら、温度が３２℃を越え
ないような速度で核酸６０ｇを加えた。室温で２時間３
０分攪拌した後、混合物を渥過し、Ｐ液を濃縮して白色
固体を得た。

この固体を塩化メチレンから再結晶し、ｈ゛、！ＩＩ点
１２５〜１２８．５℃のジオン５７．４　ｇを得た。分
析的に純粋なジオンは１３２〜１３４℃で溶融した。こ
の生成物は１９８１年１２月１６日発行のヨーロツｉｅ
％許第０．０４１．０２３号！で示されている。

本質的に同様な方法を７用いて、但し、２−（４−イツ
プロビル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン
−２−イル）ニコチン酸を適当な酸に換えて、次のイミ
ダゾピロロピリノン−３，５−ヅオンを製造した。

］斗 ＮＲ： ＯＨ）Ｉ　Ｃ３１１７ ０Ｉｆ　ＨＱｌ（（１１３）２ ｏ　ｏ　ＣＨ（ＣＩ（３）２　Ｈ Ｏ）（Ｃ２１（５Ｈ Ｏ）Ｉ　ＨＣ２１１５ ０Ｈ００４（ＣＨ３）２　Ｒ ５Ｈ、８，１１ Ｓ　）Ｉ　Ｃｌｌ３　ＩＩ Ｓ　ＨＣ２１１５ＩＩ Ｓ　ＩＩ　−ＱＩ＝ＱＩ−ＣＩｌ＜ｌ＋−５Ｈ−０１＜
１ｌ−５− ５１１、−Ｑｌ−Ｃ１ｌ−０− ＯＩＩ　（ト）１３１（ ＯＨＩＩ　α１１２（１１０１２ ０ＩＩ　ＩＩ　Ｃ１１３ ０Ｈ、，０ｌ−Ｑｌ−０− １ ＲＩ　Ｒ２融点℃ ＣＨ３Ｃ１（（（］（３）２　９８．５−１０１．０Ｑ
（（Ｑ（３）２　１００．０−１０５．０Ｑ（３ＣＩ（
（Ｑ（３）２　１２８．０−１３−７．００１３　０１
（Ｑ（３）２　１２６．０−１３１．０ＣＩ４３　Ｇ＋
（Ｏ（３）２　１４８．０−１５２．５（：ＩＩ３　Ｃ
）Ｒ（）（３）２　１５７．０−１６１．０Ｃ１１３Ｃ
１１（（］（３）２　２０６．０−２０９．０ＣＩ１３
　ａｌ（０１３）２ ０１３　ＣＨ（０１３）２ Ｃ１１３Ｃ）ｌ（０１３）２　２１１．０−２１３．０
ＣＲ３Ｃ１（（Ｃ）（３）２ ＣＩ１３　Ｑ（（Ｃ１（３）２ ０１３　０＋（Ｃ１１３）２　１６５．０−１７２．０
０１３　０１（Ｑｌ３）２　８９．０−　９３．００＋
３　ａｌ（０１３）２　１３８．０−１４１．０Ｃ１１
３０１（０１３）２　１９３．０−２０５．０実施例５
２ ンー２（５Ｍ　、５−ジオンの製造 酢酸無水物５−中に２−イソプロピル−２−メチル−５
Ｈ−イミダゾ（１’ｌ　２’：　１１２　：］ピロロ（
，３，４−ｂ）ピリジン−ａ（２＃）、ｓ−ジオン０．
５ｇを含む溶液に酢酸ナトリウム５０Ｗ９を加え、混合
物を還流下で２時間加熱した。溶媒を除去し、生成物を
エーテルで抽出し、転位したジオン、融点１０７〜１１
５℃の３−インプロピル−３−メチル−５Ｂ−イミダゾ
［１’、２’：　１　。

２〕ピロロ（３，４−ｂ）ピリジン−２（３Ｈ）。

５−ジオンを得た。

実施例５２−Ａ トルエン２００−及びＣＥ、Ｃｌ、　１００　ｍｅ中の
酸の溶液に窒素下にて一６０℃で攪拌しながら、トルエ
ン１８−及びＣ１１ｔＣ１，？−に溶解したトリフルオ
ロ酢酸無水物１．９．９を０．５時間にわたって加えた
。この反応後、ヘキサン５００　ｒｎｌを加え、混合物
を真空下で濃縮し、暗緑色の固体を得た。ＮＭＲ分光学
は所望の２，５−ジオン８０チ及び亀５−ジオン２０チ
からなることを示した。

この２，５−ジオンは構造式 を有する融点１６２〜１６５℃のその水付加生成物とし
て特徴づけられた。

本質的にこの方法或いは実施例５１．．５２及び５２−
Ａの方法を用いて、適轟な酸または３，５−ジオンから
出発して、次の２，５−ジオンが得られた。

Ｗ　Ｘ　Ｙ　Ｚ　Ｒ１ ０ＨＨＣ３Ｈ７Ｑ（３ ０ＨＨ０１（Ｃ１（３）２ ０　Ｈ０（（０１３）２　１１　ＣＩ（３０Ｉｆ　Ｃ２
Ｈ５ＩＩ　Ｑ−１３ ０Ｈ’　ＩＩ　、　Ｃ２１１５、Ｃ１３０Ｈ００（（Ｏ
（３）２　８　ＣＨ３ Ｓ　）（ＨＨＣ１（３ Ｓ　Ｈ０１３Ｉｆ　０１３ Ｓ　ｌ（Ｃ２１１５Ｉｆ　Ｃｌｌ３ Ｓ　Ｈ−Ｃｌｌ＜ｌｌ−ＣＩｌ＜ｆｌ−ＣＨ３Ｓ　Ｈ−
０１＜１Ｉ−５−Ｇ（３ Ｓ　Ｈ−Ｃｌｌ＜１Ｉ−０−ＣＩ（３ ０、、ＨＨ０Ｃｆ１３　０＋３ ０　ＩＩ　００１３　１１　Ｑ（３ ０Ｈ０１３１１Ｃ１３ 契　融点℃ Ｇ（（ＣＨ３）２ Ｃ）Ｉ（Ｑ（３）２ Ｏｆ（ＣＨ３）２ ０１（ＣＨ３）２ Ｑ（（Ｏ（３）２ ＣＨ（Ｑ−１３）２ Ｑ（（ＣＨ３）２ ＣＨ（ＣＴ！３）２ Ｑ（（ＣＨ３）２ Ｑ（（Ｏ（３）２ ０（（ＣＨ３）２ ０（（Ｃ）＋３）２ ＣＩｌ（Ｑ（３）２　１４７．０−１４７．５ＣＩ＋（
０１３）　２ ０１（ＱＩ３）２ 実施例５１，５２及び５２−Ａの方法は次の如く図式的
に示すことができる８ 実施例５３ 試験化合物の発芽後除　剤評価 １の化合物の発芽後除草剤活性は、種々な及び双子葉植
物を水性アセトン混合物に分を試験化合物で処理する次
の試験によってれた。この試験において、実生植物を約
２侍的な平地に生育させた。０．５悌ツウイー１”ＷＥ
ＥＮ■）２０、Ａｔ１ａｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ：ｒｉｇ
ｓ製のポリオキシエチレンソルビタンウレート表面活性
剤を含む５０／ｓ　Ｏアセ水混合物中に、前もって決め
た時間４０ｐで噴霧ノズルを操作して植物に施用した場
１化合物約０．０１６〜１０．０ｋｇ／ｈａの相与える
ために十分な量において、試験化合致させた。噴霧後、
植物を温床のペンチに普通の温床処理に相応した常法で
管理した。

て４〜５週間後、実生植物を検査し、下記の評価系に従
って評価した。得られたデータを下記の第Ｖ表に示した
。

評価系　調査による生長の一 〇−無効果　０ １−めシ得る効果　１〜１０ ２−やや効果　１１〜２５ ３−適度の効果　２６〜４０ ５−限定される損傷　４１〜６０ ６−除草剤効果　６１〜７５ ７−良好な除草剤効果　７６〜９０ ８一完全枯死に接近　９１〜９９ ９一完全枯死　１００ ４−異常生長、即ち、限定された生理学的奇形、但し、
評価尺度５以下の全体効果。

はとんどの場合に、データは一回の試験に対するもので
おるが、しかしいくつかの例においては、１回以上の試
験から得られた平均値である。

使用した植物種 イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｒｂｓｇａｌ
ｌｔ　）エノコログサ（５ｅｔａｒｔａ　ｖｉｒｉｄｉ
ｓ　）ムラサキハマ７．ゲ（Ｃｙｐｅｒｕａ　ｒｏｔｗ
ｎｔｌｕａ　Ｌ　、）ブタフサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ　ａ
ｒｔｅｒｎｉｓｉｉｆｏｌ　ｉａ、　Ｌ、）シバムギ（
Ａｇｒｏｐｙｏｎ　ｒｅｐｅｎｓ　）フィールドパイン
ドウイード（Ｆｉｅｌｄ　Ｂｉｎｄｗｅｅｄ　）（Ｃｏ
ｎｖｏｌｖｑｂｔｕａ　ａｒｖｅｎｓｉｓ　Ｌ、）アサ
ガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｐｕｒｐｗｒｅａ　）ベルベッ
トリーフ　（Ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ　）　（Ａｂｕｔｉ
ｌｏｎｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ　） ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｔｒｓｕｔｕｍ、　Ｌ、
）トウモｏコシ（Ｚｅａ　ｍａｙａ　） ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍｔｔｚ　）　Ｂｒａｇｇダ
イズ（Ｇｌ　ｙｃ　ｉｎｎ　？ＭＺ　）　Ｗｉ　ｌ　ｌ
　ｉａｍｓコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｒｂｍ　ａｇａｔｉｖ
ｕｍ　）イネ（０ｒｙｚａ　ａａｔｉｖａ　）　Ｎａｔ
。

実施例５４ 試験化合物の発芽前除草剤評価 本発明の化合物の発芽前除草剤活性は、単子葉及び双子
葉植物の種々な稚子を別個に鉢詰め土壌と混合し、個々
のバインド・カップ中に土壌の表面からほぼ１インチ下
に植えつける次の試験によって例鉦された。植えつけた
後、１力ツプ当シ試験化合物約０．０１０〜１０．０に
１Ｐ／Ａαの相当量を与えるのに十分な量の活性化合物
を含むように選んだ水性アセトン溶液をカップに噴縣し
た。次に処理したカップを温床のベンチに置き、水をか
け、そして普通の温床処理に従って管理した。処理して
４〜５週間後、試験を終わらせ、各カップを検査し、上
記の評価系に従って評価した。本発明の活性成分の除草
剤効力は下記の第ｗ、２に示した試験結果から明白であ
る。示した化合物に対して１回以上の試験が含まれる場
合には、データは平均したものでめる。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，４識別記号　庁内整理番号３３３：０
０）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 式中、Ｒ３及びＲ７は各々Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはシ
   クロプロピルを表わし、ただしＲ１及びＲ，における炭
   素原子数の和は２〜５であるものとし；そしてＲ，及び
   Ｒ７は、これらが結合している炭素原子と一緒になった
   場合、随時メチルで置換されていてもよいＣ８〜Ｃ６シ
   クロアルキル環を形成することができ； Ｗは酸素または硫黄であシ； Ａは水素、ヒドロキシル、ａｓ〜Ｃ６アルケニルオキシ
   、Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルテ
   オ、ＮＲ＋ｓＲ＋４または随時フェニル、ハロフェニル
   、Ｃ１〜Ｃ，アルキルフェニル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ
   フェニルもしくはジーＣ１〜Ｃ，アルキルアミノフェニ
   ルで置換されていてもよいアルコキシであり； Ｒ１，は水素、随時フェニルで買換されてい−ｒも、ｌ
   ：いＣ１〜Ｃ４アルキル、ハロフェニル、Ｃ１〜Ｃ３ア
   ルギルフエニルまたはｃ、〜Ｃ３アルコキシフェニルで
   アリ： Ｒ１４は水素またはＣ０〜Ｃ４アルキルであり；Ｘは水
   素、ハロゲンまたはメチルであり；Ｙ及び２は各々水素
   、ハロゲン、ｃＩ〜Ｃ６アルキル、ｃ１〜Ｃ４ヒドロキ
   シアルキル、０１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
   ルチオ、フェノキ７、Ｃ１〜Ｃ４／１０アルキル、０Ｃ
   ＦｙＣＨＦｔ　、０ＣＦｓ、０ＣＨＦ、、ニトロ、シア
   ノ、ＮＲ４Ｒ５、随時１〜３個のノ蔦ロゲンで置換され
   ていてもよい直鎖または分枝鎖状ＯＣＳ〜Ｃ８Ｃ３〜Ｃ
   ８アルキニルオキシ３個のハロゲンで置換されていても
   よい直鎖または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アルキニルオキシ
   、または随時１個のＣ１〜Ｃ，アルキル、ＣＩ〜Ｃ４ア
   ルコキシモジくはハロゲンで置換されていてもよいフェ
   ニルでアシ；Ｒ４は水素またはＣ，−Ｃ，アルキルであ
   り；Ｒｓ　ハｃ　＋〜Ｃ４アルキルであり；そしてＹ及
   びＺは、−緒になった場合、環を形成することができ、
   成環ＹＺは （１）構造式ニー（ＣＨｔ）。−１ここで、ｎは２．３
   または４の整数であり、ただしＸは水素であるものとし
   ； Ｌ　Ｍ　Ｒ，Ｒ。 Ｌ、Ｍ、Ｒｔ及びＲ８は各々水素、ノ・ロゲン、Ｃ８〜
   Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ８〜Ｃ４ア
   ルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ
   ４ハロアルキル、ＮＯ２、ＣＮ１　フェニル、フェノキ
   シ、アミノ、０ＣＦｓ　、０ＣＩＩＦｚ　、０ＣＦｔＣ
   ＨＦｔ　、Ｃｔ　Ｃ４アルキルアミノ、ジアルキル（Ｃ
   １〜Ｃ４）アミン、クロロフェニル、メチルフェニル、
   随時１〜３個の／・ロゲンで置換されていても２Ｌい直
   鎖または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アルケニルオキシ、ｌｌ
   ｉ時１〜３個のノ・ロゲンで置換されていてもよい直鎖
   または分枝鎖状ノＣｓ〜Ｃ，アルキニルオキシ、または
   １個のＣ１、ＣＦｓ、　Ｎｏ２もしくはＣＨ８基で置換
   されるフェノキシを表わし、ただし、ＬｌＭ、　Ｒ，ま
   たはＲ８の１個のみが水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アル
   キルまたはＣＩ〜Ｃ４アルコキシ以外の置換基を表わす
   ことができるものとし；或いは ここで、Ｂは酸素または硫黄であシ；Ｒ１１及びＲＩｏ
   は各々水素、ハロゲン、フェニルまたはＣ１〜Ｃ４アル
   キルを表わし、；Ｒ１１及びＲ１，は各々水素、Ｃ１〜
   Ｃ４アルキルまたけフェニルを表わす、 によって表わされる、 を有する化合物並びに、Ｒ８及びＲ２が同一でない場合
   、そのシス−もしくはトランス−異性体またはその混合
   物或いは光学的異性体（そのシス−もしくはトランス−
   異性体ま１ヒはその混合物）。 ２、Ａ、　Ｒ，、Ｒ，、Ｗ及びＸが特許請求の範囲第１
   項記載の通りであり；Ｙ及び２が各々独立シて、水素、
   ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルギルＣ３〜Ｃ，アルコキシ、
   ＣＮＸＮＯ２、ＯＣＦ’ｓ、０ＣＪｉＦ７、ＱＣＦ　ｔ
   　Ｃｆ（Ｆ　２、フェノキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル
   、０１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃｌ−Ｃ４ヒドロギシアル
   キル、ＮＲ４Ｒ５、Ｂ１０一時１〜３個のハロゲンでＩ
   Ｖｔ換されていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ８〜Ｃ
   ８アルケニルオキシ、随時１〜３個の７・「！ゲンで置
   換されていて本よい直鎖または分枝鎖状のＣ８〜Ｃ８ア
   ルキニルオキシ、呼たけ）随時１個のＣ３＝Ｃ４アルキ
   ル、０１〜Ｃ，アルコキシモＬ、＜ｌ−、Ｌノ・【７ゲ
   ンで置換されていてもよいフェニルを表わし；Ｒ４が水
   素またはＣＩ”　Ｃ４アルキルで６す；Ｒ５がＣ８〜Ｃ
   ４アルキルであり；そしてＹ及び２が、−緒になった場
   合、環を形成することができ、該ＹＺは構造式ニー（（
   ：’Ｈｔ）　−によって表わされ、ここにｎは２．３ま
   たは４の整数であり、条件として、Ｘは水素であるもの
   とする、 特許請求の範囲第１項記載の化合物、並びにＲ。 及びＲ２が同一でない場合、そのシス−もしくはトラン
   ス−異性体またはその混合物或いは光学的異性体（その
   シス−もしくはトランス−異性体またはその混合物）。 ３、望甘しくない単子葉及び双子葉植物種の葉或いはそ
   の種子または生殖器官を含む土壌に式式中、Ｒ１及びＲ
   ２は各々Ｃ，〜Ｃ３アルキルまたはシクロプロピルを表
   わし、ただし、Ｒ１及びＲ３における炭素原子数の和は
   ２〜５であるものとし；そしてＲ１及びＲ３は、これら
   が結合している炭素原子と一緒になった場合、随時メチ
   ルで置換されていてもよいＣ８〜Ｃ６シクロアルキル環
   を形成することができ； Ｗは酸素または硫黄であシ； Ａは水素、ヒドロキシル、Ｃ３〜Ｃ，アルケニルオキシ
   、Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ、ＣＩ−ｃａアルキルチ
   オ、ＮＲ＋　ｓ　Ｒ＋　４　＋たけ随時フェニル、ハロ
   フェニル、ＣＩ〜Ｃ、７ルキルフエニノｔ’　％　Ｃ１
   〜Ｃｓアルコ−ヤシフェニルもしくはジーＣ１〜Ｃ，ア
   ルヤルアミノフェニルで置換されていてもよいアルコキ
   シであり； 島、は水素、随時フェニルで置換されて′いてもよＩ／
   −ＩＣＩ〜Ｃ４Ｃ０〜Ｃ４アルキルニル、Ｃ１えＣ，ア
   ルキルフェニルまたはＣＩ−、、Ｃ。 アルコキシフェニルでアシ： Ｉｉｔ＜は水素またはＣ，−Ｃ，アルキルであシ；Ｘは
   水素、・・ロゲンま尼はメチルであシ；Ｙ及び２は各々
   水素、ノ・ロゲン、ＣＩ〜Ｃ６アルキル、ＣＩ〜Ｃ４ヒ
   ドロキシアルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４
   アルキルチオ、フェノキシ、Ｃ８〜Ｃ４ハロアルギル、
   ＯＣＦ、ＣＩＩＦ６．０ＣＦ８．０ＣＨＦ７、ニトロ、
   シアノ、ＮＲ４Ｒ１＋、随時１〜３個のノ・ロゲンで置
   換されていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ８〜Ｃ８ア
   ルケニルオキシ、随時１〜３個のハロゲンで置換されて
   いてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アルキニル
   、オキシ、または随時１個のＣ３〜Ｃ４アルキル、ＣＩ
   〜Ｃ４アルコキシモジくはノ・ロゲンで置換されていて
   もよいフェニルであυ；Ｒ，は水素またはＣ０〜Ｃ４ア
   ルキルであシ：ＲＩｌはＣ０〜Ｃ４アルキルであり；そ
   してＹ及び２は、−緒になった場合、環を形成すること
   ができ、８亥環ＹＺは （１）構造式ニー（ＣＨＩ）。−１ここでｎは２．３ま
   たは４の整数であり、ただしＸは水素であるものとし； ＬＭ　Ｒｖ　Ｒａ ＬＸＭ、Ｒ７及びＲ８は各々水素、・・ロゲン、ＣＩ−
   Ｃ，アルギル、ｃ、−Ｃ４−アルコキノ、Ｃ１〜Ｃ４ア
   ルキルチオ、ＣＩ〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ
   ４ハロアルキル、ＮＯ□、ＣＮ、フェニル、フェノキシ
   、アミノ、０ＣＦ３．０ＣＨＦ２、ＯＣＦ　ｔ　Ｃ，’
   ＦＩＦ　２　、Ｃ＋〜Ｃ。 アルキルアミノ、ジアルキル（Ｃｔ〜Ｃ４）アミン、ク
   ロロフェニル、メチルフェニル、随時１〜３個のハロゲ
   ンで置換されていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ８〜
   Ｃｇアルケニルオキシ、随時１〜３個のハロゲンで置換
   されていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ，アル
   キニルオキシ、または１個のＣ１、ＣＦ、、ＮＯ７もし
   くはＣＨ，基で置換されるフェノキシを表わし、ただし
   、Ｌ％Ｍ１Ｒｔ′＋たはＲ８の１個のみが水素、・・ロ
   ゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたけＣ３〜Ｃ４アルコキシ
   以外の置換基を表わすことができるものとし；或いは ＲＩＯＲＩＩ　ＲＯＲＩＯ Ｒ，２Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１゜ ここで、Ｂは酸素または硫黄であシ；Ｒ０及びＲ１゜は
   各々水素、ハロゲン、フェニルまたはＣ１〜Ｃ４アルキ
   ルを表わし；Ｒ□及びＲ□は各々水素、Ｃ１〜Ｃ４アル
   キルまたはフェニルを表わす、 によって表わされる、 を有する化合物並びに、Ｒ１及びＲ７が同一でない場合
   、そのシス−もしくはトランス−異性体またはその混合
   物或いは光学的異性体（そのシス−もしくはトランス−
   異性体またはその混合物）の除草剤的に有効量を施用す
   ることを特徴とする該植物の抑制方法。 ４、ＡＸＲ，、Ｒ，、Ｗ及びＸが特許請求の範囲第１項
   記載の通りであり；Ｙ及び２が各々独立して、水素、ハ
   ロゲン、Ｃｌ−Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルコキシ、
   ＣＮ−Ｎｏｔ　、０ＣＦａ、０ＣＨＦｔ、０ＣＦｙＣＨ
   Ｆｚ、フェノキシ、Ｃ３〜Ｃ４ｔ・ロアルキル、Ｃ３〜
   Ｃ，アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル、
   ＮＲ４Ｒ１＋　、随時１〜３個のハロケンで置換されて
   いてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ８〜Ｃ８アルケニル
   オキシ、随時１〜３個のハロゲンで置換されていてもよ
   い直鎖または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アルキニルオキシ、
   または随時１個のＣ３〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アル
   コキシもしくはハロゲンで置換されていてもよいフェニ
   ルを表わし；Ｒ４が水素またはＣ，−Ｃ４アルキルであ
   り；Ｒ５がＣ０〜Ｃ４アルキルであシ；そし７てＹ及び
   Ｚが、−緒になった場合、環を形成することができ、該
   ＹＺは構造式ニー（ＣＨ２）−によって表わされ、ここ
   にｎは２．３または４の整数である、化合物並びに、Ｒ
   ３及びＲ，が同一でない場合、そのシス−もしくはトラ
   ンス−異性体またはその混合物或いは光学的異性体（そ
   のシス−もしくはトランス−異性体またはその混合物）
   の除草剤的に有効量を施用する特許請求の範囲第３項記
   載の方法。 ５、構造式 式中、Ｒ，及びＲ１は各々ｃ、−Ｃｓアルキルまたはシ
   クロプロピルを表わし、ただし、Ｒ８及びＲ７における
   炭素原子数の和は２〜５であるものとし；そしてＲ，及
   びｉｔｔは、これらが結合している炭素原子と一鉱にな
   った場合、随時メチルで置換されていてもよいＣ８〜Ｃ
   １１シクロアルキル環を形成することができ； Ｗは酸素または硫黄であり； Ｘは水素、ノ・ロゲン捷たはメチル−Ｃあり；Ｙ及び２
   は各々水素、ノ・ロゲン、Ｃ１〜Ｃ０アルキル、Ｃ１〜
   Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ８〜Ｃ，アルコキシ、Ｃ１
   〜Ｃ４アルキルチオ、フェノキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアル
   キル、０ＣＦｔＣＨＦｔ　、０ＣＦｓ　、０ＣＨＦｘ　
   、ニトロ、シアノ、ＮＲ４Ｒ３、随時１〜３個のハロゲ
   ンで置換されていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ３〜
   Ｃ，アルケニルオキシ、随時１〜３個のハロゲンで置換
   されていてもよい滴鎖または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アル
   キニルオキシ、または随時１個のＣ，−Ｃ４アルキル、
   Ｃ１〜Ｃ４アルコキシモジくはノ・ロゲンで置換されて
   いてもよいフェニルであり；Ｒ４は水素またはＣ７〜Ｃ
   ４アルキルであり；Ｒ５けＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
   そし、てＹ及び２は、−緒になったｌ場合、環を形成す
   ることができ、成環ＹＺは （１）構造式：　（ＣＨｚ）、、−１ここで、ｎは２．
   ３または４の整数であシ、ただし、Ｘは水素であるもの
   とする； Ｌ　Ｍ　Ｒ，Ｒ。 Ｌ、Ｍ、Ｒ７及びＲ８は各々水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ
   ４アルキル、ＣＩ〜Ｃ４−アルコキシ、０１〜Ｃ４アル
   キルチオ、Ｃ１〜Ｃ４γルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４
   ハロアルキル、Ｎｏ、、ＣＮ、フェニル、フェノキシ、
   アミノ、０ＣＦｓ　、０ＣＨＦｔ　、０ＣＦｔＣＨＦｔ
   　、Ｃ＋〜Ｃ４アルキルアミノ、ジアルキル（Ｃ＋−Ｃ
   ｎ）アミノ、クロロフエ；ニル、メナルフェニル、随時
   １〜３個の・・ロゲンで置換されていてイ）よい直鎖ま
   たは分枝鎖状のＣ９〜Ｃ，アルケニルオキシ、随時１〜
   ３個の−・ロゲンで置換されていでもよい直鎖−１たｔ
   よ分イ★釦状のＣ３〜Ｃ８アルキニルオキ・１、またＦ
   ｉ１個のＣ１、ＣＦ、、ＮＯ，もしくはＣＨ，基で置換
   されるフェノキシを表わし、ただし、Ｌ％Ｍ％　１１丁
   またはＲａの１個のみが水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ア
   ルキルまたはＣ１〜ｃ４アルコキク以外の置換基を表わ
   すことができるものとし：或いは ＲＩＧ　Ｒａ　ＲａＲｔ。 Ｒ，、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，。 ここで、Ｂは酸素または硫黄であり；Ｒ９及びＲｌｏは
   各々水素、ハロゲン、フェニルまたはＣ８〜Ｃ４アルキ
   ルを表わし；Ｒ，、及びＲ１，は各々水素、Ｃ１〜Ｃ，
   アルキルまたはフェニルを表わす、 によって表わされる、 を有する化合物をピリジン及びアセトニトリルの存在下
   において少なくとも１モル当量の酢酸無水物と反応させ
   、これによって所望の生成物を生成させることを特徴と
   する構造式 式中、Ｒ，、Ｒ，、ＷＸＸＸＹ及０．２はに記の通りで
   ある、 を有する化合物並びに、Ｒ６及びＲ２が同一でない場合
   、そのシス−もしくはトランス−異性体またはその混合
   物或いは光学的異性体（そのシス−もしくはトランス−
   異性体重たけその混合物）の製造方法。 式中、Ｒ１及びＲ３は各々Ｃ３〜Ｃ，アルキルまたはシ
   クロプロピルを表わし、ただし、Ｒ１及びＲ１における
   炭素原子数の和は２〜５であるものとし；そしてＲ１及
   びＲ，は、これらが結合している炭素原子と一緒になっ
   た場合、随時メチルで置換されていてもよいＣ３〜Ｃ１
   ”クロアルキル環を形成することができ； Ｗは酸素または硫黄であシ； Ａは水素、ヒドロキシル、Ｃ８〜Ｃ６アルケニルオキシ
   ％Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチ
   オ、ＮＲＩＳＲ＋４　または１ＦＩＲフエニルハロフエ
   ニル、ＣＩ〜Ｃ３アルキルフェニル、ＣＩＡ−０３アル
   コキシフ工ニル本しくはジ−Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ
   フエニルで置換されていてもよいアルコキシであり； Ｒ１１は水素、随時フェニルで置換されていテモよいＣ
   １＝　Ｃｔアルキル、ノ１０フェニル、Ｃ１〜Ｃ，アル
   キルフェニルまたはＣｓ　〜Ｃｓアルコキシフェニルで
   ｌ； Ｒ３４は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘは水
   素、ハロゲンまたはメチルであり；Ｙ及び２は各々水素
   、ノ・ロゲン、ＣＩ〜Ｃ。 アルキル、Ｃ１〜Ｃ，ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ，
   アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、フェノキシ、Ｃ
   Ｉ〜０４ハロアルキル、ＯＣＦ’ｙＣＨＦｔ　、０ＣＦ
   ｓ、０ＣＨＦ２、ニトロ、シアノ、ＮＲ４Ｒｓ　、随時
   １〜３個の７・ロゲンで置換されていてもよい直鎖寸た
   は分枝鎖状のＣ３〜Ｃ，アルケニルオやシ、１ｌｊｊ時
   １〜３個の７・ロゲンで置換されていてもよい直鎖また
   は分枝鎖状のＣ８〜Ｃ，アル４・ニルオキシ、またけ随
   時１個のＣ１〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４アルコキシも
   しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニルであシ
   ：Ｒ４は水素まだは０１〜Ｃ４アルキルであシ；Ｒ，は
   ＣＩ□　Ｃ４アルキルであり；そしてＹ及び２は、−緒
   になった場合、環を形成することができ、成環ＹＺは （１）構造式ニー（ＣＨ２）。−１ここで、ｎは２．３
   または４の整数であシ、ただし、Ｘは水素であるものと
   し； ＬＭＩえ、Ｒ６ ＬＸＭ、　Ｒ？及び１１ｓは各々水素、　ノ・ロゲン、
   Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ０〜
   Ｃ４アルキルチオ、Ｃ，ＳＣ４アルキルスルホニノペＣ
   １〜Ｃ４ノーロアルキル、ＮＯｘ、ＣＮ、フェニル、フ
   ェノキシ、アミノ、０ＣＦ３．０ＣＨＦ２．０ＣＦ２Ｃ
   ■１Ｆ７、Ｃ１−０４アルキルアミノ、ジアルキル（Ｃ
   １〜Ｃ４）アミン、クロロフェニル、メチルフェニル、
   随時１〜３個のノ・ロゲンで置換されていてもよい直鎖
   虜たは分枝鎖状のＣ，〜Ｃ８アルケニルオキヅ、随時１
   〜３個のノ・ロゲンで置換されていてもよい直鎖または
   分枝鎖状のＣ３〜Ｃ，アルキニルオキシ、または１個の
   ＣＩ、ＣＦ３、ＮＯ２もしくｉＪ：ＣＩ（。 基で置換されるフェノキシを表わし、ただり、、ＬＸＭ
   ＸＲ，□またはＲ６０１個のみが水素、・・ロゲン１．
   　ＣＩ　〜Ｃ４アルキルまたはＣ７〜Ｃ４アルコキシ以
   外の１ｉ＋１′換基を表わすことができるものとし；或
   いは Ｒｌｏ　Ｒ９ＲｏＲ＋。 Ｒ１２Ｒ１１１℃、、　Ｒ，２ こで、Ｂは酸素または硫黄であシ；Ｒ０及びＲｌｏは各
   々水素、ハロゲン、フェニルマたはＣ１〜Ｃ４アルキル
   を表わし；Ｒ，１及びＲ１，は各々水素、Ｃ，−Ｃ，ア
   ルキルまたはフェニルを表わす、 によって表わされる、 を有する化合物並びに、Ｒ１及びＲ２が同一でない場合
   、そのシス−もしくはトランス−異性体またはその混合
   物或いは光学的異性体（そのシス−もしくはトランス−
   異性体またはその混合物）の除草剤的に肩効−隈；並び
   に無毒性の固体または液体の不活性希釈剤からなること
   を特徴とする除草剤組成物。 式中、Ｒｏ及びＲ２は各々ＣＩ−％／Ｃ，アルキルまた
   はシクロプロピルを表わし、ただし、Ｒ１及びＲ７にお
   ける炭素原子数の和は２〜５であるものとし；そしてＲ
   １及びＲ２は、これらが結合している炭素原子と一緒に
   なった場合、随時メチルで置換されていてもよいＣ３〜
   Ｃ６シクロアルキル環を形成することができ： Ｗは酸素または硫黄であり； Ｘけ水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ｙ及び２は各
   々水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ。 アルギル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜ＣＯ
   アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ４アルキルチオ、フェノキシ、Ｃ
   １〜Ｃ４／）ｒ７アルキル、０ＣＦｚＣＨＦｔ、ＯＣＦ
   　３、ＯＣＩＴ　Ｆ　２、ニトロ、シアノ、ＮＲ４Ｒ，
   、随時１〜３個のノ・ロゲンで置換されていてもよい［
   鎧または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ，アルケニルオキシ、随時
   １〜３個のハロゲンで置換されていてもよい直鎖または
   分枝鎖状のＣ，−Ｃ８アルキニルオキシ、または随時１
   個のＣＩ”　Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシもし
   くは）・ロゲンで置換されていてもよいフェニルであシ
   ；Ｒ４は水素捷たはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ３は
   Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；そしてＹ及びＺは、−緒に
   なった場合、項を形成することができ、成環ＹＺは （１）枯造式ニー（ＣＢ、）ｎ−１ここで、ｎは２．３
   またｌ−１：４の整数であ）、ただし、Ｘは水素である
   ものとし； Ｌ　Ｍ　Ｒ，１１８ Ｌ、ＭｌＲｙ及びＲ，は各々水素、・・ロゲン、Ｃ，〜
   Ｃ，アルキノへ　ＣＩ〜Ｃ２−アルコキシ、Ｃ，〜Ｃ４
   アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ８〜
   Ｃ４ハロアルキル、ＮＯ２、ＣＮ、フェニル、フェノキ
   シ、アミノ、０ＣＦｓ　１．０ＣＨＦｚ　、０ＣＦ２Ｃ
   ＨＦｔ　、Ｃｓ　Ｃ４アルキルアミノ、シアルギル（Ｃ
   ＋〜Ｃ４）アミノ、クロロフェニル、メチルフェニル、
   随時１〜３個のノ・ロゲンで置換されていてもよい直釦
   または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ，アルケニルオキシ、随時１
   〜３個のノーロゲンで置換されていてもよい直＃４また
   は分枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アルキニルオキシ、または１個
   のＣ１、ＣＦ　ｓ、ＮＯ２もしくはＣＨｓ基で置換され
   るフェノキシを表わり、、ただし、ＬｌＭ、Ｒ，または
   Ｒ８の１個のみが水素、・・Ｉコゲン、Ｃｌ−Ｃ４アル
   ギル寸たはＣ１〜Ｃ４アルコキシ以外の置換基を表わす
   ことがでへるものとし；或いは Ｒｈｏ　Ｒｅ　Ｒｅ　Ｒ＋。 Ｒｓｚ　Ｒｓ＋　Ｒｒ、ｓ　Ｒｘｔ ここで、Ｂは酸素または硫黄であシ；Ｒ。 及びＲ３ｏけ各々水素、ハロゲン、フェニルまたはＣ１
   〜Ｃ４アルキルを表わし；Ｒｏ、及びＲ３２は各々水素
   、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはフェニルを表わす、 によって表わされる、 の化合物を少なくとも等モル量の水素化ホウ素ナトリウ
   ムまたは水素化ホウ素リチウムと反応させ、これによっ
   て所望の生成物を生成させることを特式中、Ｘ、　Ｙ、
   　ＺＸＲｌ、Ｒ２及ｒ）：　ｗ　ｒ、を上記の通りであ
   る、 を有する化合物並びに、Ｒ１及びＲ２が同一でない場合
   、そのシス−もしくはトランス−異性体またはその混合
   物或いは光学的異性体（そのシス−もしくはトランス−
   異性体また（ｄその混合物）の製造方法。 ８、構造式 式中、Ｒ＋及びＲ７は各々Ｃ１〜Ｃ，アルキルまたはシ
   クロプロピルを表わし７、ただし、Ｒｏ及びＲ７におけ
   る炭素原子数の和は２〜５であるものとし；そしてＲ７
   及びＲ，ハ、これらが結合している炭素原子と一緒にな
   った場合、随時メチルで置換されていてもよいＣ３〜Ｃ
   ６シクロアルキル環を形成することができ； Ｘは水素、ハロゲンまたはメチルでアリ；Ｙ及び２は各
   々水素、ハロゲン、ＣＩ〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ４ヒ
   ドロキシアルキル、ＣＩ〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ，
   アルキルチオ、フェノキシ　（、＋１〜Ｃ４ハロアルキ
   ル、０ＣＦ２ＣＩ４Ｆｚ、０ＣＦ３．０ＣＨＦ２、ニト
   ロ、シアノ、ＮＲ４Ｒ１＋、随時１〜３個のハロゲンで
   置換されていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ８〜Ｃ８
   アルケニルオキシ、随時１〜３個のハロゲンで置換され
   ていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ！Ｉ”””　Ｃｓ
   アルキニルオキシ、または随時１個のＣ，−Ｃ４アルキ
   ／ｌ／、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシモジくは・・ロゲンで置
   換されていてもよいフェニルでアシ：Ｒ４は水素または
   Ｃ５〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキル
   であυ；そしてＹ及び２は、−緒になった場合、環を形
   成することができ、成環ＹＺは （１）構造式ニー（ＣＨ２）。−１ここで、　ｎは２．
   ３または４の整数であり、ただし、Ｘは水素であるもの
   とし； Ｌ　Ｍ　Ｒ７Ｒ８ Ｌ、　Ｍ、　Ｒｙ及びＲ８は各々水素、ノ・ロゲン、Ｃ
   ８〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃｌ−Ｃ
   ４アルキルチオ、Ｃ、−Ｃ、アルキルスルホニル、Ｃ，
   〜Ｃ４ノ・ロアル：ヤール、ＮＯ，、ＣＮ、フェニル、
   フェノキシ、了ミノ、０ＣＦｓ　、　０ＣＨＦｙ　、　
   ０ＣＦ２　Ｃｒ１ｌｊ”ｔ　、　Ｃ１〜Ｃ４アルキルア
   ミノ、ジアルキルＣＣ＋〜Ｃ４）アミノ、りａロフェニ
   ル、メチルフェニル、随時１〜３個の／・ロゲンで置換
   されていてもよい直鎖または分枝鎖状のＣ３〜Ｃ８アル
   ケニルオキシ、随時１〜３個のハロゲンで置換されてい
   てもよい直鎖または分枝鎖状のＣ８〜Ｃ８アルキニルオ
   キシ、または１個のＣＩ、Ｃ１ｉ’３、ＮＯ，もしくは
   ＣＨ３基で置換されるフェノキシを表わし、ただし、Ｌ
   ｌＭＸＲｙまたはＲ８の１個のみが水素、・・ロゲン、
   Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ８〜Ｃ，アルコキシ以外の
   置換基を表わすことができるものとし；或いは Ｒｒｏ　Ｒｅ　Ｒｅ　ＲＩ。 Ｒ，！Ｒ，，Ｒ，、Ｒ，。 こて、Ｂは酸素または硫黄であシ；Ｒ０及びＲ８゜は各
   々水素、・・ロゲン、フェニルまたはＣ０〜Ｃ，アルキ
   ルを表わし；　Ｒ，、及びＲ１，は各々水素、Ｃ，〜Ｃ
   ４アルキルまたはフェニルを表わす、 によって表わされる、 を有する化合物並びに、Ｒ１及びＲ２が同一でない場合
   、その光学的異性体。 ９、構造式 式中、ＲＩ及びＲ２は各々Ｃ１〜Ｃ，アルキルまたはシ
   クロプロピルを表わし、ただし、Ｒｏ及びＲ７における
   炭素原子数の和は２〜５であるものとｊ７；そしてＲ３
   及びＲ２υ１、これらが結合して一緒になった場合、随
   時メチルで置換されていてもよい０９〜Ｃ６ソクロアル
   キル環を形成することができ二Ｘは水素、・・ロゲンま
   たはメチルであシ；Ｙ及び２は各々水素、ハロゲン、０
   １〜Ｃ。 アルキル、Ｃ１〜Ｃ，ヒドロキシアルキル、Ｃ８〜Ｃ６
   アルジキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、フェノキシ、Ｃ
   １〜Ｃ４ハロアルキル、０ＣＦｚＣＨＦｔ　、０ＣＦａ
   　、ＱＣＨＦｔ　、ニトロ、シアノ、ＮＲ４Ｒ，、随時
   １〜３個のハロゲンで置換されていてもよい直鎖または
   分枝鎖状のＣ８〜Ｃ８アルケニルオキシ、随時１〜３個
   のハロゲンで置換されていてもよい直鎖または分枝鎖状
   のＣ３〜Ｃ８アルキニルオキシ、塘たは随時１個の０１
   〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシモジくハハロゲ
   ンで置換されていてもよいフェニルでアリ：Ｒ４は水素
   またはＣ１〜Ｃ４アルキルであシ；Ｒａ　Ｆｉ　Ｃ＋〜
   Ｃ４アルキルであシ；そしてＹ及び２は、−緒になった
   場合、環を形成することができ、成環ＹＺは （１）　構造式：　（ＣＨ２）１１−１ここで、ＩＩは
   ２．３または４の整数であり、ただし、Ｘは水素である
   ものとし； Ｌ　Ｍ　Ｒ７Ｒ８ Ｌ、Ｍ、Ｒ？及びＲ８は各々水素、ノ・ロゲン、Ｃ１〜
   Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、０１〜Ｃ４ア
   ルギルチオ、ｃＩ〜Ｃ４アルキルスルボニル、Ｃ１〜Ｃ
   ４ハロアルキル、Ｎｏｔ、ＣＮ、フェニル、フェノキシ
   、アミノ、０ＣＦ８．０ＣＨＦｔ、ＱＣＦ　ｔ　ＣＨＦ
   　ｔ、Ｃ３〜Ｃ４アルキルアミノ、ジアルキル（ＣＩ−
   Ｃ４）アミノ、クロロフェニル、メチルフェニル、随時
   １〜３個のノ・ロゲンで置換されていてもよい直鎖また
   は分枝鎖状のＣ３〜Ｃ，アルケニルオキ７、随時１〜３
   個の・・ロゲンで置換されていてもよい直鎖または分枝
   鎖状のＣ８〜Ｃ８アルキニルオキシ、または１個のＣＩ
   、ＣＦ３、ＮｏｖもしくはＣＨ３基で置換されるフェノ
   キシを表わし、ただし、ＬｌＭ、Ｒ，またはＲ８の１個
   のみが水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ，
   −Ｃ，アルコキシ以外の置換基を表わすことができるも
   のとし；或いは Ｒｌｏ　Ｒｅ　Ｒｅ　Ｒ＋。 Ｒ１２Ｒ１１Ｒ１１ＲＩ２ で、Ｂは酸素または硫黄であり；Ｒ９及びＲｌｏは各々
   水素、ハロゲン、フェニルまたはＣ，〜Ｃ４アルキルを
   表わし；Ｒ，、及びＲＩ２は各々水素、Ｃ６〜Ｃ４アル
   キルまたはフェニルを表わす、 によって表わされる、 を有する化合物並びに、Ｒ，及びＲ２が同一でない場合
   、その光学的異性体。 １０、式 式中、Ｒ，及びＲ７は各々Ｃ８〜Ｃ３アルキルまたはシ
   クロプロピルを表わし、ただし、Ｒ，及びＲ，における
   炭素原子数の和は２〜５であるもの２し；そしてＲ１及
   びＲ７は、これらが結合している炭素原子と一緒になっ
   た場合、随時メチルで！Ｉｆ　換されていてもよいＣ３
   〜Ｃ６シクロアルキルワを形成することができ： Ｗは酸素または硫黄であり： Ａは水素、ヒドロキシル　Ｃ８〜Ｃ６アルケニルオキシ
   、Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキ／、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチ
   オ、ＮＲＩ３Ｒ１４’！ｆたは随時フェニル、ハロフェ
   ニル、Ｃ８〜ｃ、アルキルフェニル、Ｃ３〜Ｃ，アルコ
   キシフェニルもしくはジー０１〜Ｃ，アルキルアミノフ
   ェニルで置換されていてもよいアルコキシであシ； Ｒ１８は水素、随時フェニルで置換されていてもよいＣ
   ５〜Ｃ４アルキル、ハロフェニル、Ｃ０〜Ｃ３アルキル
   フエニルまたｕＣ１〜Ｃ。 アルキルフェニルテｐ）に Ｒ１４は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｘは水
   素、ハロゲンまたはメチルであり；Ｙ及び２は各々水素
   、ハロゲン、ＣＩ−ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキ
   シアルキル、ＣＩＡ−Ｃ，アルコキシ、ＣＩＡ−０４ア
   ルキルチオフェノキシ、ＣＩ〜Ｃ，ハロアルキル、０Ｃ
   ＦｚＣＨＦｔ、０ＣＦ３．０ＣＨＦｔ　、ニトロ、シア
   ノ、ＮＲ，Ｒ，、随時１〜３個のハロゲンで置換されて
   いてもよい直鎖捷たは分枝鎖状のＣ３〜Ｃ＠アルケニル
   オキシ、随時１〜３個のハロゲンで置換されていてもよ
   い直鎖または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ８アルキニルオキシ、
   捷たは随時１個のＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アル
   コキシもしくはノ・ロゲンで置換されていてもよいフェ
   ニルであり；Ｒ４は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであ
   ｈ；Ｒ６はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；そしてＹ及び２
   は、−緒になった場合、項を形成することができ、成環
   ＹＺは （１）構造式ニー（ｃｕｔ）。−１ここで、ｎは２．３
   または４の整数であり、条件として、Ｘは水素であるも
   の２二し、； Ｌ　Ｍ　Ｒ？　Ｒｅ Ｌ、　Ｍ、　Ｒ７及びＲ８は各々水素、ノ・ロゲン、Ｃ
   １〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ＣＨ〜Ｃ
   ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１
   〜Ｃ４ハロアルキル、ＮＯ２、ＣＮ１　フェニル、フェ
   ノキシ、アミノ、０ＣＦ３．０ＣＨＦ、、０ＣＦ２ＣＨ
   Ｆｔ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、ジアルキル（Ｃｔ〜
   Ｃ４）アミン、クロロフェニル、メチルフェニル、随時
   １〜３個の・・ロゲンで置換されていてもよい直鎖また
   は分枝鎖状のＣ８〜Ｃ，アルケニルオ・トシ、随時１〜
   ３個のノ・ロゲンでｆｆｆｅ換されていてもよい直鎖ま
   たは分枝鎖状のＣ３〜Ｃ，ｌアルキニルオキシ、または
   １個のＣＩ、　ＣＦ３、ＮＯ２もしくはＣＲ２基で置換
   されるフェノヤシを表わし、ただし、ＬＸＭ、　ｉｔ、
   捷たはＲ８の１個のみが水素、−・ロゲン、Ｃ，〜Ｃ４
   アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシ以外の置換基を表
   わすことができるものとし：或いは ＲＩＧ　Ｒｏ　、Ｒ，Ｒ＋。 ＲＨＲｕ　Ｉ尤１１ＲＩ２ ここで、Ｂは酸素または硫黄であり；１６及ヒＲ１゜ハ
   各々水素、ハロゲン、フェニルまたはＣ６〜Ｃ４アルキ
   ルを表わし：Ｒ０１及びＲＩ２は各々水素、ＣＩ〜Ｃ４
   アルキル丑だはフェニルを表わす、 によって表わされる、 を有する化合物を少なくとも当−１・（゛の式ＡＩ、こ
   こで、Ａは上記の通シである、 を有する核剤と反応させることを特徴とする４、ｆ、に
   造式 式中、Ｒ＋　、Ｒｚ　１．ＷＸＸｌＹ及び２は上記の通
   シである、 を有する化合物並びに、Ｒ１及びＲ１が同一でない場合
   、そのシス−もしくはトランス−異性体またはその混合
   物或いは光学的異性体（そのシス−もしくはトランス−
   異性体またはその混合物）の製造方法。