JPS6070421A - エレクトロクロミック表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミック表示素子Info
- Publication number
- JPS6070421A JPS6070421A JP17811483A JP17811483A JPS6070421A JP S6070421 A JPS6070421 A JP S6070421A JP 17811483 A JP17811483 A JP 17811483A JP 17811483 A JP17811483 A JP 17811483A JP S6070421 A JPS6070421 A JP S6070421A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrochromic
- forming
- good
- deliquescent
- display element
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
- G02F1/1525—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の屈する技術分野〕
本発明は、エレクトロクロミック現象を利用した表示系
子に係り、特にエレクトロクロミック表示素子を構成す
るイオン良導体膜の改良に関する。
子に係り、特にエレクトロクロミック表示素子を構成す
るイオン良導体膜の改良に関する。
電界または電流によって物質の光吸収スペクトルが変化
したり着色種の生成・消滅が電気化学的可逆反応として
起こるエレクトロクロミック現象は液晶表示素子や発光
ダイオード、エレクトロルミネセンサ表示素子、プラズ
マ表示素子等、他の表示素子よりも種々の色の表示素子
が得られるうえ表示の記憶性があるなど、従来の表示、
Ａり子にない利点がラリ、その実用化が望まれているが
、種々の技術的問題点が残されており、実用化されるに
は至っていない。
したり着色種の生成・消滅が電気化学的可逆反応として
起こるエレクトロクロミック現象は液晶表示素子や発光
ダイオード、エレクトロルミネセンサ表示素子、プラズ
マ表示素子等、他の表示素子よりも種々の色の表示素子
が得られるうえ表示の記憶性があるなど、従来の表示、
Ａり子にない利点がラリ、その実用化が望まれているが
、種々の技術的問題点が残されており、実用化されるに
は至っていない。
即ち、一対の電極間にエレクトロクロミック材料と電解
質を溶解した液体を封入した液体型エレクトロクロミッ
ク表示素子およびすくなくとも一方の成極上に固体のエ
レクトロクロミック材料層を固着させた一対の電極間に
、電解質を溶解した液体を封入する固液型エレクトロク
ロミック表示素子においては、電解質を溶解するだめの
極性溶媒に封止胴料が犯され、液体が漏れ易いなどの問
題があった。また、この液体型エレクトロクロミック表
示素子と固液型エレクトロクロミック表示素子に共通す
る欠点を除く目的で考案された固体エレクトロクロミッ
ク材料と固体のイオン良導体を用いた全固体型エレクト
ロクロミック表示素子は、例えばｑＷｆ開昭５２−７３
７４９号や特開昭５６−４６７９号で開示されている如
く、エレクトロクロミック材料層の上に、真空蒸着やス
パッタなとの煩り（毛な手段を用いて、イオン良２４体
層を形成しなければならｌ（いうえに蒸着圧が高い、ま
たは熱分解温度が低いエレクトロクロミック４２料層上
への１４１体のプロトン良へ・孝体触形成は困がＩＬで
あった。
質を溶解した液体を封入した液体型エレクトロクロミッ
ク表示素子およびすくなくとも一方の成極上に固体のエ
レクトロクロミック材料層を固着させた一対の電極間に
、電解質を溶解した液体を封入する固液型エレクトロク
ロミック表示素子においては、電解質を溶解するだめの
極性溶媒に封止胴料が犯され、液体が漏れ易いなどの問
題があった。また、この液体型エレクトロクロミック表
示素子と固液型エレクトロクロミック表示素子に共通す
る欠点を除く目的で考案された固体エレクトロクロミッ
ク材料と固体のイオン良導体を用いた全固体型エレクト
ロクロミック表示素子は、例えばｑＷｆ開昭５２−７３
７４９号や特開昭５６−４６７９号で開示されている如
く、エレクトロクロミック材料層の上に、真空蒸着やス
パッタなとの煩り（毛な手段を用いて、イオン良２４体
層を形成しなければならｌ（いうえに蒸着圧が高い、ま
たは熱分解温度が低いエレクトロクロミック４２料層上
への１４１体のプロトン良へ・孝体触形成は困がＩＬで
あった。
エレクトロクロミック材料層と密接させて固体のイオン
良η′１体層を形成するだめの改良された方法としては
特開昭５４−８９６５２号、特開昭５４−１１５１４７
号で開示ざ瓦でいる如く例えばポリスチレンスルホ／酸
型合体やビニルモノマドＰ ａ 含有モノマ共重合体の
溶液を、エレクトロクロミック材Ｘｉ’）層に塗布する
方法、特開昭５４−１５１０５２号で開示されている如
く、エレクトロクロミック材料層上に例えば、ＡＡ！ｚ
（ＯＣ４Ｈ９ｈやＳ ｉ （ＯＣ２Ｈ５） ４等のアル
コキサイド化合物アルコール溶液塗布後、乾燥させるこ
とによって固体のイオン良導体であるＭ２Ｏ３薄膜やＳ
ｉ０２薄膜を形成する方法等が考案されたが、重合体
電解質をプロトン導体層としたエレクトロクロミック表
示素子にあっては、発消色の応答速度が遅く、アルコキ
サイド化合物を乾燥して、イオン良導体層を形成したエ
レクトロクロミック表示素子にあっては、イオン良心体
層にピンホールが生じ易く、均一な発消色を行ない得る
全固体エレクトロクロミック表示素子の製造が困難であ
った。
良η′１体層を形成するだめの改良された方法としては
特開昭５４−８９６５２号、特開昭５４−１１５１４７
号で開示ざ瓦でいる如く例えばポリスチレンスルホ／酸
型合体やビニルモノマドＰ ａ 含有モノマ共重合体の
溶液を、エレクトロクロミック材Ｘｉ’）層に塗布する
方法、特開昭５４−１５１０５２号で開示されている如
く、エレクトロクロミック材料層上に例えば、ＡＡ！ｚ
（ＯＣ４Ｈ９ｈやＳ ｉ （ＯＣ２Ｈ５） ４等のアル
コキサイド化合物アルコール溶液塗布後、乾燥させるこ
とによって固体のイオン良導体であるＭ２Ｏ３薄膜やＳ
ｉ０２薄膜を形成する方法等が考案されたが、重合体
電解質をプロトン導体層としたエレクトロクロミック表
示素子にあっては、発消色の応答速度が遅く、アルコキ
サイド化合物を乾燥して、イオン良導体層を形成したエ
レクトロクロミック表示素子にあっては、イオン良心体
層にピンホールが生じ易く、均一な発消色を行ない得る
全固体エレクトロクロミック表示素子の製造が困難であ
った。
本発明は叙上の点に鑑みてなされたもので、熱的に不安
定であったり、蒸着圧が比較的高いエレクトロクロミッ
ク材料層上にも、特性のｋれたイオン良導体を形成する
イオン良導体形成用塗オー（の提供と、信頼性の曖れた
エレクトロクロミック表示素子の提供を目的とするもの
である。
定であったり、蒸着圧が比較的高いエレクトロクロミッ
ク材料層上にも、特性のｋれたイオン良導体を形成する
イオン良導体形成用塗オー（の提供と、信頼性の曖れた
エレクトロクロミック表示素子の提供を目的とするもの
である。
不発ゆ１は、すくなくとも一対の電極間に、電気化学的
酸化還元反応が可能で、酸化状態と還元状態で光吸収ス
ペクトルが異なるエレクトロクロミック材料と、イオン
良導体であって磁子絶縁性の薄膜を有するエレクトロク
ロミック累子において、イオン良導体がすくなくとも高
分子！ＰｉＪ質と潮解物弯を含む薄膜であることを特徴
とするものである。
酸化還元反応が可能で、酸化状態と還元状態で光吸収ス
ペクトルが異なるエレクトロクロミック材料と、イオン
良導体であって磁子絶縁性の薄膜を有するエレクトロク
ロミック累子において、イオン良導体がすくなくとも高
分子！ＰｉＪ質と潮解物弯を含む薄膜であることを特徴
とするものである。
本発明の実施に用いられるイオン良ｄｉ体形成用塗料は
、先ず、高分子を通常用いられる有機溶媒に浴解し、次
いで潮解性物質、例えばＣａＣｌ２＋ＭｇＣｌ２を高分
子溶液に分散ないし溶解ざぜることによって得られる。
、先ず、高分子を通常用いられる有機溶媒に浴解し、次
いで潮解性物質、例えばＣａＣｌ２＋ＭｇＣｌ２を高分
子溶液に分散ないし溶解ざぜることによって得られる。
ｆｉｆＪ記した工程でｔノられたイメン良２、・う体形
成用塗料を表示用セグメント嵯４３！、上に形成された
エレクトロクロミック材料層面に、辿′帛の手法で塗布
乾燥することによって、Ｒ・］体化したイメン良２！イ
体ｌ冑が形成され、更に、形成された固体のイオン良尋
体崩上に通常の手法で対向電極を設けることによって、
改良されたエレクトロクロミック表示素子がイ４られる
。
成用塗料を表示用セグメント嵯４３！、上に形成された
エレクトロクロミック材料層面に、辿′帛の手法で塗布
乾燥することによって、Ｒ・］体化したイメン良２！イ
体ｌ冑が形成され、更に、形成された固体のイオン良尋
体崩上に通常の手法で対向電極を設けることによって、
改良されたエレクトロクロミック表示素子がイ４られる
。
本発明の実施に必要なグロトン良樹体形成用塗料の製作
には、ポリ塩化ビニル系樹脂、塩化ビ二リデン、塩化ビ
ニル共重合体系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポ
リビニルＯアセクール系樹脂、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン系ａｔ 脂、スチレン、アクリル
ニトリル系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース誘導体、
各種アルキッド桐脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリア
セタール系樹脂、塩素化ポリエーテル系樹脂、フッ素系
樹脂、各種シリコン樹脂、各種フェノール樹脂。
には、ポリ塩化ビニル系樹脂、塩化ビ二リデン、塩化ビ
ニル共重合体系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポ
リビニルＯアセクール系樹脂、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン系ａｔ 脂、スチレン、アクリル
ニトリル系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース誘導体、
各種アルキッド桐脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリア
セタール系樹脂、塩素化ポリエーテル系樹脂、フッ素系
樹脂、各種シリコン樹脂、各種フェノール樹脂。
各種尿素樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエステル系
樹脂、各種エポキシ樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等
あらゆる種類の４１゛ｄ脂が使用可能であるが、特に水
溶性の高分子、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、メチルビニルエーテルと無水マレイン
酸共重合体、ポリエチレングリコール、セルロース誘導
体、卵白アルブミン、カゼイン、グルー、ゼラチン、ア
ラビアゴム等が好適である。
樹脂、各種エポキシ樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等
あらゆる種類の４１゛ｄ脂が使用可能であるが、特に水
溶性の高分子、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、メチルビニルエーテルと無水マレイン
酸共重合体、ポリエチレングリコール、セルロース誘導
体、卵白アルブミン、カゼイン、グルー、ゼラチン、ア
ラビアゴム等が好適である。
また、本発明の実友、に必要なイオン良導体形成塗料の
製作に用いられる潮解性物質としては、多くの化合物が
あげられるが白色または無色のグル１−７良’４＝体ヲ
ｍ；’：、 目的ｆは、ＺｌｌＣｌｌ ２１ ＡＮＣ１
３ｒ Ｓ ｂＣｌｌ ３ ＴＹＣ１３，ＩｎＣｌ３．Ｇ
ｄＣｌ３．ＧａＣ１ｚ、ＧａＣｌ３．ＣｒＣ１ｚ、Ｃｒ
Ｃｌ３゜５ｒＣ１２、ＣｓＣ６、ＣｅＣ１１３、ＴｈＣ
１４、ＢｉＣｌ３ 、 ＢｅＣＡ’ ２ 、ＬａＣｌ、
ＢｅＦ２ 。
製作に用いられる潮解性物質としては、多くの化合物が
あげられるが白色または無色のグル１−７良’４＝体ヲ
ｍ；’：、 目的ｆは、ＺｌｌＣｌｌ ２１ ＡＮＣ１
３ｒ Ｓ ｂＣｌｌ ３ ＴＹＣ１３，ＩｎＣｌ３．Ｇ
ｄＣｌ３．ＧａＣ１ｚ、ＧａＣｌ３．ＣｒＣ１ｚ、Ｃｒ
Ｃｌ３゜５ｒＣ１２、ＣｓＣ６、ＣｅＣ１１３、ＴｈＣ
１４、ＢｉＣｌ３ 、 ＢｅＣＡ’ ２ 、ＬａＣｌ、
ＢｅＦ２ 。
１’ｅＦ３ 、５ｎＦ４ 、ＫＦ ＋ ｕＦ６． Ｓｂ
Ｆ３ 、Ｎ）１４Ｆ ＋ＮＩ（４１１ＩＦ ２ 、 Ｚ
ｎＢｒ ２ 、ＹＢｒ ３１Ｃｄｒ３．ＣｄＢｒ２．Ｇ
ａＢｒ３．ＣａＢｒ２．ＳｎＢｒ４．ＣｅＢｒ３．Ｂｅ
Ｂｒ２゜ＭｇＢｒ２ 、Ｃ１Ｂｒ 、ＡｌＩ３ 、Ｃａ
Ｉ２ 、ＳｒＩ ２ 、ＮａＩ、ＭｇＩ２ 、Ｌｉ Ｉ
、ＫＩ３１ＰＳＣ１３等の他、ＩＱ’ＪＯ２、ＮａＮ
Ｏ２、Ａｌ（ＮＯ３）ａ 、Ｙｂ（ＮＯ３） ３１Ｙ（
ＮＯ３）３ 、Ｙ（ＮＯ３） ３ 、 Ｉｎ（ＮＯａ
） ３ ＋Ｇａ（ＮＯａ ） ３．Ｃａ（ＮＯ３） ２
＋ＬｉＮＯ３，Ｍｇ （ＮＯ３） ２ 、 （ＮＨ３
０Ｈ）ＮＯ３、Ｌａ（ＮＯ３） ３ 、 Ｚｒ （ＮＯ
３）４ ＋Ｈｇ（ＮＯ３） ２ ＋５ｅ（ＮＯ３）２
、Ｃｅ（ＮＯ３） ３．’Ｌ’１（ＮＯ３） ３ 、Ｔ
ｈ（ＮＯ３） ４ ＩＺｎ（ＣｌＯ３） ２ 、ＬｉＣ
ｌＯ３，Ｃａ（Ｃ１０３） ２ 、 Ｉｎ （Ｃ１３）
４ 、Ｐｂ（ＣｌＯ：（）ｚＡｇｃｌｏ４ 、ＮａＣ１
４、Ｍｇ（ＣｌＯ４） ２ 、Ｃａ（Ｃｌｏ） ２ 、
ＨｚＳｅ０３＋に２Ｓ ｅｏ ３ 、ＮＨ４５Ｏ３ＮＨ
２、Ｈ２ＰＨ０３，Ｋ２ＰＨ０３、（Ｎ）Ｉ４ ）ＰＨ
０３。
Ｆ３ 、Ｎ）１４Ｆ ＋ＮＩ（４１１ＩＦ ２ 、 Ｚ
ｎＢｒ ２ 、ＹＢｒ ３１Ｃｄｒ３．ＣｄＢｒ２．Ｇ
ａＢｒ３．ＣａＢｒ２．ＳｎＢｒ４．ＣｅＢｒ３．Ｂｅ
Ｂｒ２゜ＭｇＢｒ２ 、Ｃ１Ｂｒ 、ＡｌＩ３ 、Ｃａ
Ｉ２ 、ＳｒＩ ２ 、ＮａＩ、ＭｇＩ２ 、Ｌｉ Ｉ
、ＫＩ３１ＰＳＣ１３等の他、ＩＱ’ＪＯ２、ＮａＮ
Ｏ２、Ａｌ（ＮＯ３）ａ 、Ｙｂ（ＮＯ３） ３１Ｙ（
ＮＯ３）３ 、Ｙ（ＮＯ３） ３ 、 Ｉｎ（ＮＯａ
） ３ ＋Ｇａ（ＮＯａ ） ３．Ｃａ（ＮＯ３） ２
＋ＬｉＮＯ３，Ｍｇ （ＮＯ３） ２ 、 （ＮＨ３
０Ｈ）ＮＯ３、Ｌａ（ＮＯ３） ３ 、 Ｚｒ （ＮＯ
３）４ ＋Ｈｇ（ＮＯ３） ２ ＋５ｅ（ＮＯ３）２
、Ｃｅ（ＮＯ３） ３．’Ｌ’１（ＮＯ３） ３ 、Ｔ
ｈ（ＮＯ３） ４ ＩＺｎ（ＣｌＯ３） ２ 、ＬｉＣ
ｌＯ３，Ｃａ（Ｃ１０３） ２ 、 Ｉｎ （Ｃ１３）
４ 、Ｐｂ（ＣｌＯ：（）ｚＡｇｃｌｏ４ 、ＮａＣ１
４、Ｍｇ（ＣｌＯ４） ２ 、Ｃａ（Ｃｌｏ） ２ 、
ＨｚＳｅ０３＋に２Ｓ ｅｏ ３ 、ＮＨ４５Ｏ３ＮＨ
２、Ｈ２ＰＨ０３，Ｋ２ＰＨ０３、（Ｎ）Ｉ４ ）ＰＨ
０３。
ＮａＨＰＨＯａ、ＮａｚＰＨＯ３，に２０２１Ｐ２０４
．Ｐ２Ｏ５１Ａｓ２０５．Ｎａ２Ｏ。
．Ｐ２Ｏ５１Ａｓ２０５．Ｎａ２Ｏ。
Ｐ ２０３ 、に２Ｓ 、Ｎａ ２ｓｅ 、 Ｃｓ ２
Ｓ 、Ｎａ ２Ｓ 、Ｒｂ ２Ｓ 、ＩＬＰＩ（２０２
、ＮａＰＨ２０ｚ 。
Ｓ 、Ｎａ ２Ｓ 、Ｒｂ ２Ｓ 、ＩＬＰＩ（２０２
、ＮａＰＨ２０ｚ 。
ＮＨ４ＣＮ 、ＫＣＮ、Ａｕ （ＣＮ） ３ 、 Ｃｓ
ＣＮ、ＮａＣＮ、ＫＯＩ−１、Ｓｒ （ＯＨ） ２１Ｃ
ｓＯＨ、ＮａＯＨ，ＲｂＯＨ，Ｃｓ ２ＣＯ３、Ｎａ
２Ｃ０３，Ｌｉ ２ＣＯ３、Ｚｎ （ＳＣＮ ） ２１
ＮＨ４ＳＣＮ 、ＫＳＣＮ 、 Ｃａ’（５ＣＮ） ２
、Ｎａ５ＣＮ 、 Ｂａ （５ＣＮ） ２ 、ＫＳ
ｅ ＣＮ 。
ＣＮ、ＮａＣＮ、ＫＯＩ−１、Ｓｒ （ＯＨ） ２１Ｃ
ｓＯＨ、ＮａＯＨ，ＲｂＯＨ，Ｃｓ ２ＣＯ３、Ｎａ
２Ｃ０３，Ｌｉ ２ＣＯ３、Ｚｎ （ＳＣＮ ） ２１
ＮＨ４ＳＣＮ 、ＫＳＣＮ 、 Ｃａ’（５ＣＮ） ２
、Ｎａ５ＣＮ 、 Ｂａ （５ＣＮ） ２ 、ＫＳ
ｅ ＣＮ 。
（ＮＨ４） ２Ｚｎ（ＳＯ４） ２．５ｂ２Ｃ８Ｏ４）
３．Ｙｂ ２（ＳＯ４） ３ 、Ｇａｚ（ＳＯ４）３
゜ＨｇＳＯ４，ＫＨ８Ｏ，ｓ 、Ｎａ１（ＳＯ４、５ｎ
（ＳＯａ ） ２１１３ｉ ２ （ＳＯ４） ３１（Ｎ
２Ｈ６） ２ＳＯ４、（ＰＨ４） ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ
４，ＫｚＨＰｏ ４ 、Ｎａ ２ｋｌＰｏ ４ 。
３．Ｙｂ ２（ＳＯ４） ３ 、Ｇａｚ（ＳＯ４）３
゜ＨｇＳＯ４，ＫＨ８Ｏ，ｓ 、Ｎａ１（ＳＯ４、５ｎ
（ＳＯａ ） ２１１３ｉ ２ （ＳＯ４） ３１（Ｎ
２Ｈ６） ２ＳＯ４、（ＰＨ４） ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ
４，ＫｚＨＰｏ ４ 、Ｎａ ２ｋｌＰｏ ４ 。
ＫＥ（２ＰＯ４、Ｃａ （Ｈ２ＰＯ４） ２ 、 （Ｎ
）Ｉ４ ） ２Ｓ ２０３１に２ｓ ２０３ 、ＫｚＴ
ｅＯ４＋に３Ａｓ０４ 、ＫＡｓＯ’２ 、に２Ｓ １
ｏ３ｒ↑’ＪＨ４ＢＯ２、Ｉ（ＢＯ２、に２’ＭＯＯ４
。
）Ｉ４ ） ２Ｓ ２０３１に２ｓ ２０３ 、ＫｚＴ
ｅＯ４＋に３Ａｓ０４ 、ＫＡｓＯ’２ 、に２Ｓ １
ｏ３ｒ↑’ＪＨ４ＢＯ２、Ｉ（ＢＯ２、に２’ＭＯＯ４
。
（ＮＨ４）ＺｎＣＡ！ ４ 、 （Ｎｆ（４）ＭｇＣ１
３，Ｎ０ＢＦ ４ 、ＮａＮｆ（、ｚ 、Ｎ１１ｚＯＩ
（。
３，Ｎ０ＢＦ ４ 、ＮａＮｆ（、ｚ 、Ｎ１１ｚＯＩ
（。
Ｎａ ２８２０７ 、に４Ｐ ２０７ 、ＫａＨ、Ｎａ
５Ｈ、に３Ａｓ Ｓ ４．Ｎｚ）１６Ｃ１２（Ｉ（ＰＯ
３）ｘなどの無色または白色の潮解性化合物を用いるこ
とが可能でめるが発消色電気信号を一対の′４極間に印
加しない状態でエレクトロクロミック材料の状態を安定
に保つためには、潮解性化合物のｉ’＆（ヒ能もしくは
還元能が低い化合物が好ましく、−ＬＤ己した化合物中
では、ＣａＣ１ｚ、ＭｇＣｌ２．ＬｉＣｌ等を用いた実
験で、最つとも良好なエレクトロクロミック表示累子用
イオン良導体が得られた。
５Ｈ、に３Ａｓ Ｓ ４．Ｎｚ）１６Ｃ１２（Ｉ（ＰＯ
３）ｘなどの無色または白色の潮解性化合物を用いるこ
とが可能でめるが発消色電気信号を一対の′４極間に印
加しない状態でエレクトロクロミック材料の状態を安定
に保つためには、潮解性化合物のｉ’＆（ヒ能もしくは
還元能が低い化合物が好ましく、−ＬＤ己した化合物中
では、ＣａＣ１ｚ、ＭｇＣｌ２．ＬｉＣｌ等を用いた実
験で、最つとも良好なエレクトロクロミック表示累子用
イオン良導体が得られた。
また、エレクトロクロミック表示素子の背景色を緑青黄
もしくは赤色にする必要があるときには前記した潮解性
化合物と顔料または色素を高分子溶液に分散もしくは溶
解してもよいが、緑色の潮解性化合物、例えばＹｂＣｌ
３．ｕＣ１４＋ｕｃ１５．ＳｍＣｌ３゜ＦｅＣｌ３ 、
ＣｕＣＡ２ （ＮＨ４）ＮｉＣｄ３．ＶＣ６２、ＶＯＣ
６２、Ｎｉ （（ｊｌｏ４） ２ 。
もしくは赤色にする必要があるときには前記した潮解性
化合物と顔料または色素を高分子溶液に分散もしくは溶
解してもよいが、緑色の潮解性化合物、例えばＹｂＣｌ
３．ｕＣ１４＋ｕｃ１５．ＳｍＣｌ３゜ＦｅＣｌ３ 、
ＣｕＣＡ２ （ＮＨ４）ＮｉＣｄ３．ＶＣ６２、ＶＯＣ
６２、Ｎｉ （（ｊｌｏ４） ２ 。
ＫＮＨ２、ＭｏＯＣｌ４．ｕＯｚＢｒ ２ 、Ｎｉ （
ＮＯ３） ２ 、Ｆｅ Ｉ ２１Ｆ’ｉ ２ （８０４
）３ ＊Ｍｎｚ（ＳＯ４）３等から適宜選択して用いて
もよい。赤色を呈する潮解性化合物としてはＥｒＣｌ３
、ＡｕＣ１３ｕｃ１３．ＰｂＣｌ２．ＭｎＣｌ２．Ｒ
ｈＣｌ３．ＣｏＢｒ２．ＦｅＢｒ２．ＦｅＢｒ３゜Ｍｎ
Ｂｒ ２ 、ＭｎＩ ２ ＋Ｇｅ Ｉ ４ 、ＮＨ４Ｃ
ｏＣｌ３ 、ＮａＩｖｌｎ０４ 、Ｍｎ０３ 、ＣｒＯ
３＋Ｒｂ５ｓ 、Ｃｏ （ＮＯ３）２ 、Ｆｅ（ＳＣＮ
）３ 、に２Ｃ８３、ＺｎＣｒ ノｏ７．Ｎａ２Ｃｒ２
０ｙＮａ３（Ｆｅ（ＣＮ）６〕、ｕＯＩ＋Ｉｚ、Ａｕ２
（ＳＯ＋）３．Ｐｄ５Ｏ４”？を用いることが可能であ
り、青色を呈する潮解性化合物としては０ｓＣ１２，Ｉ
ｒＢｒ４ 、Ｃｕ（ＮＯ３）ｚ、紫色を値する潮解性化
合物としてはＴｉＣｌ３．Ｆ”ｅ（ＮＯ３）３．黄色を
呈する潮解性化合物としてはＩｎＣ６，ＮｂＣｌ５ 、
Ｎ１Ｃｄｚ、 ＩＣ７３，５ｅＣ１４ｒＡｄ］３ｒ ３
１ ＩｎＢｒ ３ 、ＳｍＢｒ３＋ Ｓｍ１３ｒ３ 、
ＴｌＢｒ ：（、ＴｉＢｒ４．ＮｉＢｒ ２１Ｂ ｉＢ
ｒ ３ 、ｌ−１２Ｐｔｃ１６．）ＬＡｕＣ１４、Ｋｚ
）ｉｇ Ｉ ４ 、ＡｇＦ 、 Ｉ ｎＩ ３ 、ｕｏ
ｚＧ０３）ｚ（ＮＨ４）２ｃｅ（ＮＯ３） ６ 、Ｐｂ
（ＮＯ３） ２ 、Ｂｅ （ＮＯ３） ２ 、ＣｓＣ・
ｚ 、Ｌｉ ２Ｓ。
ＮＯ３） ２ 、Ｆｅ Ｉ ２１Ｆ’ｉ ２ （８０４
）３ ＊Ｍｎｚ（ＳＯ４）３等から適宜選択して用いて
もよい。赤色を呈する潮解性化合物としてはＥｒＣｌ３
、ＡｕＣ１３ｕｃ１３．ＰｂＣｌ２．ＭｎＣｌ２．Ｒ
ｈＣｌ３．ＣｏＢｒ２．ＦｅＢｒ２．ＦｅＢｒ３゜Ｍｎ
Ｂｒ ２ 、ＭｎＩ ２ ＋Ｇｅ Ｉ ４ 、ＮＨ４Ｃ
ｏＣｌ３ 、ＮａＩｖｌｎ０４ 、Ｍｎ０３ 、ＣｒＯ
３＋Ｒｂ５ｓ 、Ｃｏ （ＮＯ３）２ 、Ｆｅ（ＳＣＮ
）３ 、に２Ｃ８３、ＺｎＣｒ ノｏ７．Ｎａ２Ｃｒ２
０ｙＮａ３（Ｆｅ（ＣＮ）６〕、ｕＯＩ＋Ｉｚ、Ａｕ２
（ＳＯ＋）３．Ｐｄ５Ｏ４”？を用いることが可能であ
り、青色を呈する潮解性化合物としては０ｓＣ１２，Ｉ
ｒＢｒ４ 、Ｃｕ（ＮＯ３）ｚ、紫色を値する潮解性化
合物としてはＴｉＣｌ３．Ｆ”ｅ（ＮＯ３）３．黄色を
呈する潮解性化合物としてはＩｎＣ６，ＮｂＣｌ５ 、
Ｎ１Ｃｄｚ、 ＩＣ７３，５ｅＣ１４ｒＡｄ］３ｒ ３
１ ＩｎＢｒ ３ 、ＳｍＢｒ３＋ Ｓｍ１３ｒ３ 、
ＴｌＢｒ ：（、ＴｉＢｒ４．ＮｉＢｒ ２１Ｂ ｉＢ
ｒ ３ 、ｌ−１２Ｐｔｃ１６．）ＬＡｕＣ１４、Ｋｚ
）ｉｇ Ｉ ４ 、ＡｇＦ 、 Ｉ ｎＩ ３ 、ｕｏ
ｚＧ０３）ｚ（ＮＨ４）２ｃｅ（ＮＯ３） ６ 、Ｐｂ
（ＮＯ３） ２ 、Ｂｅ （ＮＯ３） ２ 、ＣｓＣ・
ｚ 、Ｌｉ ２Ｓ。
Ｎａ２Ｃ８３，］（２（Ｐｔ（ＣＮ）４） 、Ｆｅ２（
８０４）３等がそれぞれ知られており、上記化合物の中
から適宜選択して用いても良い。
８０４）３等がそれぞれ知られており、上記化合物の中
から適宜選択して用いても良い。
上記した潮解性化合物を浴角了した高分子溶液をエレク
トロクロミック材料に塗布形成して得られる塗膜は潮解
性化合物の潮解とともｔて塗膜中に大量のイオンが生じ
、一対の１Ｂ極間で電界によってイオンが移動する。す
なわち、イオン伝導性を示すものである。このため、上
記した潮解性化合物を高分子溶液に溶解するとともに、
更に別種の強電解質例えば、Ｉ（Ｆ、ＫＣｌ、ＫＢｒ、
ＫＩ、ＨＰ、ＮａＣ／Ｉ！、ＮａＢｒ。
トロクロミック材料に塗布形成して得られる塗膜は潮解
性化合物の潮解とともｔて塗膜中に大量のイオンが生じ
、一対の１Ｂ極間で電界によってイオンが移動する。す
なわち、イオン伝導性を示すものである。このため、上
記した潮解性化合物を高分子溶液に溶解するとともに、
更に別種の強電解質例えば、Ｉ（Ｆ、ＫＣｌ、ＫＢｒ、
ＫＩ、ＨＰ、ＮａＣ／Ｉ！、ＮａＢｒ。
ＮａＩ、ＬｉＣＩＯ４を添加すれば、イオン伝導性が向
上したプロトン良導体形成用塗料が得られるが、潮解性
化合物を含まず強電解質のみを溶解した高分子溶液から
は、イオン伝導性の優れた塗膜は得られない。
上したプロトン良導体形成用塗料が得られるが、潮解性
化合物を含まず強電解質のみを溶解した高分子溶液から
は、イオン伝導性の優れた塗膜は得られない。
形成したイオン良導体材料上に設ける成極材料は使用し
た潮解性化合物や強電解質に暦蝕されない導電性物質で
あれば特に制約をうけず、Ａｕ、Ｃｒなどの金属および
これらの耐蝕性金属粉から成るペーストを用いてもよい
。
た潮解性化合物や強電解質に暦蝕されない導電性物質で
あれば特に制約をうけず、Ａｕ、Ｃｒなどの金属および
これらの耐蝕性金属粉から成るペーストを用いてもよい
。
本発明によれば、真空蒸着やスパッタなど煩雑な手段を
用いることなく固体のプロトン良導体層を形成すること
が可能であり、安価にエレクトロクロミック表示素子を
提供することができる。
用いることなく固体のプロトン良導体層を形成すること
が可能であり、安価にエレクトロクロミック表示素子を
提供することができる。
また、イオン良導体形成用塗料に含１れる溶媒は、塗膜
が薄い場合、大部分が室温下で挿散したり塗膜が厚く、
シかも用いた溶媒の佛点が高い場合でも減圧乾燥等によ
って十分除去することがでキ、従って、従来のように筒
温朋にエレクトロクロミック材料が加熱され１１．／−
まため、蒸気圧がｒｄｌい１だは熱分解温度の低いエレ
クトロクロミック材料もエレクトロクロミック表示芥子
材料として用いることができる。
が薄い場合、大部分が室温下で挿散したり塗膜が厚く、
シかも用いた溶媒の佛点が高い場合でも減圧乾燥等によ
って十分除去することがでキ、従って、従来のように筒
温朋にエレクトロクロミック材料が加熱され１１．／−
まため、蒸気圧がｒｄｌい１だは熱分解温度の低いエレ
クトロクロミック材料もエレクトロクロミック表示芥子
材料として用いることができる。
ｊンＴ、本発明１”ｌ答を実施例に基ついて、図面を畜
照しなから罰・細に説明する。
照しなから罰・細に説明する。
天施例−１
第１シ］は、本発明の一実施例をｈ（を明するだめの工
程略図である。
程略図である。
光重、第１図（ａ）で断面略図的に示したように、［該
化インジウム等の透明４電性薄膜がろらがしめ形成しで
あるガラス板をエツチング処理して透明表示用磁極を設
けた後エレクトロクロミック利料としてＭｏＯ３をスパ
ッタ装置を用いて；１ｏｏｏＸの厚みに蒸着した。
化インジウム等の透明４電性薄膜がろらがしめ形成しで
あるガラス板をエツチング処理して透明表示用磁極を設
けた後エレクトロクロミック利料としてＭｏＯ３をスパ
ッタ装置を用いて；１ｏｏｏＸの厚みに蒸着した。
一方、ポリビニルアルコール（重合度２４００酪化度９
０チ固体粉末） １０ ｇｒとポリエチレンクリコール
（重合度４００．液体状） １０ ｇｒ、ＴｉＯ２を主
成分とする白色顔料微粉末３０ ｇｒを９０ ｇｒの純
水と３０ ｇｒのメチルアルコール混合溶媒にメノウ製
乳鉢を用いて溶ｊ’；＋Ｍ・分散さぜた後２３ ｇｒの
ＣａＣ，ｈを溶解し、イオン良導体形成用白色塗料を調
製した。
０チ固体粉末） １０ ｇｒとポリエチレンクリコール
（重合度４００．液体状） １０ ｇｒ、ＴｉＯ２を主
成分とする白色顔料微粉末３０ ｇｒを９０ ｇｒの純
水と３０ ｇｒのメチルアルコール混合溶媒にメノウ製
乳鉢を用いて溶ｊ’；＋Ｍ・分散さぜた後２３ ｇｒの
ＣａＣ，ｈを溶解し、イオン良導体形成用白色塗料を調
製した。
得られた白色塗料中に、８ｉ４１図（ａ）で示した透明
表示電極とエレクトロクロミック月料層を１１ノけたガ
ラス板を浸油′した後、４Ｄ分１０αの一定辿度でガラ
ス板を塗料中から引き上け、ガラス板の両面に塗料塗膜
を形成した。この後％ Ｍｔ明表示′Ｉｆ捺とエレクト
ロクロミック材料が設けてないガラス面に付着している
塗膜を拭きとり、７０°Ｃの乾燥器中で１時間乾燥する
ことにより、エレクトロクロミック材料層上に同体のイ
オン良導体層を形成した。ここまでの工程で得られだ試
ネー１の断面形状はｔ＋”、 １１ｙ８Ｉ（ｂ）に示す
とおりである。
表示電極とエレクトロクロミック月料層を１１ノけたガ
ラス板を浸油′した後、４Ｄ分１０αの一定辿度でガラ
ス板を塗料中から引き上け、ガラス板の両面に塗料塗膜
を形成した。この後％ Ｍｔ明表示′Ｉｆ捺とエレクト
ロクロミック材料が設けてないガラス面に付着している
塗膜を拭きとり、７０°Ｃの乾燥器中で１時間乾燥する
ことにより、エレクトロクロミック材料層上に同体のイ
オン良導体層を形成した。ここまでの工程で得られだ試
ネー１の断面形状はｔ＋”、 １１ｙ８Ｉ（ｂ）に示す
とおりである。
次に、形成した固体のイオン良導体層面にＡｕを真空蒸
着装置を用い透明表示電極の対−極として薄層状に設け
、第１図（ｃ）で示される断１山形状のエレクトロクロ
ミック表示集子を得だ。
着装置を用い透明表示電極の対−極として薄層状に設け
、第１図（ｃ）で示される断１山形状のエレクトロクロ
ミック表示集子を得だ。
得られたエレクトロクロミック材７Ｊ＜素子を相対湿度
８０％の芥囲気中に３０分１■ｊ放１σ後透明弄示電極
と対′成極間に一０７ボルトの１１を匠１ｂ、圧を印加
してエレクトロクロミック現象を観察したところ１、白
明衣示′社極が陽極のとき、１．５Ｖｏｄｔ印加佐１秒
以内に表示ｉ極形状と同じ体か゛８色ＶＣ９７、われ、
表示磁極を陰］ツ１町にして表示Ｉｌｉ、徊くと夕・Ｊ
成体間にｆＪ、７Ｖｏ７ｔを印加すると１秒以内で７３
色の仙こがｆ′角失し、表示面金「１］が均一な白色の
初ル３状態に尻った。
８０％の芥囲気中に３０分１■ｊ放１σ後透明弄示電極
と対′成極間に一０７ボルトの１１を匠１ｂ、圧を印加
してエレクトロクロミック現象を観察したところ１、白
明衣示′社極が陽極のとき、１．５Ｖｏｄｔ印加佐１秒
以内に表示ｉ極形状と同じ体か゛８色ＶＣ９７、われ、
表示磁極を陰］ツ１町にして表示Ｉｌｉ、徊くと夕・Ｊ
成体間にｆＪ、７Ｖｏ７ｔを印加すると１秒以内で７３
色の仙こがｆ′角失し、表示面金「１］が均一な白色の
初ル３状態に尻った。
１だ、表示′ｌｊＬ ’ｊ’しを陽極にして′「１（圧
を印加し、表示成極と接ＩＱｊ：しているエレクトロク
ロミック旧を青色に変化びぞだ後眠気回路を１）ｃＩき
↓（時間放置した実験でｆｒｉ 、青色の像が１ケ月以
上も納＝切に保だオしろことを餡記した。
を印加し、表示成極と接ＩＱｊ：しているエレクトロク
ロミック旧を青色に変化びぞだ後眠気回路を１）ｃＩき
↓（時間放置した実験でｆｒｉ 、青色の像が１ケ月以
上も納＝切に保だオしろことを餡記した。
尚、７朝方′ｒ性化合物であるＣａＣｌ２の代りに強′
屯浄。
屯浄。
質であるＫＣＩＪを用いて、本実７ｉｉｉｉ例と１４＊
の実験を行なった結果、青色の像を発現するに必要な巾
、圧は１０ボルト以上を要し、また表示屯惨全体が均−
な青色になるに要した時間は１分以上であり、ＣａＣ４
２を用いた本実施例のエレクトロクロミック表示素子が
優れていることを羅認できた。
の実験を行なった結果、青色の像を発現するに必要な巾
、圧は１０ボルト以上を要し、また表示屯惨全体が均−
な青色になるに要した時間は１分以上であり、ＣａＣ４
２を用いた本実施例のエレクトロクロミック表示素子が
優れていることを羅認できた。
実施例−２
ポリビニルアルコール（重合度２４００．に０化度９０
％固体粉末）５ｇｒとポリエチレングリコール（Ｎ今度
４００ ） ３ｇｒ 、 ＴｉＯ２微粉末微粉末３音の
純水と２ ０ ｇｒのメチルアルコールの混合ｒ＆媒に
メノウ製乳鉢を用いて溶解させた後、潮解性化合物とし
てＣａＣｌ２を７．８ｇｒ，支持屈丹γη，としてＫＣ
ｌを５．２ｇｒを溶＃Ｌイオン良導体形成用白色地員ｔ
を調 を是 し ／こ 。
％固体粉末）５ｇｒとポリエチレングリコール（Ｎ今度
４００ ） ３ｇｒ 、 ＴｉＯ２微粉末微粉末３音の
純水と２ ０ ｇｒのメチルアルコールの混合ｒ＆媒に
メノウ製乳鉢を用いて溶解させた後、潮解性化合物とし
てＣａＣｌ２を７．８ｇｒ，支持屈丹γη，としてＫＣ
ｌを５．２ｇｒを溶＃Ｌイオン良導体形成用白色地員ｔ
を調 を是 し ／こ 。
ここでイｊｉられたイオン良好体形成用白色でａ料を用
いた以外は全て人ｊ＋’ｌｉ例−１で示したと同様にし
てエレクトロクロミック表示素子を」・２１作した。
いた以外は全て人ｊ＋’ｌｉ例−１で示したと同様にし
てエレクトロクロミック表示素子を」・２１作した。
このエレクトロクロミック表示素子の動作特性Ｖよ、発
消色に必要なイｃ１号’ｉＩＬ ［は、１． Ｏ Ｖｏ
ｅｔ以下兄消色に要する時間は０５秒以内であり、実施
例−１よりも更に改善されていることが判明した。
消色に必要なイｃ１号’ｉＩＬ ［は、１． Ｏ Ｖｏ
ｅｔ以下兄消色に要する時間は０５秒以内であり、実施
例−１よりも更に改善されていることが判明した。
実施例−３
メチルビニルエーテルと熱水マレイン酸の共ｊ．■合体
でらるＧＡＮＴＲＨ；ＺｏＡＮ−１ ６ ９ （Ｇｅｎ
ｅ ｒｒＪ Ａｎ １ｌｉｎｅ＆Ｆｉ１ｍ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ社四品名、分子式：コール（重合度４００
）３ｇｒ 、ＴｉＯ２微粉末：３０ｇｒ。
でらるＧＡＮＴＲＨ；ＺｏＡＮ−１ ６ ９ （Ｇｅｎ
ｅ ｒｒＪ Ａｎ １ｌｉｎｅ＆Ｆｉ１ｍ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ社四品名、分子式：コール（重合度４００
）３ｇｒ 、ＴｉＯ２微粉末：３０ｇｒ。
純水９０ｇｒ，メチルアル：Ｉ− ／ｌ／ ２ ０ ｇ
ｒ 、 ＣａＣｌ２ ７．８ｇｒ 、 ＫＣｌ５．２
ｇｒを用いて、実施例−１，実施例−２と同和：にして
イオン良心体ノ１’， Ｉル，用！ｒ生−１を得、この
塗料を用いた以外は実施例−１，拠施例−２と同様にし
てエレクトロクロミック訳示索子を得た。
ｒ 、 ＣａＣｌ２ ７．８ｇｒ 、 ＫＣｌ５．２
ｇｒを用いて、実施例−１，実施例−２と同和：にして
イオン良心体ノ１’， Ｉル，用！ｒ生−１を得、この
塗料を用いた以外は実施例−１，拠施例−２と同様にし
てエレクトロクロミック訳示索子を得た。
１！Ｊられたエレクトロクロミック材が素子のｊ！ｉｌ
ノ作特注（ｌＪ２、表示電極を陽極としてＭＯＯ３を白
色から青色に変色させるに必要な′！わ１圧は０．９Ｖ
ｏｌｔ，変色に貿する一０間は０５秒以内でｔ）って、
表示電極を赤色から緑色に変化させるに猥する市川と面
間は０、８Ｖｏ７ｔで０５秒以内でアラ／こ。
ノ作特注（ｌＪ２、表示電極を陽極としてＭＯＯ３を白
色から青色に変色させるに必要な′！わ１圧は０．９Ｖ
ｏｌｔ，変色に貿する一０間は０５秒以内でｔ）って、
表示電極を赤色から緑色に変化させるに猥する市川と面
間は０、８Ｖｏ７ｔで０５秒以内でアラ／こ。
実施例−４
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合体の代
りに、ポリビニルヒロリドン粉末Ｐ’ＶＰ Ｋ−９ ０
（ＧｅｎｅｒａｌＡｎｉｌｉｎｅ ＆ Ｆｉｌｍ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社商品名 分子式： ％式％ ） を用いた以外は実施例−３と同様にしてエレクトロクロ
ミック懺示素子を得た。
りに、ポリビニルヒロリドン粉末Ｐ’ＶＰ Ｋ−９ ０
（ＧｅｎｅｒａｌＡｎｉｌｉｎｅ ＆ Ｆｉｌｍ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社商品名 分子式： ％式％ ） を用いた以外は実施例−３と同様にしてエレクトロクロ
ミック懺示素子を得た。
摺られたエレクトロクロミック表示素子の特性は実施例
−３とｌＩ′ＪＩ様であった。
−３とｌＩ′ＪＩ様であった。
実施例−５
第１図（ａ）で示したように、酸化インジウムからなる
透明導電性薄膜があらかじめ形成しであるガラス板をエ
ツチング処理して透明表示用Ｃに極を設ケタ後、エレク
トロクロミック材料としてＷ）３ ラスバッタ装置を用
いて厚さ３０００Ｘの薄層状に設けた。
透明導電性薄膜があらかじめ形成しであるガラス板をエ
ツチング処理して透明表示用Ｃに極を設ケタ後、エレク
トロクロミック材料としてＷ）３ ラスバッタ装置を用
いて厚さ３０００Ｘの薄層状に設けた。
一方、ポリメチルメタアクリレート５ｇｒ，ポリエチレ
ングリコール３ｇｒを１ ０ ０ ｇｒのメチルイソブ
チルケトンに溶解し、この溶液にＴｉＯ２を主成分とす
る白色微粉末顔料を２０ｇ分散びせた。次にこの溶液に
潮解性化合物としてＣａＣｌ２をｌＯｇｒ。
ングリコール３ｇｒを１ ０ ０ ｇｒのメチルイソブ
チルケトンに溶解し、この溶液にＴｉＯ２を主成分とす
る白色微粉末顔料を２０ｇ分散びせた。次にこの溶液に
潮解性化合物としてＣａＣｌ２をｌＯｇｒ。
支持′覗解質としてＬｉＣ．ｄ０４を３ｇｒｉ￥ｒＭし
白色のイオン導電体形成用塗料を得た。
白色のイオン導電体形成用塗料を得た。
イ：ｊられた塗料を先に調製したＶＶｏ ３向ｊ・ｑ上
に実施例−１と同様にして塗布・乾す■した俵、形成き
れ／こイオン良導体層面にＡｕを７ｊよ冶し、瘤明表示
″１．記極の対１’ｌｔ ／ｌＯ！を設りエレクトロク
ロミンク表示素子を４１，）成した。
に実施例−１と同様にして塗布・乾す■した俵、形成き
れ／こイオン良導体層面にＡｕを７ｊよ冶し、瘤明表示
″１．記極の対１’ｌｔ ／ｌＯ！を設りエレクトロク
ロミンク表示素子を４１，）成した。
？６ ラ：ｈ ｆｃエレクトロクロミック表７１，素子
（ｄｌＮＶＣ）３ヲエレクトロクロミソク拐付に用い、
Ｌ ｌＣｅＯ４をグルビレンカーボネートなどの（・；
１勺性溶媒に溶解してイオン良導体層とした辿′畠の固
ｉ％型エレクトロクロミック表示累子と同村・表示歯，
極全陰極と１７で表示電極一対電極間に１．５Ｖｏｅｔ
の市川な印加すると、白色の表示面に青色の像が０．３
秒以内に現われ、逆市用を印加すると０３秒１υ、内に
青色の像が消えることを確認した。
（ｄｌＮＶＣ）３ヲエレクトロクロミソク拐付に用い、
Ｌ ｌＣｅＯ４をグルビレンカーボネートなどの（・；
１勺性溶媒に溶解してイオン良導体層とした辿′畠の固
ｉ％型エレクトロクロミック表示累子と同村・表示歯，
極全陰極と１７で表示電極一対電極間に１．５Ｖｏｅｔ
の市川な印加すると、白色の表示面に青色の像が０．３
秒以内に現われ、逆市用を印加すると０３秒１υ、内に
青色の像が消えることを確認した。
本実が１例で示しだ白色のイオン良肖ヤ１４形成用塗料
の組成から潮解性化合物である（：ａ、ＣＶ２のみを除
いて得られる白色の塗料を用いた以外は全て本実施例と
同様の工程を用いて得たエレクトロクロミック表示素子
は発消色に要する電圧が１．７Ｖｏｌｔ以上であり、ま
た発消色に要する時間は０．５秒以上であった。
の組成から潮解性化合物である（：ａ、ＣＶ２のみを除
いて得られる白色の塗料を用いた以外は全て本実施例と
同様の工程を用いて得たエレクトロクロミック表示素子
は発消色に要する電圧が１．７Ｖｏｌｔ以上であり、ま
た発消色に要する時間は０．５秒以上であった。
また潮解性化合物としてＩｓｉＩｇ（−１２１ｂ １’
−１３１Ｌ ｔ Ｃｌ＋ＮａＣ７０４、ＡｕＣ７３等を
用いて作製したエレクトロクロミック表示素子は、 Ｋ
ＣｌやＮａＣｌのみを支持”ｉｔ ％’ｌ’質として用
いたエレクトロクロミック表示素子よりも発消色Ｖｃ吸
する寅、圧が低く、且つ発消色の速度も早いという結果
が得られた。
−１３１Ｌ ｔ Ｃｌ＋ＮａＣ７０４、ＡｕＣ７３等を
用いて作製したエレクトロクロミック表示素子は、 Ｋ
ＣｌやＮａＣｌのみを支持”ｉｔ ％’ｌ’質として用
いたエレクトロクロミック表示素子よりも発消色Ｖｃ吸
する寅、圧が低く、且つ発消色の速度も早いという結果
が得られた。
第１図は本発明によるエレクトロタロミック表示素子製
造工程を示す断面れ略（ゾ１である。 １・・・エレクトロクロミック拐旧ハごハ２・・イオン
導電材料層、３・・・透明表示電極、４・・・対電極、
５・・・ガラス基板。 代理人 弁理士 則 近 意 佑 （ほか１名） 第１図 、−？
造工程を示す断面れ略（ゾ１である。 １・・・エレクトロクロミック拐旧ハごハ２・・イオン
導電材料層、３・・・透明表示電極、４・・・対電極、
５・・・ガラス基板。 代理人 弁理士 則 近 意 佑 （ほか１名） 第１図 、−？
Claims (5)
- （１）すくなくとも１対の成極間に電気化学的酸化還元
反応が可能で、酸化状態と還元状態で光吸収スペクトル
が異なるエレクトロクロミック材料とイオン良導体であ
って電子絶縁性の薄膜を有するエレクトロクロミック素
子において、上記イオン良導体薄膜がすくなくとも高分
子物質と潮解性物質を含むことを特徴とするエレクトロ
クロミック表示素子。 空 - （２）特許請求範囲第１項記載のエレクトロクロミック
表示素子において、イオン良導体薄膜形成材料が水溶性
高分子物質と潮解性電解質から成ることを特徴とするエ
レクトロクロミック表示素子。 - （３）特許請求の範囲第１項記載のエレクトロクロミッ
ク素子において、樹脂と樹脂溶媒と潮解性化合物と支持
電解質からなるイオン良導体形成用溶液を用いてイオン
導電層を形成したことを特徴とするエレクトロクロミッ
ク表示素子。 - （４）特許請求の範囲第１項記載のエレクトロクロミッ
ク素子において、樹脂と樹脂溶媒と潮解性化合物と支持
電解質および顔料からなるイオン良導体形成用塗料を用
いてイオンろす市１層を形成したことを特徴とするエレ
クトロクロミック表示系子。 - （５）特￥＋６占求の範囲第１項乃至第５項のい−イー
れかに記載のエレクトロクロミック表示ユ゛９子におい
て、ポリビニルアルコール、ポリエチレンクリコール。 ポリヒニルビロリドン、メナルビニルエーテルと無水マ
レイン酸共爪合１杢、カセイン、セジチン。 グルー、卵白アルブミン、アラビアゴム、セルロース誘
７び体から選ばれた少なくとも１梗以上の位・１ＩＩｔ
ｉをイオン良導体層形成材料として用いたことを特徴と
するエレクトロクロミック飲水５１、子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17811483A JPS6070421A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | エレクトロクロミック表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17811483A JPS6070421A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | エレクトロクロミック表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6070421A true JPS6070421A (ja) | 1985-04-22 |
Family
ID=16042899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17811483A Pending JPS6070421A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | エレクトロクロミック表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6070421A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0360508A3 (en) * | 1988-09-22 | 1991-02-06 | Yuasa Corporation | Solid polymer electrolyte |
| EP1376214A4 (en) * | 2001-03-30 | 2005-08-03 | Sony Corp | DISPLAY UNIT AND CONTROL PROCEDURE THEREFOR |
| WO2007107481A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Siemens Aktiengesellschaft | Formulierung für ein elektrochromes bauteil, verwendung davon, sowie elektrochromes bauteil |
| WO2007107475A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Siemens Aktiengesellschaft | Zwischenprodukt zur herstellung einer elektrochrom aktiven formulierung, elektrochrom aktive formulierung und verwendungen davon |
| KR20170063749A (ko) * | 2014-11-07 | 2017-06-08 | 플란제 에스이 | 금속산화물 박막, 금속산화물 박막을 증착하기 위한 방법 및 금속산화물 박막을 포함하는 장치 |
-
1983
- 1983-09-28 JP JP17811483A patent/JPS6070421A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2007107481A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Siemens Aktiengesellschaft | Formulierung für ein elektrochromes bauteil, verwendung davon, sowie elektrochromes bauteil |
| WO2007107475A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Siemens Aktiengesellschaft | Zwischenprodukt zur herstellung einer elektrochrom aktiven formulierung, elektrochrom aktive formulierung und verwendungen davon |
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