JPS607069A - シ−ル鉛蓄電池の製造方法 - Google Patents
シ−ル鉛蓄電池の製造方法Info
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- JPS607069A JPS607069A JP58114040A JP11404083A JPS607069A JP S607069 A JPS607069 A JP S607069A JP 58114040 A JP58114040 A JP 58114040A JP 11404083 A JP11404083 A JP 11404083A JP S607069 A JPS607069 A JP S607069A
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/06—Lead-acid accumulators
- H01M10/12—Construction or manufacture
- H01M10/128—Processes for forming or storing electrodes in the battery container
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/34—Gastight accumulators
- H01M10/342—Gastight lead accumulators
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、シール鉛蓄電ニセ陽極板の製造方法に関する
ものである。
ものである。
従来技術
電解液の漏れを防ぎ、密閉型に構成したシール鉛蓄電池
では、補水や雷１Ｍ液の補充等のメンテヅーンスを行な
わないで所定の寿命を得るようにする必要がある。その
ため、シール鉛蓄電池においては、格子体をアンチモン
フリー鉛系金属（ｆｉｌえばＰｂ −Ｃａ −Ｓｕ合金
或いはｐｌ＋ −Ｃａ合金等）によシ形成している。ま
た液漏れを防止するため、雷、留液の量を極限まで少な
くしている。このように、シール鉛蓄電池では、＠解液
の量が極端に少ないだめ、放電中に電解液の比重が大幅
に低下し、その結果自己放電が大きくなるという欠点力
くあつた。
では、補水や雷１Ｍ液の補充等のメンテヅーンスを行な
わないで所定の寿命を得るようにする必要がある。その
ため、シール鉛蓄電池においては、格子体をアンチモン
フリー鉛系金属（ｆｉｌえばＰｂ −Ｃａ −Ｓｕ合金
或いはｐｌ＋ −Ｃａ合金等）によシ形成している。ま
た液漏れを防止するため、雷、留液の量を極限まで少な
くしている。このように、シール鉛蓄電池では、＠解液
の量が極端に少ないだめ、放電中に電解液の比重が大幅
に低下し、その結果自己放電が大きくなるという欠点力
くあつた。
捷だ放電が行き過ぎて過放電の状態になると、電解液の
比重が水とほぼ同じ１″ｉ！、で低下する。特に過放電
後更に放置した場合には電解液の比重のイ氏下が著しく
、回復充電を行なっても復元することが難しい状態にな
る。
比重が水とほぼ同じ１″ｉ！、で低下する。特に過放電
後更に放置した場合には電解液の比重のイ氏下が著しく
、回復充電を行なっても復元することが難しい状態にな
る。
上記のように、従来のシール鉛蓄電池において過放電放
置後の回復性能が損なわれるのは、陽極板の化成工程に
おいて活物質中に低級酸イヒ９勿７５；形成されるため
である。即ち、陽極板を製造するにはまず格子体に陽極
波−ストを充填し、この塾−スト充填板に対して化成を
施してペーストの活物質化（ＰｂＯ２化）を行なう。こ
の化或は、比重が１．０５〜１．２０の範囲の電解液中
において極板に０、１〜１． ＯＡ／ｃｍ の電流密度
で１０〜７０時間程度通電することによシ行なう。この
化成工程においては先ず格子体表面付近のペーストが活
物質化し１０次いでペーストの内部から表面へと活物質
化が進む。格子体表面付近のペーストは初期に活物質化
されるため、被−ストの内部から表面にかけて化成が進
行する過程においては、格子体表面近傍から水分解によ
る０２ガスが発生する。この０２ガスの発生は、化成が
１０係程度進行した時点から起シ、その後は０２ガスの
発生を伴ないなから化成が進行することになる。したが
って多孔性に富んだ、化成が進行中のペーストの内部は
ガスが充満した状態となり、複雑な表面をもつ多孔質の
ペースト内にこのガスが吸着される。このガスの気泡と
ペーストとの界面では、化成液中の硫酸根（−８０４−
２）の拡散が阻害され、化成の進行が妨けられる。この
ように化成の進行が妨げられた部分は、化成終了後完全
にＰｂＯ２化きれないため、活物質中にはｐｂ−ｏｘ（
Ｘ〈２ ）のような低級酸化物が残存することになる。
置後の回復性能が損なわれるのは、陽極板の化成工程に
おいて活物質中に低級酸イヒ９勿７５；形成されるため
である。即ち、陽極板を製造するにはまず格子体に陽極
波−ストを充填し、この塾−スト充填板に対して化成を
施してペーストの活物質化（ＰｂＯ２化）を行なう。こ
の化或は、比重が１．０５〜１．２０の範囲の電解液中
において極板に０、１〜１． ＯＡ／ｃｍ の電流密度
で１０〜７０時間程度通電することによシ行なう。この
化成工程においては先ず格子体表面付近のペーストが活
物質化し１０次いでペーストの内部から表面へと活物質
化が進む。格子体表面付近のペーストは初期に活物質化
されるため、被−ストの内部から表面にかけて化成が進
行する過程においては、格子体表面近傍から水分解によ
る０２ガスが発生する。この０２ガスの発生は、化成が
１０係程度進行した時点から起シ、その後は０２ガスの
発生を伴ないなから化成が進行することになる。したが
って多孔性に富んだ、化成が進行中のペーストの内部は
ガスが充満した状態となり、複雑な表面をもつ多孔質の
ペースト内にこのガスが吸着される。このガスの気泡と
ペーストとの界面では、化成液中の硫酸根（−８０４−
２）の拡散が阻害され、化成の進行が妨けられる。この
ように化成の進行が妨げられた部分は、化成終了後完全
にＰｂＯ２化きれないため、活物質中にはｐｂ−ｏｘ（
Ｘ〈２ ）のような低級酸化物が残存することになる。
このような低級酸化物が陽極活物質中に残存していると
、容量の発現に支障をきたすだけでなく、過放電放置後
の残存容量が少なくなったり、回復充電を行なっても復
元しなかったりするという問題が生じる。このような傾
向は、陽極活物質を完全に高級酸化物（ＰｂＯ２）化す
ると弱まることが知られている。
、容量の発現に支障をきたすだけでなく、過放電放置後
の残存容量が少なくなったり、回復充電を行なっても復
元しなかったりするという問題が生じる。このような傾
向は、陽極活物質を完全に高級酸化物（ＰｂＯ２）化す
ると弱まることが知られている。
棟だ上記のように化成工程においてガスが発生して化成
終了後の陽極活物質が多孔性に富んだものとなると、電
解液が格子体と直接接触して自己放電が促進され、自己
放電性能が低下することになる。
終了後の陽極活物質が多孔性に富んだものとなると、電
解液が格子体と直接接触して自己放電が促進され、自己
放電性能が低下することになる。
発明の目的
本発明の目的は、自己放電性能及び過放電放置後の回復
性能の改善を図ることができるようにしたシール鉛蓄電
池の製造方法を提案することにある。
性能の改善を図ることができるようにしたシール鉛蓄電
池の製造方法を提案することにある。
発明の構成
本発明の方法においては、格子体に陽極に一反トを充電
してペースト充填板を形成した後肢充填板を化成槽中に
入れて陽極板と陰極板とを形成する化成工程を行ない、
該化成工程の終了後少なくとも陽極板を化成槽中から取
出して他の希硫酸槽に浸漬して放置することによシイ−
スト中のガスを脱気させる放置脱気工程を行なう。次い
で脱気されて陽極板と陰極板との間に電解質を介在させ
て該陽極板と陰極板と電解質とを電槽内に配置して電池
を組立てその後膣電池を初充電してシール鉛蓄電池を完
成する。
してペースト充填板を形成した後肢充填板を化成槽中に
入れて陽極板と陰極板とを形成する化成工程を行ない、
該化成工程の終了後少なくとも陽極板を化成槽中から取
出して他の希硫酸槽に浸漬して放置することによシイ−
スト中のガスを脱気させる放置脱気工程を行なう。次い
で脱気されて陽極板と陰極板との間に電解質を介在させ
て該陽極板と陰極板と電解質とを電槽内に配置して電池
を組立てその後膣電池を初充電してシール鉛蓄電池を完
成する。
上記の方法によれば、放置脱気工程において、陽極ペー
スト中に含まれている０２ガスが脱気されて陽極活物質
中の低級酸化物Ｐｂ０ｘ（Ｘ〈２）が硫酸鉛ｐｂｓｏ４
になり、初充電工程において上記ＰｂＳＯ４を高級酸化
物ｐｂｏ２に復元するため、陽極活物質を完全にｐｂｏ
ｚ化することができる。したがって本発明の方法により
製造した陽極板を用いてシール鉛蓄電池を構成すると、
電池の過放電放置後 きる。また陽極活物質の層は多孔質ではなく、緻密なも
のになるため、従来のように電解液が格子体に直接触れ
て自己放電が促進されるのを抑えることができる。
スト中に含まれている０２ガスが脱気されて陽極活物質
中の低級酸化物Ｐｂ０ｘ（Ｘ〈２）が硫酸鉛ｐｂｓｏ４
になり、初充電工程において上記ＰｂＳＯ４を高級酸化
物ｐｂｏ２に復元するため、陽極活物質を完全にｐｂｏ
ｚ化することができる。したがって本発明の方法により
製造した陽極板を用いてシール鉛蓄電池を構成すると、
電池の過放電放置後 きる。また陽極活物質の層は多孔質ではなく、緻密なも
のになるため、従来のように電解液が格子体に直接触れ
て自己放電が促進されるのを抑えることができる。
実施例
実施例では、各セルを陽極板１枚と陰極板２枚とによ多
構成する容量２ＡＨのシール鉛蓄電池を製作した。本実
施例では陽極板の幅寸法を５０咽、高さを４０咽、厚さ
を３５■としだ。電池を製造するに当シ、先ずアンチモ
ンフリー鉛系金属からなる格子体に陽極ペーストを充填
してペースト充填板を形成するペースト充填工程を行な
った。次いで該ペースト充填板を十分に乾燥させた後陰
極用の被−スト充填板とともに比重１．１００の希硫酸
を入れた化成槽中に浸漬して、４０℃の温度で電流密度
０．３ Ａ／ｃｒｎ２の電流を流して４０時間化成を行
なって陽極板と陰極板とを形成する化成工程を行なった
。この化成工程においては、陽極板の多孔質のペースト
内はガスが充満した状態になり、ガスの気泡に接する活
物質表面はＰ ｂｏｘ（ｘ ＜ ２ ）からなる低級酸
化物を含んでいる。
構成する容量２ＡＨのシール鉛蓄電池を製作した。本実
施例では陽極板の幅寸法を５０咽、高さを４０咽、厚さ
を３５■としだ。電池を製造するに当シ、先ずアンチモ
ンフリー鉛系金属からなる格子体に陽極ペーストを充填
してペースト充填板を形成するペースト充填工程を行な
った。次いで該ペースト充填板を十分に乾燥させた後陰
極用の被−スト充填板とともに比重１．１００の希硫酸
を入れた化成槽中に浸漬して、４０℃の温度で電流密度
０．３ Ａ／ｃｒｎ２の電流を流して４０時間化成を行
なって陽極板と陰極板とを形成する化成工程を行なった
。この化成工程においては、陽極板の多孔質のペースト
内はガスが充満した状態になり、ガスの気泡に接する活
物質表面はＰ ｂｏｘ（ｘ ＜ ２ ）からなる低級酸
化物を含んでいる。
上記第１の化成工程後、極板を化成槽から取出して比重
１．１００の希硫酸の槽内に配置して４０℃の温度で４
８時間放置することにより、陽極活物質中に含まれてい
るガスを脱気させる放置脱気工程を行なった。この工程
においては、化成液の温度が高い程、また放置時間が長
い程脱気の完全を期することができるので、製造上杵さ
れる限度内で、できるだけ高い温度で長時間放置するの
が好ましい。この放置脱気工程においては、ＰｂＯｘが
希硫酸と接し、放置中にＰｂＳＯ４となる。上記放置脱
気工程後に陽極板と陰極板との間に電解質を介在させて
該陽極板と陰極板とを電槽内に配置して電池を組立てた
。
１．１００の希硫酸の槽内に配置して４０℃の温度で４
８時間放置することにより、陽極活物質中に含まれてい
るガスを脱気させる放置脱気工程を行なった。この工程
においては、化成液の温度が高い程、また放置時間が長
い程脱気の完全を期することができるので、製造上杵さ
れる限度内で、できるだけ高い温度で長時間放置するの
が好ましい。この放置脱気工程においては、ＰｂＯｘが
希硫酸と接し、放置中にＰｂＳＯ４となる。上記放置脱
気工程後に陽極板と陰極板との間に電解質を介在させて
該陽極板と陰極板とを電槽内に配置して電池を組立てた
。
上記電池を組立てた後、この電池を室温で１４７〜１６
．５Ｖの定電圧で約１８時間初充電を行なった。この初
充電工程において、ＰｂＳＯ４は、完全にＰｂＯ２に復
元する。したがってこの初充電工程が終了した時点にお
いては、陽極活物質が完全にＰｂＯ２化される。このよ
うに、陽極活物質を二度完全にＰｂＯ２化しておくと、
この陽極板を用いて組み立てたシール鉛蓄電池を過放電
後放置してその後回復充電を行なった際の回復性能は良
好である。また陽極活物質は緻密なものとなるので、電
、解散が陽極格子体に直接接触して自己放電を促進する
傾向になるのを防ぐことができる。
．５Ｖの定電圧で約１８時間初充電を行なった。この初
充電工程において、ＰｂＳＯ４は、完全にＰｂＯ２に復
元する。したがってこの初充電工程が終了した時点にお
いては、陽極活物質が完全にＰｂＯ２化される。このよ
うに、陽極活物質を二度完全にＰｂＯ２化しておくと、
この陽極板を用いて組み立てたシール鉛蓄電池を過放電
後放置してその後回復充電を行なった際の回復性能は良
好である。また陽極活物質は緻密なものとなるので、電
、解散が陽極格子体に直接接触して自己放電を促進する
傾向になるのを防ぐことができる。
尚上記電解質は非流動化が図られたもので、リテーナに
電解液を含浸させたもの、グル状化したもの、リテーナ
にケ９ル状化したものを含浸させたもの及びリテーナに
電解液を含浸させたものとケ゛ル状化したものとを組合
せたもの等があるが、本発明においてはこれらのいずれ
を用いてもよい。
電解液を含浸させたもの、グル状化したもの、リテーナ
にケ９ル状化したものを含浸させたもの及びリテーナに
電解液を含浸させたものとケ゛ル状化したものとを組合
せたもの等があるが、本発明においてはこれらのいずれ
を用いてもよい。
上記の方法により製造したシール鉛蓄電池の自己放電特
性の一例を従来の方法により製造した電池と比較して第
１図に示した。第１図において横軸は放置日数をまた縦
軸は、１．２５ Ａ放電持続時間をそれぞれ示しておし
、曲線Ａは本発明の方法によシ製造したシール鉛蓄電池
の場合を、また曲線Ｂは従来の方法により製造した電池
の場合を示している。
性の一例を従来の方法により製造した電池と比較して第
１図に示した。第１図において横軸は放置日数をまた縦
軸は、１．２５ Ａ放電持続時間をそれぞれ示しておし
、曲線Ａは本発明の方法によシ製造したシール鉛蓄電池
の場合を、また曲線Ｂは従来の方法により製造した電池
の場合を示している。
次に、第２図は過放電後放置した場合の回復性能を測定
した実験結果を示したもので、この実験においては、完
成後、過放電させ、その−！、ま室温で１０日間放置し
た後１４．７Ｖで定電圧充電を行なったときの充電時間
と充電電流との関係を示したものである。同図において
曲線Ａは本発明の方法によシ製造したシール鉛蓄電池の
場合を、捷た曲線Ｂは従来の方法により製造した電池の
場合を示している。
した実験結果を示したもので、この実験においては、完
成後、過放電させ、その−！、ま室温で１０日間放置し
た後１４．７Ｖで定電圧充電を行なったときの充電時間
と充電電流との関係を示したものである。同図において
曲線Ａは本発明の方法によシ製造したシール鉛蓄電池の
場合を、捷た曲線Ｂは従来の方法により製造した電池の
場合を示している。
発明の効果
塀上のように本発明によれば、ペースト充填板に化成を
施し、化成工程で得られた陽極板と陰椿板のうち少なく
とも陽極板を他の希硫酸槽に浸漬放置して、その後電池
を組立てて初充電を行なったので、化成工程で生じる低
級酸化物Ｐｂ０Ｘ（ｘ ＜ ２ ）を放置脱気工程でＰ
ｂＳＯ４にし、とのＰｂＳＯ４を初充電工程でＰｂＯ２
にして陽極活物質全体をＰｂＯ２化することができ、過
放電後放置してその後回復充電を行なった際の回復性能
の向上を図ることができる。また陽極活物質を緻密なも
のにすることができるので、自己放電を抑制することカ
ニできる。
施し、化成工程で得られた陽極板と陰椿板のうち少なく
とも陽極板を他の希硫酸槽に浸漬放置して、その後電池
を組立てて初充電を行なったので、化成工程で生じる低
級酸化物Ｐｂ０Ｘ（ｘ ＜ ２ ）を放置脱気工程でＰ
ｂＳＯ４にし、とのＰｂＳＯ４を初充電工程でＰｂＯ２
にして陽極活物質全体をＰｂＯ２化することができ、過
放電後放置してその後回復充電を行なった際の回復性能
の向上を図ることができる。また陽極活物質を緻密なも
のにすることができるので、自己放電を抑制することカ
ニできる。
第１図は従来の方法により製造した・ンール鉛蓄電池と
本発明の方法により製造したシール鉛蓄電池との自己放
電特性の一例を示したり゛ラフ、第２図は従来の方法に
より製造したシール鉛蓄電池Ａ【発明の方法によシ製造
したシール鉛蓄電池との過放電後１０日間放置してその
後回復充電を行なった際の回復性能を示すグラフである
。
本発明の方法により製造したシール鉛蓄電池との自己放
電特性の一例を示したり゛ラフ、第２図は従来の方法に
より製造したシール鉛蓄電池Ａ【発明の方法によシ製造
したシール鉛蓄電池との過放電後１０日間放置してその
後回復充電を行なった際の回復性能を示すグラフである
。
Claims (1)
- 格子体にペーストを充填してペースト充−填板を形成す
るペースト充填工程と、前記ペースト充填板を化成槽中
に浸漬して化成を行なって陽極板と陰極板とを形成する
化成工程と、前記化成工程の終了後少なくとも陽極板を
化成槽から取出して他の希硫酸槽に浸漬して放置するこ
とにより脱気させる放置脱気工程と、前記放置脱気工程
後前記陽極板と陰極板との間に電解質を介在させて該陽
極板と陰極板と電解質とを電槽内に配置して電池を組立
てる組立工程と、前記電池を初充電する初充電工程とを
行なうことを特徴とするシール鉛蓄電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58114040A JPS607069A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | シ−ル鉛蓄電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58114040A JPS607069A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | シ−ル鉛蓄電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS607069A true JPS607069A (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=14627518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58114040A Pending JPS607069A (ja) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | シ−ル鉛蓄電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS607069A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4743270A (en) * | 1987-05-27 | 1988-05-10 | General Motors Corporation | Filling mat-immobilized-electrolyte batteries |
| JPH01292175A (ja) * | 1988-05-14 | 1989-11-24 | Takatome Sangyo Kk | セラミックス付着綿の製造方法 |
-
1983
- 1983-06-24 JP JP58114040A patent/JPS607069A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4743270A (en) * | 1987-05-27 | 1988-05-10 | General Motors Corporation | Filling mat-immobilized-electrolyte batteries |
| JPH01292175A (ja) * | 1988-05-14 | 1989-11-24 | Takatome Sangyo Kk | セラミックス付着綿の製造方法 |
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