JPS6069125A

JPS6069125A - エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6069125A
Application number: JP17870983A
Authority: JP
Inventors: Akira Kageyama; 景山　晃
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1983-09-27
Filing date: 1983-09-27
Publication date: 1985-04-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はエポキシ樹脂組成物に関し、その目的とすると
ころは硬化物の耐湿性がすぐれたエポキシ樹脂組成物を
得ることにあり、第２の目的は低粘度で取扱いが容易な
エポキシ樹脂組成物を得ることにある。

エポキシ樹脂は機械的な強さ、各種基材との接着力、電
気的な特性、耐薬品性などがすぐれているため、構造材
料、接着剤、電気絶縁材料などとして種々の分野で広く
使用されている。

エポキシ樹脂としては、ビスフェノールのジグリシジル
エーテル、多価アルコールのグリシジルエーテル、多価
カルボン酸のグリシジルエステル。

ノボラック型フェノール類のグリシジルエーテル。

オレフィン類のエポキシ化物などがあるが、取扱い易さ
及び硬化物の特性バランスなどの点から。

これらの中でも特にビスフェノール型のエポキシｍ脂ｎ
　ちａ２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
ジグリシジルエーテル（以下ビスフェノールＡｍエポキ
シ樹脂とする）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ンのジグリシジルエーテル（以下ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂とする）が賞月されている。

しかしながら、近年特に電気及び電子工業の分野では各
種部品に対してより高度の信ａ性が要求されるようにな
り、これにともなって各種部品に用いられるエポキシ樹
脂組成物に対してもより高度の耐湿性が要求されるよう
になってきた。

一方１作業性の観点あるいは無機質の充てん剤を多量配
合することにより達成できる高い熱伝導性という観点な
どから、より低粘度のエポキシ樹脂がめられている。

このような背景のもとに本発明者らは粘度が低くかつ硬
化物の耐湿性がすぐれたエポキシ樹脂組成物を得るべく
、特にエポキシ樹脂の種類について検討した結果、１．
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのジグリシ
ジルエーテルがすぐれた耐湿性を示すことを見出し１本
発明を完成するに至った。

即ち９本発明は１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）エタンのジグリシジルエーテルを含有シてなるエポキ
シ樹脂組成物に関するものである。

本発明で使用される１、１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタンのジグリシジルニーテルハ。

アセトアルデヒドとフェノールとを反応させて得られる
１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）工１７とエピ
クロルヒドリンとから常法によって合成され１例えば三
井石油化学エポキシ■から上布されている。このエポキ
シ樹脂は従来当該分野で賞月されて―るビスフェノール
Ａ型エポキシ［脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂に
比較して粘度が低いという特長を有する。

一般に下記の式で示されるビスフェノール型エポキシ樹
脂を低粘度化するには、（１）ビスフェノール類とエピ
クロルヒドリンとの反応比率を調節することにより１式
においてｆｌ　＝＝　Ｑで示される分子の数を増やすか
、（２）反応性の希釈剤を用いて希釈するのいずれかの
方法が用いられる。しかしながら（１）の方法は合成時
の収率が低下するため、コストアップとなることに加え
てｎ＝０の分子が多いほど樹脂が結晶化即ち固化しやす
くなるという欠点を有する。

ここでＲ１，＆：　Ｈ又はアルキル基ｎ　：　０又は正の整数この傾向はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の場合に特
に著しく、高純度品は室温でも結晶である。

また（２）の方法は低粘度化に非常に有効であるが。

希釈剤は一般に皮膚刺激性や蒸気圧が高く安全性の面か
ら好ましくないことに加え、硬化物の機械的特性、耐熱
性、電気特性、耐湿性などが低下するという欠点を有す
る。　・しかるに９本発明で使用される１、１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンのジグリシジルエーテルは非常
に低粘度でかつ低温でもほとんど結晶化しないという特
長を有する。これは分子構造的にビスフェノールＡｌｌ
やビスフェノールＦ型のエポキシ樹脂と異なり、非対称
の分子構造を有するためと推定される。　。

一方、エポキシ樹脂硬化物の耐湿性を高めるため、従来
は硬化剤の種類、充てん剤等の副資材の種類、量などの
検討が中心であり、エポキシ樹脂の種類特にビスフェノ
ール型エポキシ樹脂の分子構造と耐湿性との関係は明ら
かでなかった。今般。

本発明者らはビスフェノール型エポキシ樹脂の硬５− 化物の耐湿性を向上させるべくビスフェノール型エポキ
シ樹脂の分子構造について検討した結果。

上述のように１．１−ビス（４−ヒドロキシ７エ二ル）
エタンのジグリシジルエーテルが予想以上にすぐれてい
ることを見出したものである。

エポキシ樹脂硬化物の耐湿性は分子構造が類似している
場合は硬化物の架橋密度が高いなど即ち用いるエポキシ
樹脂のエポキシ当量が小さいほどすぐれていると考えら
れる。この観点からはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂
が最もすぐれた耐湿性を示すと考えられるが、実際には
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は本発明で用いられる
１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのジグ
リシジルエーテルより劣る。この理由はビスフェノール
１厘エポキシ樹脂の場合、結晶化を防止する；ｕ６１．
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンの他に１．
１−　ヒス（２−ヒドロキシフェニル）メタンを併用し
ており、この１．１−ビス（２−ヒドロキシフェニル）
メタンが耐湿性を低下させているものと推定される。

６一本発明においては、エポキシ樹脂成分として。

１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのジグ
リシジルエーテルの他に、特性を低下させない範囲で他
のエポキシ樹脂や反応性希釈剤を用いることができる。

これらの例としてはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、多価アルコールのポ
リグリシジルエーテル、多塩基酸のポリグリシジルエス
テル、３．４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４
−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート、ビニル
シクロヘキセンオキシドなどの脂環式エポキシ樹脂。

フェニルグリシジルエーテル、プチルクリシジルエーテ
ルなどのアルコール類のグリシジルエーテル、ｔ−ブチ
ル安息香酸などのカルボン酸類のグリシジルエステル等
があげられる。

本発明になるエポキシ樹脂組成物においては従来公知の
硬化剤をいずれも使用することができる。

例えば無水フタル酸、メチル、テトラヒドロ無水フタル
酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水
コハク酸などの酸無水物、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタン、メタ
フェニレンジアミン。

ベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミツメチ
ル）フェノールなどのアミン類及びその誘導体、ジシア
ンジアミド、ジカルボン酸ジヒドラジド、２−エチル−
４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などであ
る。また、硬化剤として酸無水物を用い、促進剤として
三級アミン類又はイミダゾール類を組合せて使用しても
よい。

本発明においては、必要に応じて各種充てん剤。

難燃剤９着色剤等を用いてもよい。

以下実施例により本発明を説明する。部とあるのは重量
部を示す。

実施例１１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのジグ
リシジルエーテル（三井石油エポキシ■製エボミツクＲ
−７１０）１００部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸
（日立化成工業■１ＩｌｊＨＮ　−２２００）８６部及
び促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾール１
部を均一に混合脱泡し。

厚さ２肛の型に注入し、８０℃で３時間９次いで１２０
℃で８時間硬化させ樹脂板を得た。

比較例１ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェル■製エピ
コート８２８）１０（１，メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸８０部を用いた他は実施例１と同様にして樹脂板を
得た。

比較例２ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（油化シェル■製エピ
コート８０７）１００部、メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸８８部を用いた他は実施例１と同様にして樹脂板を
得た。

以上の実施例で得られた樹脂板を用い１次の方法で耐湿
試験を行なった。

耐湿試験Ａ：樹脂板から５０Ｘ５０口の試験片を切り出
し、沸水に４時間１次いで２３℃の冷水に１６時間浸漬
した後、樹脂板の重量を測定し。

試験前後の重量差から吸水率をめた。

耐湿試験Ｂ：６０Ｘ６０ｍｍに切り出した樹脂板を用い
、耐湿試験Ａと同様な処理を行ない、試験９− 前後の樹脂板の比誘電率と誘電正接を周波数１０Ｋ　Ｈ
ｚで測定した。

耐湿試験Ｃ：耐湿試験Ａと同様な試験片を用い。

１２１℃、２気圧の過熱水蒸気中に８時間さらした。試
験前後の重量から吸水率をめた。

これらの試験結果を表１に示す。

表１実施例２実施例１．比較例１，２で用いたビスフェノール型エポ
キシ樹脂について、ビスフェノールの種類とそれから得
られるエポキシ樹脂の粘度及び実施例１．比較例１．２
に示したエポキシ樹脂組成１０− 物の粘度の関係を評価した。結果を表２に示す。

実施例３１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのジグ
リシジルエーテル１００部、変性ジアミノジフェニルメ
タン（日立化薬■カヤハードＡｓ）４０部を均一に混合
脱泡し、厚さ２０の型に注入し、８０℃で３時間１次い
で１００℃で４時間硬化させ、樹脂板を得た。

比較例３゜ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてエピコ−）８２
８を用いた以外は実施例３と同様にして１１− 樹脂板を得た。

比較例４エピコート８２８を９２部、ブチルグリシジルエーテル
８部、変性ジアミノジフェニルメタン５０部を用い、実
施例３と同様にして樹脂板を得た。

実施例３．比較例３及び比較例４で得られた樹脂板につ
いて耐湿試験Ａを行なった。吸水率は実施例３の組成物
が０．３２　％　、比較例３の組成物が０．４５チ、比
較例４の組成物が０．５２　％であった。

以上のように１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタンのジグリシジルエーテルを用いたエポキシ樹脂組
成物は他のビスフェノール型エポキシ樹脂に比べて液状
樹脂の粘度が低く、シかも硬化物の耐湿性がすぐれてい
る。したがって電気。

電子部品の含浸処理、注型処理などの絶縁処理に適して
いるほか、ＦＲＰなどの構造材料用、塗料用等の分野で
も耐湿性の向上が期待できる。

Claims

【特許請求の範囲】

１、　１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
のジグリシジルエーテルを含有してなるエポキシ樹脂組
成物。