JPS6073526A - エレクトロクロミック表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミック表示素子Info
- Publication number
- JPS6073526A JPS6073526A JP58179112A JP17911283A JPS6073526A JP S6073526 A JPS6073526 A JP S6073526A JP 58179112 A JP58179112 A JP 58179112A JP 17911283 A JP17911283 A JP 17911283A JP S6073526 A JPS6073526 A JP S6073526A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- display
- solid
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- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/153—Constructional details
- G02F1/1533—Constructional details structural features not otherwise provided for
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はエレクトロクロミック表示素子（以下ＥＣＤと
略す）に係シ、更に詳しくは全固体状ＥＣＤに関する。
略す）に係シ、更に詳しくは全固体状ＥＣＤに関する。
薄膜固体状のエレクトロクロミック材料と固体電解質を
主要素として構成した所謂全固体状ＥＣＤは、ＥＣＤに
共通する表示の記憶性があることにくわえて、液漏れの
おそれがないこと、薄型化が可能であることなどの長所
を有し、新へしい表示素子として実用化の検討がすすめ
られている。
主要素として構成した所謂全固体状ＥＣＤは、ＥＣＤに
共通する表示の記憶性があることにくわえて、液漏れの
おそれがないこと、薄型化が可能であることなどの長所
を有し、新へしい表示素子として実用化の検討がすすめ
られている。
固体状エレクトロクロミック材料としてはＷｏ ３やＭ
ｏＯ３，Ｉ ｒＯｓなどの遷移金属酸化物の他、希土類
金属シフタ日シアニン、ビオロゲン系化合物などの有機
化合物が知られている。
ｏＯ３，Ｉ ｒＯｓなどの遷移金属酸化物の他、希土類
金属シフタ日シアニン、ビオロゲン系化合物などの有機
化合物が知られている。
一方、上記した固体状エレクトロクロミック材料と組み
合せて全固体型ＥＣＤを構成するだめの固体電解質とし
ては、β−Ａ１２０３．ＲｂＡｇ４Ｉ５＋Ｎａ５Ｚｒ２
−Ｓｉ２ＰＯｔｚ、ＬｉａＮ、ＮａｚＹＳｉ４０１ｚな
どの無機化合物が知られているが、近年ではポリスチレ
ンスルホン酸樹脂やパー長ロロスルホン酸樹脂などの高
分子電解質および、ポリメチルメタアクリレートなどの
高分子化合物とＬｉＣＩＯ４などの電解質を複合化した
固体状電解質が電解質薄膜の形成が容易である点から着
目され、全固体状ＥＣＤの電解質層として多用されてい
る。
合せて全固体型ＥＣＤを構成するだめの固体電解質とし
ては、β−Ａ１２０３．ＲｂＡｇ４Ｉ５＋Ｎａ５Ｚｒ２
−Ｓｉ２ＰＯｔｚ、ＬｉａＮ、ＮａｚＹＳｉ４０１ｚな
どの無機化合物が知られているが、近年ではポリスチレ
ンスルホン酸樹脂やパー長ロロスルホン酸樹脂などの高
分子電解質および、ポリメチルメタアクリレートなどの
高分子化合物とＬｉＣＩＯ４などの電解質を複合化した
固体状電解質が電解質薄膜の形成が容易である点から着
目され、全固体状ＥＣＤの電解質層として多用されてい
る。
上記したエレクトロクロミック材料と固体状電解質を用
いた反射型全固体状ＥＣＤは従来第１図に示すようにガ
ラス基板（１）上の透明成極（２）上にエレクトロクロ
ミック材料層（３）を密接して薄膜状に設け、更に、該
エレクトロクロミック材料層（３）の薄膜と密接して顔
料微粒子を分散させた固体電解質層（４）を談け、固体
電解質層（４）上に対電極（５）を設けることによって
構成されている。
いた反射型全固体状ＥＣＤは従来第１図に示すようにガ
ラス基板（１）上の透明成極（２）上にエレクトロクロ
ミック材料層（３）を密接して薄膜状に設け、更に、該
エレクトロクロミック材料層（３）の薄膜と密接して顔
料微粒子を分散させた固体電解質層（４）を談け、固体
電解質層（４）上に対電極（５）を設けることによって
構成されている。
このような従来の反射型全固体状ＥＣＤは、表示パター
ンとその背景を明瞭にする目的から、ガラス基板＋１）
上に設けられた表示パターン用の透明電極（２）上にの
み、エレクトロクロミック材料層（３）を設け、表示パ
ターン用透明電極（２）周囲の色、即ち背景色は固体電
解質層（４）の色を利用するものが主であシ、この背景
色を鮮やかにするため、固体電解質層（４）に顔料微粒
子を分散して混入させなければならなかった。
ンとその背景を明瞭にする目的から、ガラス基板＋１）
上に設けられた表示パターン用の透明電極（２）上にの
み、エレクトロクロミック材料層（３）を設け、表示パ
ターン用透明電極（２）周囲の色、即ち背景色は固体電
解質層（４）の色を利用するものが主であシ、この背景
色を鮮やかにするため、固体電解質層（４）に顔料微粒
子を分散して混入させなければならなかった。
また、固体電解質層（４）を背景色として使用せずに通
常の状態で着色しているエレクトロクロミック栃料層（
３）を使用した反射型全固体ＫＤＤは第２図に示すよう
にガラス基板（１）上およびガラス基板（１）上の透明
電極（２）上にエレクトロクロミック材料層（３）の薄
膜を設け、更にこの上に固体電解質層（４）及び対１シ
極（５）を設けて構成したものであり、エレクトロクロ
ミック材料層（３）の色、即ち酸化も還元も施こしてい
ない状態での色を背景色とし、酸化色もしく還元色をも
って表示を行なっていた。しかしながらエレクトロクロ
ミック材料として適する種類はごく少ないため表示パタ
ーンの表示色とその背景色とのコントラストは不鮮明な
ものでおりその組合せもごく限られていた。
常の状態で着色しているエレクトロクロミック栃料層（
３）を使用した反射型全固体ＫＤＤは第２図に示すよう
にガラス基板（１）上およびガラス基板（１）上の透明
電極（２）上にエレクトロクロミック材料層（３）の薄
膜を設け、更にこの上に固体電解質層（４）及び対１シ
極（５）を設けて構成したものであり、エレクトロクロ
ミック材料層（３）の色、即ち酸化も還元も施こしてい
ない状態での色を背景色とし、酸化色もしく還元色をも
って表示を行なっていた。しかしながらエレクトロクロ
ミック材料として適する種類はごく少ないため表示パタ
ーンの表示色とその背景色とのコントラストは不鮮明な
ものでおりその組合せもごく限られていた。
本発明は全固体状ＥＣＤの背景色としてエレクトロクロ
ミック材料の酸化色あるいは還元色を使用表示素子を提
供することを目的とする。
ミック材料の酸化色あるいは還元色を使用表示素子を提
供することを目的とする。
本発明は全固体状エレクトロクロミック表示素子におい
て、表示用透明パターンの背景色として酸化あるいは還
元された゛エレクトロクロミック材料を用いることを特
徴とする全固体状エレクトロクロミック表示素子であり
、具体的には、あらかじめ透明電極が設けられた透明の
ガラス基板の略々全域に亘って薄膜状に設けられたエレ
クトロクロミック材料層を化学反応によって酸化もしく
は還元することによってエレクトロクロミック材料層全
域を酸化色もしくは還元色に帯色さぜ、これを背景色と
し、電気化学的反応によってエレクトロクロミック材料
層の表示用の透明′４極と密接する部分のみ色変化を起
させて表示するものである。
て、表示用透明パターンの背景色として酸化あるいは還
元された゛エレクトロクロミック材料を用いることを特
徴とする全固体状エレクトロクロミック表示素子であり
、具体的には、あらかじめ透明電極が設けられた透明の
ガラス基板の略々全域に亘って薄膜状に設けられたエレ
クトロクロミック材料層を化学反応によって酸化もしく
は還元することによってエレクトロクロミック材料層全
域を酸化色もしくは還元色に帯色さぜ、これを背景色と
し、電気化学的反応によってエレクトロクロミック材料
層の表示用の透明′４極と密接する部分のみ色変化を起
させて表示するものである。
表示用の透明電極を設けたガラス基板上に、エレクトロ
クロミック材料層を、真空蒸着など通常用いられる手段
によって設けて後酸化剤もしくは還元剤を含有させた固
体電解質形成用塗料をエレクトロクロミック材料薄膜上
に塗布・乾燥し固体電解質層を形成しこの上に対電極を
設けることによって実施される。
クロミック材料層を、真空蒸着など通常用いられる手段
によって設けて後酸化剤もしくは還元剤を含有させた固
体電解質形成用塗料をエレクトロクロミック材料薄膜上
に塗布・乾燥し固体電解質層を形成しこの上に対電極を
設けることによって実施される。
また１本発明は、表示用の透明電極を設けた透明のガラ
ス基板の略々全域に亘って設けられたエレクトロクロミ
ック材料層をガラス基板ごと酸化剤もしくは還元剤を出
解した液体中に浸漬したり酸化性ガス中あるいは還元性
ガス中に放置することによってエレクトロクロミック相
科層を酸化もしくは還元した後に酸化剤や還元剤を含ま
ない通常の固体電解質形成用塗料をエレクトロクロミツ
４り材料層面に塗布・乾燥することによっても実施可能
である。
ス基板の略々全域に亘って設けられたエレクトロクロミ
ック材料層をガラス基板ごと酸化剤もしくは還元剤を出
解した液体中に浸漬したり酸化性ガス中あるいは還元性
ガス中に放置することによってエレクトロクロミック相
科層を酸化もしくは還元した後に酸化剤や還元剤を含ま
ない通常の固体電解質形成用塗料をエレクトロクロミツ
４り材料層面に塗布・乾燥することによっても実施可能
である。
壕だ、本発明の実施に用いられる固体電解質形 。
成用塗料としては、例えばポリビニルアルコール。
ポリエチレングリコール、ポリビニルビロリドレ。
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸共重合体。
カゼイン、ゼラチン、グルー、卵白アルプミ／。
アラビアゴム、セルロース誘導体等の吸湿性高分子物質
と潮解性物質を溶解した塗料が、エレクトロクロミック
材料の可逆的電気化学反応を継続的に行なわせる良好な
固体゛電解質を得る目的に適しており、この塗料にエレ
クトロクロミック材料を酸化する物質もしくは還元する
物質を加えても潮解性電解質の分解を起さないものであ
れば特に支障をきたてない。 ゛ 更に上記した塗料中に表示用の透明側から、表示用の透
明電極の対電極として固体電解質層に密接して設けられ
る成極の影が見えないようにＴｉ０２などの顔料微粒子
を分散させてもよい。
と潮解性物質を溶解した塗料が、エレクトロクロミック
材料の可逆的電気化学反応を継続的に行なわせる良好な
固体゛電解質を得る目的に適しており、この塗料にエレ
クトロクロミック材料を酸化する物質もしくは還元する
物質を加えても潮解性電解質の分解を起さないものであ
れば特に支障をきたてない。 ゛ 更に上記した塗料中に表示用の透明側から、表示用の透
明電極の対電極として固体電解質層に密接して設けられ
る成極の影が見えないようにＴｉ０２などの顔料微粒子
を分散させてもよい。
また、本発明の実施に用いられる固体電解質形成用塗料
の作成に使用可能な潮解性物質としてはＺｎＣｌ２．Ａ
Ａ’Ｃ／３，５ｂＣ７３，ＹＣｌ３．ＩｎＣｌ２．Ｉｎ
Ｃ１ａ、ＧｄＣｌ３゜ＧａＣｌ２．ＧａＣｌ３．ＣａＣ
Ｊ’＋、ＣｒＣｌ２．ＣｒＣｌ３，５ｒＣ１２，ＣｓＣ
ＣＣｅＣｌ３．ＢｉＣｌ３．ＢｅＣｌ２ 、ＬａＣｌ３
．ＢｅＦ２．Ｔ＃’３ ＋５ｎＦ４＋ＫＦｔｕＦ６ 、
ＳｂＦ＋ ＩＮ）Ｉ４Ｆ 、ＮＨ４Ｂｒ 、ＺｎＢｒ
２ 、ＹＢｒ ３ 、ＣｄＢｒ ２ 、ＧａＢｒ ３＋
ＣａＢｒ２．ＳｎＢｒ４＋ＣｅＢｒ３＋ＢｅＢｒ２．Ｍ
ｇＢｒ２．ＬｉＢｒ、ＡｌＩ３゜Ｃａ Ｉ ２ ＋ Ｓ
ｒ Ｉ ２ ＊ Ｎａ Ｉ ｇｈｏｇ Ｉ ２ ＨＬ
Ｉ Ｉ ＋ＫＩ ３ ｅ Ｐ ５Ｃ１ｌ ３１ ＫＮ
Ｏｚ Ｉ ＮａＮ０２ ＋Ａｌ（ＮＯａ ） ３＋Ｙｂ
（ＮＯ３） ３ 、Ｙ（ＮＯ３） ３． Ｉｎ（ＮＯ３
） ３．Ｇａ（ＮＯ３）’ａ ＋Ｃａ （ＮＯ３） ２
、ＬｉＮＯ３，ＩＶＩｇ（ＮＯ３） ２ 、 （ＮＨ
３０Ｈ）ＮＯ３、Ｌａ（ＮＯａ ） ２１Ｚｎ（ＮＯａ
） ４ 、Ｈｇ（ＮＯ３） ２ 、５ｅ（ＮＯ３）
２ 、Ｃｅ（ＮＯ３） ３ 、Ｔｌ（ｋ’ｏ３） ３１
Ｔｈ（ＮＯ３） ４ 、Ｚｎ（ＣＡ’０３ ） ２ 、
ＬｉＣｌＯ３、Ｃａ （ＣＡＯ３） ２ 、 Ｉｎ（Ｃ
ｌＯａ）、ｉＰｂ （Ｃ１０３） ２ 、ＡｇＣｌ０．
１ 、ＮａＨ８Ｏ４，Ｍｇ （ＣｌＯ４） ２ 、Ｃａ
（ＣｌＯ） ２ 。
の作成に使用可能な潮解性物質としてはＺｎＣｌ２．Ａ
Ａ’Ｃ／３，５ｂＣ７３，ＹＣｌ３．ＩｎＣｌ２．Ｉｎ
Ｃ１ａ、ＧｄＣｌ３゜ＧａＣｌ２．ＧａＣｌ３．ＣａＣ
Ｊ’＋、ＣｒＣｌ２．ＣｒＣｌ３，５ｒＣ１２，ＣｓＣ
ＣＣｅＣｌ３．ＢｉＣｌ３．ＢｅＣｌ２ 、ＬａＣｌ３
．ＢｅＦ２．Ｔ＃’３ ＋５ｎＦ４＋ＫＦｔｕＦ６ 、
ＳｂＦ＋ ＩＮ）Ｉ４Ｆ 、ＮＨ４Ｂｒ 、ＺｎＢｒ
２ 、ＹＢｒ ３ 、ＣｄＢｒ ２ 、ＧａＢｒ ３＋
ＣａＢｒ２．ＳｎＢｒ４＋ＣｅＢｒ３＋ＢｅＢｒ２．Ｍ
ｇＢｒ２．ＬｉＢｒ、ＡｌＩ３゜Ｃａ Ｉ ２ ＋ Ｓ
ｒ Ｉ ２ ＊ Ｎａ Ｉ ｇｈｏｇ Ｉ ２ ＨＬ
Ｉ Ｉ ＋ＫＩ ３ ｅ Ｐ ５Ｃ１ｌ ３１ ＫＮ
Ｏｚ Ｉ ＮａＮ０２ ＋Ａｌ（ＮＯａ ） ３＋Ｙｂ
（ＮＯ３） ３ 、Ｙ（ＮＯ３） ３． Ｉｎ（ＮＯ３
） ３．Ｇａ（ＮＯ３）’ａ ＋Ｃａ （ＮＯ３） ２
、ＬｉＮＯ３，ＩＶＩｇ（ＮＯ３） ２ 、 （ＮＨ
３０Ｈ）ＮＯ３、Ｌａ（ＮＯａ ） ２１Ｚｎ（ＮＯａ
） ４ 、Ｈｇ（ＮＯ３） ２ 、５ｅ（ＮＯ３）
２ 、Ｃｅ（ＮＯ３） ３ 、Ｔｌ（ｋ’ｏ３） ３１
Ｔｈ（ＮＯ３） ４ 、Ｚｎ（ＣＡ’０３ ） ２ 、
ＬｉＣｌＯ３、Ｃａ （ＣＡＯ３） ２ 、 Ｉｎ（Ｃ
ｌＯａ）、ｉＰｂ （Ｃ１０３） ２ 、ＡｇＣｌ０．
１ 、ＮａＨ８Ｏ４，Ｍｇ （ＣｌＯ４） ２ 、Ｃａ
（ＣｌＯ） ２ 。
ＨｚＳｅ０３＋ＫｚＳｅ０３．ＮＨ４５Ｏ３ＮＨ２、Ｈ
ｚＰＨＯ３，に２ＰＨ０３。
ｚＰＨＯ３，に２ＰＨ０３。
（ＮＨ，ｉ ）ＰＨＯａ 、Ｎａ２ＰＯ４，Ｎａ ２Ｐ
Ｈ０３、に２０２ 、Ｐ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ４。
Ｈ０３、に２０２ 、Ｐ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ４。
Ａｓ２Ｏ５＋Ｎａ２Ｏ，Ｐ２０ａ＋ＫｚＳ、Ｎａ２５ｅ
、Ｃ５２Ｓ、Ｎａ２Ｓ、Ｒｂ２５゜ＨＮ（ｚＯｚ １
ＫＰＨ２０２、ＮａＰＨ２０２、ＮＨ４ＣＮ 、ＫＣＮ
、Ａｕ（’ＣＮ） ３ 、Ｃ５ＣＮＮａＣＮ、ＫＯＨ
，５ｒ（ＯＨ） 、ＣｓＯＨ，ＮａＯＨ，Ｒｂ（ＯＨ）
、Ｃ８２ＣＯ３゜Ｎａ ２Ｃ０３、Ｌｉ ２ＣＯ３、
Ｚｎ（５ＣＮ） ２ 、ＮＨ４ＳＣＮ、ＫＳＣＮ、Ｃａ
（５ＣＮ） ２１ＮａＳＣＮ、Ｂａ（ＳＣＮ）２＋ＫＳ
ｅＣＮ、（ＮＨ４）ｚＺｎ（８０４）２．５ｂ２（ＳＯ
４）２Ｙｂ（ＳＯ４）＋Ｇａ２（ＳＯ４）３．ＨｇＳＯ
４１ＫＨｓｏ４．ＮａＨ８Ｏ４，５ｎ（ＳＯ４）２Ｂ
ｉ ２（８０４）３ ｒ （ＮＨ６） ２８０４ 、
（ＰＩ（４） ２８０４ 、Ｈ３ＰＯ４、に２■廿０４
゜Ｎａ２ＨＰＯ４，ＫＨ２ＰＯ４，Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）
２ 、（ＮＨ，ａ）２８２０３１に２ｓ２０３゜Ｋ２Ｔ
ｅ０４．に３ＡｓＯ４，ＫＡ８０２．に２Ｓｉ０３．Ｎ
ＦＩ４ＢＯ２，ＫＢＯ２゜Ｋ２ＭＯＯ４、（ＮＨ４）Ｚ
ｎＣｌａ 、 （ＮＨ４）ノーＣ１ｌ ３ 、Ｎ０ＢＦ
４ 、ＮａＮＨ２。
、Ｃ５２Ｓ、Ｎａ２Ｓ、Ｒｂ２５゜ＨＮ（ｚＯｚ １
ＫＰＨ２０２、ＮａＰＨ２０２、ＮＨ４ＣＮ 、ＫＣＮ
、Ａｕ（’ＣＮ） ３ 、Ｃ５ＣＮＮａＣＮ、ＫＯＨ
，５ｒ（ＯＨ） 、ＣｓＯＨ，ＮａＯＨ，Ｒｂ（ＯＨ）
、Ｃ８２ＣＯ３゜Ｎａ ２Ｃ０３、Ｌｉ ２ＣＯ３、
Ｚｎ（５ＣＮ） ２ 、ＮＨ４ＳＣＮ、ＫＳＣＮ、Ｃａ
（５ＣＮ） ２１ＮａＳＣＮ、Ｂａ（ＳＣＮ）２＋ＫＳ
ｅＣＮ、（ＮＨ４）ｚＺｎ（８０４）２．５ｂ２（ＳＯ
４）２Ｙｂ（ＳＯ４）＋Ｇａ２（ＳＯ４）３．ＨｇＳＯ
４１ＫＨｓｏ４．ＮａＨ８Ｏ４，５ｎ（ＳＯ４）２Ｂ
ｉ ２（８０４）３ ｒ （ＮＨ６） ２８０４ 、
（ＰＩ（４） ２８０４ 、Ｈ３ＰＯ４、に２■廿０４
゜Ｎａ２ＨＰＯ４，ＫＨ２ＰＯ４，Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）
２ 、（ＮＨ，ａ）２８２０３１に２ｓ２０３゜Ｋ２Ｔ
ｅ０４．に３ＡｓＯ４，ＫＡ８０２．に２Ｓｉ０３．Ｎ
ＦＩ４ＢＯ２，ＫＢＯ２゜Ｋ２ＭＯＯ４、（ＮＨ４）Ｚ
ｎＣｌａ 、 （ＮＨ４）ノーＣ１ｌ ３ 、Ｎ０ＢＦ
４ 、ＮａＮＨ２。
Ｎ１（ｚＯＨ，Ｎａ ２Ｓ ２０７１に４Ｐ ２０７
、 Ｉ（ＳＩ（、Ｎａ５Ｈ，Ｋ３ＡＳＳ ４ 、Ｎ２Ｈ
＠ＣＡ’ ２Ｉ（ＰＯ３） ｘ ＊ Ｙｂ Ｃ１ｌ ３
＋ ｕ ＣＩＪ ４ ＋ ｕ ＣＺ ５ Ｔ ＳｍＣＡ
３ ＋ Ｆ ｅ Ｃ１ｌ ３ ＋ Ｃｕ Ｃ１ｌ ２
ｒ（ＮＨ４）ＮｉＣ１ｊ ３．ＶＣ１ｊ２．ＶＯＣｌ
２．Ｎ１（Ｃ１０４）２１ＫＮＨ２，ＭｏＯＣｌ４＋Ｈ
０２Ｂｒ２．Ｎ１（Ｎ０３）ｚ、ＦｅＩ２．Ｔｉ２（Ｓ
Ｏ４）ａ、Ｍｎ２（ＳＯ４）３゜ＥｒＣｌ３．ＡｕＣｌ
３．ｕＣ１３，ＰｂＣｌ２．ＭｎＣｌ２．ＲｈＣｌ３．
ＣｏＢｒ２゜ＦｅＢｒ ３ 、ＭｎＢｒ ２ 、ＭｎＩ
２ 、 ＰＩ ３ 、Ｇｅ Ｉ ４ 、Ｎｆ（４Ｃｏ
ＣＪｉ！ ３ 、Ｎａ１Ｖ１ｎ０４ ＋ＭｎＯ３，Ｃｒ
０ａ、Ｒｂ５５．Ｃ０（ＮＯ３）２．Ｆｅ（ＳＣＮ）３
．に２Ｃ８３゜ＺｎＣｒ２Ｏ７，Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７＋Ｎ
ａ５（Ｆｅ（ＣＮ）ａ）＋ｕｏｚＩ２．Ａｕ２（ＳＯ４
）、３ＰｄＳＯ４，０８ＣＡ２．ＩｒＢｒ４．Ｃｕ（Ｎ
Ｏ３）２．ＴｉＣｌ３．Ｆｅ（ＮＯａ） ３゜ＩｎＣｌ
、ＮｂＣｌ５．ＮｉＣｌ２．ＩＣｌ３，５ｅＣ１４，Ａ
ｌＢｒ３．ＩｎＢｒ３゜ＳｍＢｒ３．ＴｌＢｒ３．Ｔｉ
Ｂｒ４．ＮｉＢｒ２．Ｂ１Ｂｒ３．Ｈ２ＰｔＣＡ６．Ｈ
ＡｕＣｌ、ｉＫ２ＨｇＩ４．ＡｇＦ、ＩｎＩ３．Ｈ０２
（ＮＯ３）２．（ＮＨ４）ｚｃｅ（ＮＯ３）６＋Ｐｂ（
ＮＯ３）２５Ｂｅ（ＮＯ３）２．Ｃｓ０２．Ｌｉ２Ｓ、
Ｎａ２Ｃ８３１に２（Ｐｔ（ＣＮ）４）、Ｆｅ２（ＳＯ
４）ａ＋等から選ばれた少なくとも一睡以上のものが挙
げられ、これらの潮解性物質と強電解質例えばＫＦ 、
ＫＣｌ、ＫＢｒ 、ＫＩ 、ＮａＦ 、Ｎａ（Ｊ！ 、
ＮａＢｒ 、ＮａＩ 。
、 Ｉ（ＳＩ（、Ｎａ５Ｈ，Ｋ３ＡＳＳ ４ 、Ｎ２Ｈ
＠ＣＡ’ ２Ｉ（ＰＯ３） ｘ ＊ Ｙｂ Ｃ１ｌ ３
＋ ｕ ＣＩＪ ４ ＋ ｕ ＣＺ ５ Ｔ ＳｍＣＡ
３ ＋ Ｆ ｅ Ｃ１ｌ ３ ＋ Ｃｕ Ｃ１ｌ ２
ｒ（ＮＨ４）ＮｉＣ１ｊ ３．ＶＣ１ｊ２．ＶＯＣｌ
２．Ｎ１（Ｃ１０４）２１ＫＮＨ２，ＭｏＯＣｌ４＋Ｈ
０２Ｂｒ２．Ｎ１（Ｎ０３）ｚ、ＦｅＩ２．Ｔｉ２（Ｓ
Ｏ４）ａ、Ｍｎ２（ＳＯ４）３゜ＥｒＣｌ３．ＡｕＣｌ
３．ｕＣ１３，ＰｂＣｌ２．ＭｎＣｌ２．ＲｈＣｌ３．
ＣｏＢｒ２゜ＦｅＢｒ ３ 、ＭｎＢｒ ２ 、ＭｎＩ
２ 、 ＰＩ ３ 、Ｇｅ Ｉ ４ 、Ｎｆ（４Ｃｏ
ＣＪｉ！ ３ 、Ｎａ１Ｖ１ｎ０４ ＋ＭｎＯ３，Ｃｒ
０ａ、Ｒｂ５５．Ｃ０（ＮＯ３）２．Ｆｅ（ＳＣＮ）３
．に２Ｃ８３゜ＺｎＣｒ２Ｏ７，Ｎａ２Ｃｒ２Ｏ７＋Ｎ
ａ５（Ｆｅ（ＣＮ）ａ）＋ｕｏｚＩ２．Ａｕ２（ＳＯ４
）、３ＰｄＳＯ４，０８ＣＡ２．ＩｒＢｒ４．Ｃｕ（Ｎ
Ｏ３）２．ＴｉＣｌ３．Ｆｅ（ＮＯａ） ３゜ＩｎＣｌ
、ＮｂＣｌ５．ＮｉＣｌ２．ＩＣｌ３，５ｅＣ１４，Ａ
ｌＢｒ３．ＩｎＢｒ３゜ＳｍＢｒ３．ＴｌＢｒ３．Ｔｉ
Ｂｒ４．ＮｉＢｒ２．Ｂ１Ｂｒ３．Ｈ２ＰｔＣＡ６．Ｈ
ＡｕＣｌ、ｉＫ２ＨｇＩ４．ＡｇＦ、ＩｎＩ３．Ｈ０２
（ＮＯ３）２．（ＮＨ４）ｚｃｅ（ＮＯ３）６＋Ｐｂ（
ＮＯ３）２５Ｂｅ（ＮＯ３）２．Ｃｓ０２．Ｌｉ２Ｓ、
Ｎａ２Ｃ８３１に２（Ｐｔ（ＣＮ）４）、Ｆｅ２（ＳＯ
４）ａ＋等から選ばれた少なくとも一睡以上のものが挙
げられ、これらの潮解性物質と強電解質例えばＫＦ 、
ＫＣｌ、ＫＢｒ 、ＫＩ 、ＮａＦ 、Ｎａ（Ｊ！ 、
ＮａＢｒ 、ＮａＩ 。
ＬｉＣＩＣ）ａ等を併用してもよい。
また、前記した潮解性物質のうち、エレクトロクロミッ
ク材料を酸化もしくは還元可能な物質を固体状電解質形
成用塗料に溶解した場合は、特にエレクトロクロミック
材料を酸化あるいは還元する物質を添加しないでもよい
場合がおることはい本発明によれば背景色として顔料を
分散させて混入した固体電解質層を用いなくとも酸化あ
るいは還元されたエレクトロクロミック洞料層を用いる
ことにより表示透明パターンの表示色とのコントラスト
が鮮明な背景色を得ることができる。
ク材料を酸化もしくは還元可能な物質を固体状電解質形
成用塗料に溶解した場合は、特にエレクトロクロミック
材料を酸化あるいは還元する物質を添加しないでもよい
場合がおることはい本発明によれば背景色として顔料を
分散させて混入した固体電解質層を用いなくとも酸化あ
るいは還元されたエレクトロクロミック洞料層を用いる
ことにより表示透明パターンの表示色とのコントラスト
が鮮明な背景色を得ることができる。
実施例１
第２図に示したように透明のガラス基板（１）上に設け
た酸化インジウムからなる透明導電膜をエツチング処理
し、表示用の透明電極（２）を形成した後テトラチア７
Ａバレンをエレクトロクロミック材料層（３）としてガ
ラス基板（１）の表示用の透明電極（２）形成面に真空
蒸着装置を用いて蒸着した。
た酸化インジウムからなる透明導電膜をエツチング処理
し、表示用の透明電極（２）を形成した後テトラチア７
Ａバレンをエレクトロクロミック材料層（３）としてガ
ラス基板（１）の表示用の透明電極（２）形成面に真空
蒸着装置を用いて蒸着した。
このテトラチアフルバレンのエレクトロクロミック材料
層（３）は黄色をしており、厚さは約１００ＯＡであっ
た。
層（３）は黄色をしており、厚さは約１００ＯＡであっ
た。
次に、酸化剤としてＮａ２５ｚＯｓの０．００１ ｎｏ
ｎ水溶液中に浸漬したところ、テトラチア７Ａ／バレン
のエレクトロクロミック層（３）は紫色に変色した。
ｎ水溶液中に浸漬したところ、テトラチア７Ａ／バレン
のエレクトロクロミック層（３）は紫色に変色した。
１だ、重合度２４００のポリビニルアルコール５ｇと重
合度４００のポリエチレングリコール５ｇを１００ｇの
純水に溶解し、白色顔料であるＴｉＯ２微粒子３０ｇお
よび潮解性電解質であるＣａＣｌ２１６ｇをそれぞれ分
散・溶解し固体電解質形成用塗料を得た。尚、 ＴｉＯ
２やＣａＣｌ２を分散・溶解する際の攪拌によって塗料
に気泡が含まれるので約３０ｇのメチルアルコールを消
泡剤として添加し、更に、３００メツシユのステンレス
製金網で前記固体電解質形成用塗料を口過することによ
って塗料中に含まれる気泡を除去した。
合度４００のポリエチレングリコール５ｇを１００ｇの
純水に溶解し、白色顔料であるＴｉＯ２微粒子３０ｇお
よび潮解性電解質であるＣａＣｌ２１６ｇをそれぞれ分
散・溶解し固体電解質形成用塗料を得た。尚、 ＴｉＯ
２やＣａＣｌ２を分散・溶解する際の攪拌によって塗料
に気泡が含まれるので約３０ｇのメチルアルコールを消
泡剤として添加し、更に、３００メツシユのステンレス
製金網で前記固体電解質形成用塗料を口過することによ
って塗料中に含まれる気泡を除去した。
このようにして得た固体電解質形成用塗料を前記赤色化
したテトラチアフルバレンの薄膜上に塗布した後、８０
°Ｃの高温槽中で乾燥し厚さが略々０．１朋の固体電解
質Ｍ（４）を形成した後、固体電解質層（４）面にＡｕ
を真空蒸着して対電極（５）を設けた。
したテトラチアフルバレンの薄膜上に塗布した後、８０
°Ｃの高温槽中で乾燥し厚さが略々０．１朋の固体電解
質Ｍ（４）を形成した後、固体電解質層（４）面にＡｕ
を真空蒸着して対電極（５）を設けた。
この対１こ極（５）を陽極とし、あらかじめガラス基板
（１ンに設けた表示用の透明４極（２）に−１，ＯＶｏ
ｌｔを印加したところ、０．５秒以内で透明ｄ極（２）
と接しているテトラチアフルバレンのエレクトロクロミ
ック材料層（３）のみが元の緑色に変色した。即ち、以
上の工程により背景色が紫色で黄色に発色する反射型全
固体状ＥＣＤが容易に得られた。
（１ンに設けた表示用の透明４極（２）に−１，ＯＶｏ
ｌｔを印加したところ、０．５秒以内で透明ｄ極（２）
と接しているテトラチアフルバレンのエレクトロクロミ
ック材料層（３）のみが元の緑色に変色した。即ち、以
上の工程により背景色が紫色で黄色に発色する反射型全
固体状ＥＣＤが容易に得られた。
＋ １．ＯＶｏｌｔ印加しないかぎりは紫色に戻らない
ことを確認した。
ことを確認した。
また本発明の実施によれば、希土類金属ジタロシアニン
のエレクトロクロミズム現象の如く、ＥＣＤを構成する
対電極（５）間の電圧とその極性によってすみれ色から
青緑黄赤と連続的に着色が変化するエレクトロクロミッ
ク材料層（３）の背景色を上記色の中から所望の色を任
意に選択することができる。
のエレクトロクロミズム現象の如く、ＥＣＤを構成する
対電極（５）間の電圧とその極性によってすみれ色から
青緑黄赤と連続的に着色が変化するエレクトロクロミッ
ク材料層（３）の背景色を上記色の中から所望の色を任
意に選択することができる。
また本発明の実施によれば固体化した電解質中に含まれ
る酸化剤あるいは還元剤によるエレクトロクロミック材
料の酸化反応もしくは還元反応は通常起シに＜＜、日本
化学会第３８秋季年会予稿集報告番号ＺＡＯ７で示され
たエレクトロクロミック材料層（３）の還元包中に酸化
色の表示を行なう液体状ＥＣＤと異なり、表示の記憶性
も損なわれない。
る酸化剤あるいは還元剤によるエレクトロクロミック材
料の酸化反応もしくは還元反応は通常起シに＜＜、日本
化学会第３８秋季年会予稿集報告番号ＺＡＯ７で示され
たエレクトロクロミック材料層（３）の還元包中に酸化
色の表示を行なう液体状ＥＣＤと異なり、表示の記憶性
も損なわれない。
実施例２゜
重合度が２４００のポリビニルアルコール５ｇｉ合度４
００のポリエチレングリコール５ ｇ ’ｅ １００
ｇの純水に溶解し、この溶液にＴｉＱ２微粒子３０ｇお
よびＣａＣ＃２１６ ｇをそれぞれ添加し、らいかい器
を用いて攪拌し、分散・溶解した。攪拌中に生ずる気泡
はメチルアルコールを約３０ｇ添加することによって消
泡した。更に、Ｎ’ａｚＳｚＯｓを約０．１ｇ添加し、
本発明にかかる固体電解質形成用塗料を得た。
００のポリエチレングリコール５ ｇ ’ｅ １００
ｇの純水に溶解し、この溶液にＴｉＱ２微粒子３０ｇお
よびＣａＣ＃２１６ ｇをそれぞれ添加し、らいかい器
を用いて攪拌し、分散・溶解した。攪拌中に生ずる気泡
はメチルアルコールを約３０ｇ添加することによって消
泡した。更に、Ｎ’ａｚＳｚＯｓを約０．１ｇ添加し、
本発明にかかる固体電解質形成用塗料を得た。
上％ｐした塗料中に、蓮明′電極（２）上に黄色のテト
ラチアフルバレンからなるエレクトロクロミック材料層
（３）を薄膜状に設けたガラス基板（１）を浸漬し毎分
１ ｃｍの速度でひき上げ、テトラチアフルバレンのエ
レクトロクロミック材料層（３）上に塗料膜を形成した
。この塗料を塗布したことにより、黄色のテトラチアフ
ルバレンは紫色のテトラチアフルバレンに変色した。
ラチアフルバレンからなるエレクトロクロミック材料層
（３）を薄膜状に設けたガラス基板（１）を浸漬し毎分
１ ｃｍの速度でひき上げ、テトラチアフルバレンのエ
レクトロクロミック材料層（３）上に塗料膜を形成した
。この塗料を塗布したことにより、黄色のテトラチアフ
ルバレンは紫色のテトラチアフルバレンに変色した。
更に実施例と同様にし、塗膜を乾燥後光示用の透明【返
（２）の対電Ｊ啄して固体電解質膜面に金を真空蒸着し
、メ・］嵯電極５）を陽極として表示用の透明４極（２
）に−１，ＯＶｏｌｔ印加したところ透明電極（２）と
接しているテトラチアフルバレンエレクトロクロミック
材料層（３）のみが紫色から黄色に変色し、鮮やかな表
示パターンが得られた。
（２）の対電Ｊ啄して固体電解質膜面に金を真空蒸着し
、メ・］嵯電極５）を陽極として表示用の透明４極（２
）に−１，ＯＶｏｌｔ印加したところ透明電極（２）と
接しているテトラチアフルバレンエレクトロクロミック
材料層（３）のみが紫色から黄色に変色し、鮮やかな表
示パターンが得られた。
実施例３
透す］のカラス基板（１）上に設けた歌化インジウムか
らなる透明導電膜をエツチング処理して表示用のカ明准
極（２）を形成した後、テトラチアフルバレンをエレク
トロクロミック材料層（３）として、ガラス基板（ＩＪ
の表示、用の透明電極（２）形成面に真空蒸着した。こ
のテトラチアフルバレン蒸着膜は黄色をしておシ、厚さ
は約１０００Ｘであった。
らなる透明導電膜をエツチング処理して表示用のカ明准
極（２）を形成した後、テトラチアフルバレンをエレク
トロクロミック材料層（３）として、ガラス基板（ＩＪ
の表示、用の透明電極（２）形成面に真空蒸着した。こ
のテトラチアフルバレン蒸着膜は黄色をしておシ、厚さ
は約１０００Ｘであった。
このようにして得たテトラチアフルバレン薄膜をガラス
基板（１）ごと０． Ｉ Ｎ ＋ Ｈ２Ｏ２水溶液に浸
したところ、テトラチアフルバレンのエレクトロクロミ
ック材料層（３）は紫色に変色した。
基板（１）ごと０． Ｉ Ｎ ＋ Ｈ２Ｏ２水溶液に浸
したところ、テトラチアフルバレンのエレクトロクロミ
ック材料層（３）は紫色に変色した。
仄に、実施例１で用いた固体電解質形成用塗料を紫色の
エレクトロクロミック材料層（３）の薄膜面に塗布し、
実施例１と同様にして反射型全固体状ＥＣＤを得た。得
られたＥＣＤは背景色が紫色で表示色が黄色の鮮明な表
示累子として実用に供し得るものであった。
エレクトロクロミック材料層（３）の薄膜面に塗布し、
実施例１と同様にして反射型全固体状ＥＣＤを得た。得
られたＥＣＤは背景色が紫色で表示色が黄色の鮮明な表
示累子として実用に供し得るものであった。
実施例４゜
エレクトロクロミック材料層（３）としてルテチウムと
フタロシアニンの錯体を用いた以外は、実施例へ２と同
様にして反射′型金固体状ＥＣＤを旬た。
フタロシアニンの錯体を用いた以外は、実施例へ２と同
様にして反射′型金固体状ＥＣＤを旬た。
得られたＥＣＤの背景色は、赤色で金製の対電極（５）
に対して、表示用の透明電極（２）に−１，０ＶｏＡｔ
印加したとき青色の表示色が現われ対電極（５）に対し
表示用の透明−極（２）に１．５ＶｏＡｔ印加したとき
、表示用の透明電極（２）上のエレクトロクロミック材
料層（３）は赤色に叢化した。
に対して、表示用の透明電極（２）に−１，０ＶｏＡｔ
印加したとき青色の表示色が現われ対電極（５）に対し
表示用の透明−極（２）に１．５ＶｏＡｔ印加したとき
、表示用の透明電極（２）上のエレクトロクロミック材
料層（３）は赤色に叢化した。
尚、ルテチウムとフタロシアニンの化合物は、緑色でめ
り１本実施例で得られた反射型全固体状Ｉ！；ＣＤの鰺
示色は、黄色から緑色、青色等透明４極（２）に印加す
る電圧によって変化させることも可能でめった。
り１本実施例で得られた反射型全固体状Ｉ！；ＣＤの鰺
示色は、黄色から緑色、青色等透明４極（２）に印加す
る電圧によって変化させることも可能でめった。
図面はエレクトロクロミック表示素子の従来例および本
発明の実施例を示すもので、第１図は固体電解質層を背
景色として用いた従来のエレクトロクロミック表示素子
の拡大断面図、第２図はエレクトロクロミック材料層を
背景色として用いた従来および本発明の実施例のエレク
トロクロミック表示素子の拡大断面図である。 ｌニガラス基板、２：透明成極、３：エレクトロクロミ
ック材料層、４：固体電解質層、５：対電極。 （７３１７）代理人 弁理士 則 近 憲 佑（ほか１
名） 第１図 第２図
発明の実施例を示すもので、第１図は固体電解質層を背
景色として用いた従来のエレクトロクロミック表示素子
の拡大断面図、第２図はエレクトロクロミック材料層を
背景色として用いた従来および本発明の実施例のエレク
トロクロミック表示素子の拡大断面図である。 ｌニガラス基板、２：透明成極、３：エレクトロクロミ
ック材料層、４：固体電解質層、５：対電極。 （７３１７）代理人 弁理士 則 近 憲 佑（ほか１
名） 第１図 第２図
Claims (1)
- 電食固体状のエレクトロクロミック表示素子において、
表示用透明パターンの背景色として酸化あるいは還元さ
れたエレクトロクロミック材料を用いることを特徴とす
る反射型全固体状のエレクトロクロミック表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58179112A JPS6073526A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | エレクトロクロミック表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58179112A JPS6073526A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | エレクトロクロミック表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6073526A true JPS6073526A (ja) | 1985-04-25 |
Family
ID=16060218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58179112A Pending JPS6073526A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | エレクトロクロミック表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6073526A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013534329A (ja) * | 2010-08-17 | 2013-09-02 | エシロール アンテルナシオナル （コンパニー ジェネラル ドプティック） | エレクトロクロミック物品の製造方法 |
| JP2013186183A (ja) * | 2012-03-06 | 2013-09-19 | Toppan Tdk Label Co Ltd | エレクトロクロミック材料を用いたセキュリティーラベル |
-
1983
- 1983-09-29 JP JP58179112A patent/JPS6073526A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013534329A (ja) * | 2010-08-17 | 2013-09-02 | エシロール アンテルナシオナル （コンパニー ジェネラル ドプティック） | エレクトロクロミック物品の製造方法 |
| JP2013186183A (ja) * | 2012-03-06 | 2013-09-19 | Toppan Tdk Label Co Ltd | エレクトロクロミック材料を用いたセキュリティーラベル |
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