JPS6071653A - イオノマ−とプロピレンコポリマ−とのブレンド - Google Patents

イオノマ−とプロピレンコポリマ−とのブレンド

Info

Publication number
JPS6071653A
JPS6071653A JP59171701A JP17170184A JPS6071653A JP S6071653 A JPS6071653 A JP S6071653A JP 59171701 A JP59171701 A JP 59171701A JP 17170184 A JP17170184 A JP 17170184A JP S6071653 A JPS6071653 A JP S6071653A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
blend
seal
ionomer
acid
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59171701A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0149382B2 (ja
Inventor
ジヨージ・ロク―クウオン・ホー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPS6071653A publication Critical patent/JPS6071653A/ja
Publication of JPH0149382B2 publication Critical patent/JPH0149382B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • C08L23/0876Salts thereof, i.e. ionomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • C09J123/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0869Acids or derivatives thereof
    • C09J123/0876Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/718Weight, e.g. weight per square meter
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イオノマー(またはアイオノマー)とプロピ
レン/α−オレフィンコポリマーとのブレンド、このよ
うなブレンドから作られたヒートシール性フィルムおよ
び/またはラミネート、およびこのようなフィルムおよ
び/またはラミネートから作られた軟質フィルムのバ・
ンケージに関する。このようなヒートシール性フィルム
および/′またはラミネートから生成されるシールは、
拡張されたヒートシール温度範囲にわたるほぼ一定の剥
離強さにより、およびフィルムの裂けよりはむしろ剥離
可能な(すなわち、主としてシール表面の界面において
起こるシールの破壊を有すること)により特徴づけられ
る。本発明のブレンド、フィルムおよび/またはラミネ
ートは、このようなバ・ンケーシの製造における避けら
れないヒートシール温度の変動にもかかわらず、ばらつ
きのない製品、すなわち、予測可能な一定の剥離強さの
シールを有するヒートシール性軟質フィルムのパンケー
ジ、の製造を可能とする。
さらに、本発明のブレンドを使用するシールのあるもの
は、応力白化、すなわち、通常の方法の剥離によりある
いはシールをこじ開け(tamper)ようと試みるこ
とにより、応力を加えるとき、フィルムおよび/または
ラミネートが透明な外観から曇ったあるいは白色の外観
に変化することにより特徴づけられるであろう。
米国特許第4,346,196号(Hoh et al
、、1982年8月24日発行)は、イオノマーのジポ
リマーとイオノマーのターポリマーとの80/20〜2
0/80ブレンド、および軟質フィルムのパ・ンケージ
において使用するヒートシール性フィルムを製造すると
きこのようなブレンドを使用して、軟質フィルムのパン
ケージ中に引裂き性および可剥離可能なシールをつくる
ことを開示している。米国特許第4,346゜196号
は、ブレンド中にエチレン/α−オレフィンコポリマー
を使用しておらず、そして適当なヒートシールを広い温
度範囲にわたって達成することができることを開示して
いるが、このようなシールの強さは温度依存性である。
米国特許第4,279,344号(Holl。
Wa’S’、1981年7月21 E1発行)は、イオ
ノマーとプロピレン/α−オレフィンコポリマーとのブ
レンド、およびラミネートパ、ケージ構造体において使
用するためのヒートシール性フィルトを製造するときこ
のようなブレンドを使用してtI■W1性シールをつく
ことを開示している。しかしながら、米国特許第4.2
79.344号は、プロピレン/α−オレフィンコポリ
マーの含酸が高く(すなわち、少なくとも65重量%)
およびイオノマーの含酸が低い(すなわち、最大35重
量%)ブレンドを開示している。さらに、米国特許ff
14,279,344号は、レトルトの滅菌に必要な温
度(すなわち、約250”F)に耐えることができる中
程度の強さの剥M ’ITT能なシールをつくることを
目的としている。このようなことは、本発明の剥離可能
なシールの目的ではなく、本発明の剥離可能なシールは
、本実、レトルト処理は不0工能である。さらに、米国
特許第4,279,344号のブレンドは約450″F
のシール温度を必要とし、この温度は本発明のブレンド
にって使用する温度よりも非常に高い。
米国詩語第3,819,792号(Ono et al
、、1974年6月25日発行)は、C−2またはC−
3オレフインのホモポリマーまた1士コポリマーとエチ
レン/メタクリル酸のイオノマーとのブレンドを開示し
ている。このブレンドにおいて、イオノマーの含量は高
くあることができるが、わずかに最大70重量%までで
ある。米国特−第3,819,792号は、このような
ブレンドが二重壁のチューブ材料の製造において有用で
あることを開示している。ヒートシール性フィルムにお
いて使用可能であることは記載されていない。
本発明は、イオノマーとプロピレン7/α−オレフィン
コポリマーとのブレンド、このようなブレンドから作ら
れたヒートシール性フィルムおよび/またはラミネート
、およびこのようなフィルムおよび/またはラミネート
から作られた軟質フィルムのパンケージに関する。この
ようなフィルムおよび/またはラミネートから生成され
るシールは、拡張されたヒートシール温度範囲にわたる
ほぼ一定の剥離強さにより、および剥離可能性(フィル
ムの裂けよりはむしろ)により、および少なくともある
場合において応力白化を示すことにより特徴づけられる
。「はぼ一定」とは、±2.5g/mm以下で変化する
剥離強さを意味し、そして「拡張された」とは、少なく
とも1゜°Cの温度範囲が存在することを意味する。ま
た、本発明の組成物のあるものは、ヒートシール温度を
実質的に増大することにより融合シールまたはフィルム
引裂きシールを製造するために使用することができる。
こうして、パッケージはこのような組成物からのフィル
ムまたはラミネートから製造することができ、そしてこ
のパッケージはその1つの区域において剥離可能なシー
ルおよび他の区域において融合シールを示すであろう。
このようなパッケージは、スナック食品および使い捨て
製品の包装に使用することができる。
とくに、本発明のブレンドは、80〜93重量%のエチ
レン/酸イオノマーおよび7〜20重量%のプロピレン
/q−オレフィンコポリマーからなり、好ましくは88
〜92重量%のエチレン/酸イオノマーおよび8〜12
重織%のプロピレン7/α−オレフィンコポリマーから
なる。
本発明のブレンド中に使用するイオノマーは、ジポリマ
ーまたはターポリマーのイオノマー、例えば、米国特許
第3.264.272号、同第3.404,134号お
よび同第3,355,319号中に記載されているもの
であることができる。イオノマーがジポリマーであると
き、酸モノマーはイオノマーの12重量%より多いが2
5千間%以下であり、好ましくは13〜18重量%であ
り、最も好ましくは14〜16重量%であるべきである
。イオノマーがターポリマーであるとき、第3モノマー
はイオノマーの5〜25重量%であり、好ましくは6〜
20重量%であり、最も好ましくは8〜15重斌%であ
るべきである。イオノマー中の酸モノマーは、1価また
は2価の金j風イオンで5〜45%、好ましくは10〜
30%、最も好ましくは15〜25%中和されているべ
きであり、そしてイオノマーは中和前1〜100g/1
0分、好ましくは3〜25g/10分、最も好ましくは
5〜20g710分のメルトインデックス(ASTM 
D−1238,条件Eに従い測定)により特徴づけられ
べきである。イオノマーを中和するために使用する金属
は、前述の3件の米国特許第中に開示されているものか
ら選択することができ、そしてこれらの特許をを引用に
よってここに加える。
適当な酸七ツマ−は、3〜8個の炭素原子を有するモノ
エチレン系不飽和−塩基酸1例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、エタクリル酸、イタコン醇、アルキル水素マ
レイン酢またはフマル酸を包含する。好ましい酸モノマ
ーは、アクリル酸およびメタクリル酸包含する。なぜな
ら、それらは熱的に安定であり、かつ商業的に入手可能
であるからである。ターポリマーの製造における使用に
約する他のモノマーは、モノエチレン系不飽和の共Φ合
可能なモノマー、例えば、米国特許第4゜321.33
’7号、第4欄、第28〜44行に記載されているもの
を包含し、前記記載をここに引用によってここに加える
。熱安定性および接着性を考慮して、(メタ)アクリレ
ートエステルは好ましく、インブチルアクリレートは最
も好ましい。エチレン/酸イオノマー中の酸の中和に適
当な1価および2価のイオンは、アンモニウム、リチウ
ム、ナトリウ11、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ムおよび亜鉛のイオン、好ましくはナトリウムおよび亜
鉛を包含し、亜鉛は接着特性にすぐれるために最も好ま
しい。1種より多いコモノマーおよび/または1種より
多い他の七ツマー混合物を、イオノマーの製造に使用す
ることもできる。イオノマー中の酸の中和は、イオノマ
ーの調製の間あるいはイオノマー/コポリマーのブレン
ドの調製の間に達成することができ、これにより別の中
和工程を排除することができる。同様に。
イオノマー中の酸の中和度は、より高度に中和されたイ
オノマーを適当量の中和されたあるいは部分的に中和さ
れた対応するコポリマーと配合することにより、適当な
範囲に調整することかでさる。
ターポリマーを包含する、2種の酩コポリブーのブレン
ドを中和のための基材樹脂として使用することができる
プロピレン/α−オレフィンコポリマーは、1〜12改
是%、好ましくは2〜8重量%、最も好マL < ハ3
〜5毛量%のα−オレフィンモノマーを含有して、シー
ル特性(シール強さおよび融合を包含し、あるいは融合
を包含しない)のバランスを促進すべきであり、そして
このコポリマーの、メルトフローインデンクス(MFR
)(ASTMD−1238、条件りにより測定)は少な
くとも4g/10分であるべきである。適当なα−オレ
フィンコモノマーは、エチレン、ブテン−1゜ペンテン
−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1,オクテン−1,3
−メチルブテン−1、および4−メチルプテンー1.好
ましくはエチレンおよびブテン−1を包含し、エチレン
は最も好ましい。なぜなら、このようなコポリマーはコ
ストが低くかつ商業的に人手容易であるからである。コ
ポリマーの混合物を使用することもできる。
エチレン/醇イオノマーおよびプロピレン/α−オレフ
ィンコポリマーを配合して分子ブレンド(molecu
lar blend)(すなわち、均質な混合物)を形
成する。このブレンドは、ポリマー材料を配合する普通
の方法のいかなるもによっても調製することができる。
例えば、個々の重合材料の溶液を調製し、rI−LAに
混合し、引き続いて溶媒を除去することができる:個々
のポリマー材料を!Lいに溶融形態で、例えば、押出機
中で溶融配合することによって混合することができる;
あるいは個々のポリマー材料を互いに市剪断混合装置、
例えば、二本ロール機またはバンバリーミキサ−内で配
合することができる。好ましくは、個々のポリマー成分
を互いに押出機内で溶融配合し、そして溶融押出、フラ
ットタイ押出、インフレートフィルム押出、または所望
の形状を生成する他の技術により成形される。本発明の
ブレンドは、自己支持性フィルムとして、同時押出物と
して、フィルム支持体のラミネートとして、あるいは普
通の軟質包装材料、例えば、フィルム、箔、紙およびウ
ェブの被膜として調製することができる。このようなフ
ィルム、箔、紙およびウェブの構造材料は、有機ポリマ
ー、金属の箔、漂白および未漂の白紙および板紙、グラ
シン紙、不織布、およ゛びこれらの材料の複合体を包含
する。本発明のブレンドは、ポリオレフィン樹脂、例え
ば、重密度ポリエチレンおよび延伸ポリプロピレンから
作った支持体とともに使用するためにとくによく適する
。ラミネートまたは被膜として使用するとき、本発明の
ブレンドは支持体の全体にあるいは支持体のシールすべ
き部分のみに引用することができる。
本発明のブレンドは、また、少量の酸化防止剤、スリッ
プ剤、粘着防止剤、防曇剤および他の添加剤を、ヒート
シール性フィルムおよび/またはラミネートの製造に使
用Xれるポリマー組成物の調製に普通に使用することが
できるように、含むことができる(例えば、Fatt 
Am1des 、Arthur L、McKenna、
Witco Chemical Corp、1982、
または”Modern PlasticsEncycl
opedia”参照)。
フオーム・フィル・シール(form−fitl−se
al)包装の方法において、クイ2レムをマンドレルの
まわりに形成し、垂直シームに沿ってシールし、底部に
沿ってシールし、包装内容物を充填し、そして上部に沿
ってシールする。これらのすべてはフィルムがマンドレ
ルの−にを滑る間に行われる。この作業において、マン
ドレルの接触する表面は適切な程度の滑りを有すること
か必要である。使用する包装機械に依存して、必要な滑
り度は、ASTM D−1894Gの試験法により測定
して、0.4以下の摩擦係数(C,O。
F、)であることができる。このレベルの摩擦係数(C
,O,F、)を達成するために、本発明の組成物に滑り
剤および/または粘着防止剤を添加することが通常必要
である。粘着防止剤のあるタイプは微細な粒度の無機材
料、例えば、シリカまたはタルクである。粘着防止性お
よび滑り性は、1−に引用した“Fatty Am1d
es”中に論じられているように、有機添加剤により得
ることもできる。いくつかのタイプのアミド類、例えば
、第一・アミド、第ニアミド、およびビスアミドか論し
られている。第ニアミドおよびビスアミドは、イオノマ
ーを含有する組成物についてより有効な添加剤である。
滑り変性イオノマーの例は、米国特急第3,474,0
63号、同第3,595.827号、同第3,597,
382号、同’i?t3.821.179号およびDe
f、Publ、、U、S、Patent 0ffice
 877.077 (August 1970)中に示
されている。所定のレベルの摩擦係数(C,O。
F 、 )を生成するために要求される脂肪族アミドの
H,、′rは、添加剤を含有するフィルム層の厚さに依
h’ して逆比例する。
ヒートシールされた軟質パッケージの製造において、シ
ールの強さは、シールの破壊が支持体内でよりはむしろ
、シール層の界面においてヒートシール性組成物内で起
こるような強さであることが一般に好ましい。すなわち
、このようなシールはフィルムが引裂かれるよりもむし
ろ剥Pl可能であることか一般に好ましい。特足のシー
ルが剥久可能であるかどうかは、支持体の強さに比軟し
たシールの強さに依存するでろう。したがって、シール
の強さを調節することができることが重賞である。ある
種の組成物、例えば、米国@許第4.346,196号
中に開示されているものでは、シールの強さはシールを
つくる温度に依存する。すなわち、シール形成温度が高
くなればなるほど、シールの強さは大きくなる。したが
って、このような組成物からつくられたシールの強さは
シール形成温度を調節することにより調節することがで
きる。
不都合なことには、とくに商業的包装装置において、シ
ール形成温度を精確に調節することは常に容易であると
いうことはなく、あるいは実際的であることさえある。
シール形成温度の変動は、1NN湿温、支持体の厚さ、
被膜の厚さ、包装材料の処理喰、生産ラインの妨害にお
ける変動から生しうる。
以下の実施例から理解されるように、本発明のブレンド
は拡張されたシール温度範囲にわたってほぼ一定の剥離
強さを有するシールを生成するであろう。これは各組成
物について剥離強さ対シール形成温度をプロットするこ
とによりグラフで表わすことができる。本発明のブレン
ドは、良好に可I(l性以内の剥離強さにおいてプラト
ーを示すであろう。まプニ゛実施例および添付するグラ
フからj’t! 解されるように、フィルム引裂きシー
ルを望む場合、本発明の組成物のあるものを使用して、
グラフにおけるプラトー区域を越えてシール形成温度を
実質的に上昇させることにより、この結果を達成するこ
とが可能である。しかしながら、本発明のブレンドの独
特な特徴の1つは、シール形成温度の広い範囲にわたっ
て実質的に一定の剥離強さを達成することを可能とさせ
るプラトー区域である。したがって、本発明のブレンド
はこのプラトー区域において最も頻繁に使用されるであ
ろう。
また、以下の実施例から明らかなように、本発明のブレ
ンドのあるものは応力白化を示すシールを生成するであ
ろう。応力白化を示すシールは」二のあるシール温度よ
り上においてのみ生成するが、このような温度は前述の
プラトー区域またはそれより下にあり、こうして剥離可
能なシール(予測可能なかつ一定の!1IIIiI強さ
なもつ)の生成を可能としかつ、タンパリング(tam
pering)の証拠を示すであろう。
図面のすべては、実施例中に詳述される実験から得られ
たデータに基づくグラフである。各場合において、横座
標はシール層の界面において1NIII定した温度(℃
)を表わし、そして縦座標はシールの強さくg/mm)
を表わす。(シールの強さについての値は本来g/イン
チで測定し、次いでS、1.41位に変換した。)本発
明のブレンドを特徴づけるプラトー区域、および先行技
術のあるものを代表する組成物を包含する、本発明の範
囲外の組成物についてプラトー区域の欠如を、これらの
グラフから容易に観察することができる。図面の各々に
おいて、中空の記号はシール層の界面をもたないシール
を表わし、ぬりつぶした記号はフィルムの引裂きシール
を表わし、そして半分ぬりつぶした記号は応力白化の開
始が起こる点を表わす。
次の実施例の各々において、特記しないかぎり、すべて
の部および百分率は重量によりかつすべての温度ば℃で
ある。本来S、1.単位ではない測定値は、その単位に
変換し、そして必要に応して四捨五入した。試験したす
べてのシールは”5entinel”ヒートシーラーに
より形成した。このヒートシーラーは2つの加熱された
ジョーを有し、両者のジョーは25.4mmの幅をもち
、−トのジョーは10mmの厚さのシリコーンゴムで覆
われていた。2層のTeflon[相]被覆ガラス布が
各加熱されたジョーおよびフィルト試料の間に組み込ま
れていた。さらに、フィルム試料は同一のタイプのTe
flon@被覆ガラス布から作られたホルダーで移送し
た。ジョーの活性化ピストンの空気圧は276 kPa
にセ・ソトし、そして閉じた位とにおけるジョーの滞留
時間を3秒にセットした。フィルムのヒートシール表面
の界面の最高温度は、微細な針金の熱電対および高速応
答記録器を用いて測定した。シールの強さは、”In5
tron’“引張試験機によりジョー分離速度127m
m/分でシールを!A階分離することにより測定し、試
料の「後部(t a il)」を自由に動かすようにし
た。上に示すように、実施例のいくつかについてのデー
タは添付図面中にグラフで表示する。このようなデー・
夕をtlJ告するときはいつでも、酸のコポリマーのメ
ル1インデックス(MI)はASTMD−1238、条
件Eに従い測定し、そしてプロピレンコポリマーのメル
トフロー速度(MFR)はASTMD−1238、条件
りに従って測定した。
−χ施刻」− 3,600gのエチレン/メタクリル酸(MAA)・イ
オノマーを、400gのプロピレン/エチレンコポリマ
ーど乾式配合した。イオノマーのための酸コポリマーは
、15重量%のメタクリル酸を含有し、そして60g7
10分のメルトインデックスを有した。亜鉛を使用して
酸基の22%を中和した。得られるイオノマーは14g
/10分のメルトインデンクスを有した。プロピレン/
エチレンコポリマーは、3重量%のエチレン含量および
5g/10分のメルトフロー速度を有した。これらのポ
リマーの各々のベレ・ンしの均−II1合物は、過酷な
混合プロフィルを有するスクリューを備える二軸押出機
と同時に回転する28mmのウニルナ−・アンド・プフ
ェイデラー(Werrrer and Pfleide
rer)へ供給した。247℃の溶融温度が12.7k
g/時の処理速度で得られた。溶融配合した材料のスト
ランドを、氷水浴中で冷却し、次いでペレフトに切断し
た。ブレンドのメルトインデンクスは、13.6g/1
0分であると測定された。
厚さ0.05mmおよび折り径127mmのインフレー
トフィルムは、25.4+nmのインフレートフィルム
押出ダイを備える直径19mmの「プラベンダー」−軸
押出機を用いて製造した。
得られた溶融温度は197℃であった。前述のようにシ
ールを形成し、試験した。剥離強さ対シールの界面温度
のプロットを第1図に示す。はぼ定のシールの強さの長
いプラトーが(−1られたことに注意されたい。90’
0−114°Cにおいて、剥離強さは23.6〜27.
6g/mmにとどまる。このレベルのシールの強さにお
いて、シールの破壊はシール表面の界面に存在した。1
19℃の温度において得られた31.5g/mm以]二
の強さにおいて、シールされたフィルムは試みた剥離の
とき裂けた。さらに、約73℃/lo、8g/ m m
のシール形成温度/シールの強さにおいて、剥離された
試料は白化を示した。こうして1、Hのこれらの条件の
もとで作られたシールはタンパリング(tamperi
ng)の証拠を示した。
この実験は実施例1の実験と同一の方法で実施したが、
ただし酸コポリマーは9%のMAAを含量4し、そして
それを亜鉛で18%中和して5g/10分のメルトイン
デックスをもつイオノマーを7[jた。ブレンドは4.
7g710分のメルトインデンクスを有した。実施例1
のブレンドに似ず、このブレンドからの0.05mmの
フィルムは、第2図に示すように、シールの強さのプラ
トーを71\さないが、27.6g/mmの低い強さで
裂ける。
この実験は実施例1の実験と同一の方法で実施したが、
ただし酸コポリマーは12%のMAAを含有し、そして
それを亜鉛で38%中和[7て1゜6 g710分のメ
ルトインデンクスをもつイオノブーを得た。ブレンドは
1.6g/lo分のメルトインデンクスを有した。この
ブレンドからの0.05mmのフィルムのヒートシール
のプロフィルを第2図に示す。88〜95℃の温度範囲
にわたる17 、7−21 、6 g/mmのシールの
強さの短いプラトーは第3図に示されている。
この実験は実施例1の実験と同一・の方法で実施したが
、ただしプロピレン/α−オレフィンコポリマーを使用
した。シールの強さのプラトーの欠如は第4図に示され
ている。さらに、シールは2+1離のとき白化しなかっ
た。
この実験は実施例1の実験と同一の方法で実施したが、
ただし2.8g710分のメルトフロー速度を有するプ
ロピレンホモポリマーを使用した。15.0g/10分
のブレンドのメルトインデックスか得られた。第5図か
ら理解できるように、ヒートシールのプラトーは得られ
なかったが、83°C以上において形成されたシールは
剥離のとき白化した。融合結合(fusion b。
nd)が87°C以上において形成した。
−“こ施例6〜9 これらの実験は実施例1の実験と同一の方法で実施した
か、ただしイオノマーおよびプロピレン/エチレン(P
P/E)コポリマーの比率を下表に示すように変化させ
た。実施例6は低い比′率のPP/Eコポリマーの対照
ブレンドを示す。実施例7.8および9は本発明のブレ
ンドを示し、実施例9はPP/Eについての20%の限
界を示す。
第6図から理解できるように、わずかに5%のPP/E
コポリマーを95%のイオノマーと配合するとき、プラ
トーは得られない。第7〜9図に示すように、ブレンド
中のPP/Eの量が増加すると、プラトー区域における
シールの強さのレベルは減少し、20%までにおいて、
剥離強さのプラトーは5.1〜6.7g/mmの範囲に
あり。
これは大抵の用途に要求される剥離強さの下限付近であ
る。
〜゛<ハイ 10 ゝよび11 フィルムのシールのプロフィルへの溶Mi合工程におけ
る温度および剪断の効果を決定するために、実施例1で
使用したポリマーの乾燥ブレンドを、混合スクリューを
備える直径88.9mmの”D a v i s” −
軸押出機へ供給した。2組の加工条件を使用した。第1
において、押出機を6rpmで運転し、そして生成物の
溶融温度は176℃であった。生成物はIO,0g71
0分のメルトインデックスを有した。この−軸押出機は
、実施例1で使用した二軸押出機よりも少ない剪断をポ
リマーに付与した。実施例1におけるように調製したこ
のブレンドからのシールのヒートシールのプロフィルは
、90〜122°Cのシール界面の温度範囲にわたって
約13 、8 g/mmのプラトーを示す。シールの強
さは142℃のシール温度において27.6g/mmへ
J−、ジノしたが、溶融結合は得られなかった。こうし
てこの組の混合条件は実施例1で得られたものの54%
のプラ)−シールの強さをもつフィルムを与え、そして
プラトーの温度範囲も拡張した。
加二[条件の第2組において、スクリューの速度を12
rpmに上昇させた。これは溶融温度を184℃の上昇
させ、そしてブレンドのメルト−(ンデックスを10.
6g/10分に上昇させた。このブレ゛・・トから形成
したシールは88〜122℃の温度範囲にわたって約1
7.7g/mmのシールの強さのプラトーを与えた。プ
ラトーのシールの強さの有意の増加は6rpmで調製し
た材料のそれに匹敵した。140°Cのシール温度にお
いて、シールの強さは33.5g/mmに上昇したか、
融合シールは得られなかった。
ヒートシールのプロフィルへのP P/E4fi脂の効
果を明らかにするために、各々が3%のエチレンを含有
する3種の異るPP/E樹脂を使用した実験を実施した
。各々は実施例1に記載するように実施例1におけるイ
オノマーと混合したが、ただしコポリマーおよびイオノ
マーの量はそれ゛ぞれ10%および90%であり、そし
て溶融温度は205〜210℃であった。これらのPP
/E樹脂のメルトフロー速度を下に示すニ ドの寸 シールは前述のように調製し、試験した。これらの実施
例についてのヒートシールのプロフィルを第10図に示
す。シールのプロフィルはプラトーを示すが、シールは
プラト−区域においてフィルムの裂けであった。74℃
以上で形成したシールは剥離のとき白化した。第1O図
において、樹脂Aについてのデータを円形で示す;樹脂
Bについてのデータをダイヤモンド形で示し、そして樹
脂Cについてのデータを正方形で示す。
−X旌桝↓j− この実験は実施例1の実験と同一の方法で実施したが、
ただしブレンドの調製の間の溶融温度は268°Cであ
った。溶融配合した生成物は12゜2g/10分のメル
トインデックスを有した。
ヒートシールのプロフィルの決定は91〜11℃の温度
範囲にわたって33.4〜37.4g/mmのシールの
強さのプラトーを示し、そしてフィルムの裂ける結合は
114℃において形成した。74℃以上において形成し
たシールは、剥離のとき白化した。
実 例16゛よび17 実施例12および14に記載するPP/E樹脂Aおよび
Cを、ウニルナ−・アンド・ブフエイデラー(Wern
er and Pfleiderer:lF出fiで2
73〜274℃において加=[−し、そしてペレット化
した。次いでイオノマーとの溶融ブレンドを実施例1に
記載するように:A製したが、ただし溶融温度は226
〜228°Cであり、そしてフィルムの試料は199°
Cの溶融温度において調製した。これらの加工工程の結
果をドに示オ: この実験から明らかなように、分子量が大きい(メルト
フロー速度が低い)樹脂を初め熱処理して分子量を低下
させ(メルトフロー速度を増加させ)、こうしてより望
ましいヒートシールのプラトーを示すブレンドを調製す
ることができる。
′−018ゝよび19 混合トーピードを有するスクリューを備える63.5m
mの”P r o d e x” −・軸押出機を使用
して、実施例1に記載するようなベレントのブレンドを
溶融混合した。混合の間の溶融温度は199°Cであり
、そしてブレンドは10.9g/10分のメルトインデ
ックスを有した。フィルムは実施例1に記載するように
押出したが、ただし実施例18および19についての溶
融温度はそれぞれ197℃および206℃であった。こ
えらの実験の結果を下に示す: これらの実験におけるプラトーのシールの強さを溶融の
挙動を比較すると、フィルム押出工程における溶融温度
の重要性が示される。
−叉施廻l刈− 1og/10分のメルトインデックスを51−4するエ
チし77710%のインブチルアクリl/−ト(IBA
)/10%のメタクリル酸のターポリマーを実施例1に
記載するプロピレンコポリマーと同時に配合し、マグネ
シウムで20%中和して、90%のターイオノマーおよ
び10%のプロピレンコポリマ・−を含有するブレンド
を形成した。より詳しくは、酢酸マグネシウム10水和
物(A、C。
S1等級)を乳鉢および乳棒で微粒子に粉砕した。3.
000gのターポリマー、335gのプロピレンコポリ
マーおよび149.5gの粉砕した酢酸マグネシウムを
含有する乾燥ブレンドを、実施例1に記載する押出機へ
供給し、230℃の溶融温度で加工した。溶融物を加工
の間に真空脱蔵した。生成したベレットを乾式配合し、
押出機へ再供給して生成物の均一性を確保した。生成し
たブレンドは1.6のメルトインデックスを有した。こ
のブレンドのフィルムを実施例1に記載するよに調製し
たが、ただし溶融温度は224℃であった。このフィル
ムのヒートシールのプロフィルの決定は、84〜110
℃の温度範囲にわたって6.3〜10.2g/mmのシ
ールの強さのプラトーを示した。82℃以」二で作った
シールは剥離のとき白化し、そしてフィルムの裂は結合
は119°C以−ヒにおいて形成した。
−”I施イ2Jおよび24 ブレン!パおよびフィルムを実施例1におけるようにし
て調製したが、ただしイオノマーは下表に記・成すると
おりであり、そしてブレンドは90%(f) ’I オ
/−y−と10%のプロピレンコポリマーを含量うした
。前述のようにシールを形成し、試験し、次の結果が得
られた。
明らかなように、剥離したシールが白化する温度、プラ
トー区域における剥離強さ、プラト−区域の温度範囲お
よび融合またはフィルムが裂けるシールが形成するかど
うかは、すべてイオノマーの組成を変化することにより
調節することができる。
′シ、!25〜28 ブレンドおよびフィルムを実施例1におけるようにして
調製したが、ただしプロピレンコポリマーは下表に記載
するとおりであり、そしてブレンドは90%のイオノマ
ーと10%のプロピレンコポリマーを含有した。前述の
ようにシールを形成し、試験し1次の結果が得られた。
プロピレンコポリ プロピレンコポリマーのマー中のエ
チレン メルトフロー速度 実」1例 % g/10ノ 25 2.0 9 26 3.0 8 27 3.5 3.6 28 3.5 7 シールの強さ プラトー 白化温度 プラトー 温度範囲 支為瀧 ℃ mm ℃ 25 76 21.6−25.6 91−10826 
76 21.6−25.6 86−12727 70 
29.5−33.5 88−1o。
28 68 19.7−23.6 79−94ブレンド
のメルト フィルム ブレンドの温度 インデックス の押出温度’c g/
lo分 ℃ 214 14.6 198 214 14.6 198 214 15.8 197 214 16.8 198 融合温度 融合強さ −℃ g/mm 139 43.3 137 39.4 117 39.4 119 37.4 実施例25および26が示すように、適切なメルトフロ
ー速度のプロピレンコポリマーは、高温の押出を用いな
いで、所望のプラトーのシールの強さを与える。
一犬施±29− 27.215kgの実施例1に記載するプロピレンコポ
リマーおよび238.9kgのエチレン、10%のイン
ブチルアクリレートおよび10%のメタクリル酸のター
ポリマー(このターポリマーは10g710分のメルト
インデックスを有した)、および6.03kgの30%
の酸化亜鉛、1.5%の無水酢酸亜鉛、0.5%のステ
アリン酸亜鉛、および68%のエチレン/MAAコポリ
マー(90%のエチレンを含有しかつ500g/10分
のメルトインデックスを有する)を含有する亜鉛濃厚物
を含有する乾式ブレンドを調製した。これらの成分の各
々の乾式ペレットを、88.9mmの可塑化押出fiへ
31 、75 k g/時のペレットの供給速度で供給
した。押出機において、プロピレンコポリマーのベレー
、トおよびターポリマーのペレットを溶融し、亜鉛濃厚
物と−M’iに混合区画へ運搬した。スクリューの初期
の可塑化区画は7直径の長さであり、約120°Cの温
度に維持した。混合区画の入口に、氷#酸からなる活性
化液体を、溶融した素材中へへレル壁を貫通するノズル
により射出した。混合区画は米国特許第3,006,0
29号に記載される型であり、13直径の長さを有した
。240〜280 ’Cの温度に維持された混合区画に
おいて、亜鉛濃厚物はポリマー溶融物と反応して、可溶
性塩の形成によりターポリマーの酸基の一部分を中和し
た。
混合区画の終りにおいて、イオン架橋ターポリマー、プ
ロピレンコポリマーおよび反応副生物の混合物圧力を制
御弁および移送管路を通して直径2インチの抽出押出機
へ入れた。弁の前の素材の温度は約265℃および圧力
9.66MPa(1,400ps i)であった。押出
機は2つの抽出ゾーン(各ゾーンは約4直径の長さであ
る)を直列に有した。第1抽出ゾーンは686m rn
 Hgに維持し、そして第2抽出ゾーンは71tmmu
gに維持した。溶融物の温度は250〜260°Cに維
持した。抽出ゾーンにおいて、揮発性成分の大部分は溶
融したイオン架橋ターポリマーから除去された。ポリマ
ーのブレンドをストランドの形でグイから押出し、水中
で冷却し、ペレットに切断した。ブレンドは10%のプ
ロピレンコポリマーおよび90%のターイオノマーを含
有し、そして4.9g/lo分のメルトフロー・ンクス
をインした。イオノマー中のカルボキシル基は15.6
%だけ中和した。
高kS度ポリエチレン(0,950の密度および0.4
5のメルトインデックス)を6.35mmのWe 1 
ex”−軸押出機へ供給し、そして前述のブレンドを5
0.8mmの“TEC”−・軸押出機へ供給した。溶融
温度はそれぞれ222℃および172℃であった。溶融
物の疏れをDav iSインフレートフィルム同時押出
タイ中でブレンドを外側にして結合した。584mmの
折り径を有するフィルムを2.5のブローアツプ比で押
出した。2e生成物フイルムは0.048mmのポリエ
チレンおよび0.013mmのブレンドに構成された。
この複合フィルムのヒートシールのプロフィルの試験は
、95〜112°Cの温度範囲にわたって35.4〜3
9.4g/mmのプラトーのシールの強さを示した。7
8℃以北で形成したシールは剥離のとき白化した。融合
シールは139℃以上の温度で形成した。139℃で形
成したソールは94.5g/mmの強さを示した。
−実11竹貧勇− 3層の3台の押出機供給プロ、りのシート同時押出ライ
ンを使用して、複合シートを調製した。
3台の押出機の大きさは、次のとおりであった・(A)
 38.、1 mm、(B) 25 、4mm、および
(C)’ 31 、8 mm、これらの押出機の押出物
は供給ブロックへ入り、次いで幅152mmのタイへ入
った。供給プロー2りは1次のように構成されていた:
押出機(A)からの材料は制御された温度のチルロール
に対してキャストされ、押出機(B)からの材料は押出
a (A)から材料に対してキャストされ、モして押出
a (C)からの材料は押出@(B)からの材料に対し
てキャストされ、こうして3層の構造体が生成し、3層
はチルロールから外方に順番にそれぞれ(a)、(b)
および(C)と表示する。次いで複合シートを第2チル
ロールの上へ移送し、これにより層(C)は第2チルロ
ールへ隣接した。第1チルロールは約72°Cで作動さ
せ、そして第2チルロールは25℃で作動させた。
2.8g/10分のメルトフロー速度を有するフィルム
級のプロピレンホモポリマーを押出機(A)および(B
)に通過させ、一方実施例29に記載するブレンドを実
施例(C)に通過させて加工した。押出機、移送ライン
、供給ブロックおよびダイのための温度の設定は215
°Cであった。押出機は、層の厚さが次のようになるよ
うにセットした: (a)0.41mm、 (b)o、
5mm、および(c) O: 05mm、次いで生成し
たシートは155℃において2000%/分の延伸速度
で機械方向に2.75Xおよび横方向に3.5Xの延伸
比で延伸した。次いで、延伸した複合フィルムのシール
の強さのプラトーを前述のように決定した。24.9g
/mmのシールの強さのプラトーが105〜130℃の
温度範囲にわたって得られた。この範囲において形成し
たシー・ルは剥離のとき白化した。実施例29に記載す
るのと同一の基材シートのポリマーおよび同一・の組成
の異るバッチを用いる他の実験において、37−8g/
mmの最大剥離強さが得られた。
実施例30のものに類似する延伸フィルム構造体を調製
したが、ただしポリマーのブレンド層(C)は20%の
亜鉛中和ターイオノマー(このターイオノマーは10%
のIBAおよび10%のMAAを含有し、中和後5のメ
ルトインデックスを有した)から構成した。この延伸し
たフィルムは、105℃においてわずかに19.7g/
mmのシールの強さを与えた。シールの強さのプラトー
は観察されず、またシールは剥離のとき白化しなかった
一尖差±lヱー 実施例30のものに類似する延伸フィルム構造体を調製
したが、ただしポリマーのブレンド層(c)は実施例1
の組成であったが、実施例29に記載する方法で調製し
た。この延伸したフィルムは、96〜129℃において
15.7〜19゜7g/mmのプラトーのシールの強さ
を与えた。
この温度範囲において形成したシールは剥離のとき白化
した。
一文族努33一 実施例30のものに類似する延伸フィルム構造体を調製
したが、ただし層(b)はプロピレンコポリマー/実施
例29に記載するターイオノマーのブレンドから作り、
そして層(C)は実施例32に記載する層(C)と同一
であった。この延伸したフィルムは、95〜127℃に
おいて26゜0〜99.9g/mmのプラトーのシール
の強さを与え、これは139℃において38.4g/m
mの融合シールの値に上昇した。86℃以ににおいて形
成したシールは剥離のとき白化した。
上の実施例29に記載する2層フィルトを、次の方法で
“Inta−Roto”=+−ター/ラミネーターを使
用して、延伸ポリプロピレンへ積層した。2層フィルム
を普通の手段により高音用の表面においてコロナ処理し
、積層のため適当な幅にスリットした。商用−成分の積
層用接着剤“Adcote”333(Morton C
hemical Companyから供給される)を1
両側がコロナ処理された厚さ0.019mmの商用延伸
ホリプロビレンフィルムの1つの側面へグラビアロール
により供給した。接着剤を被覆したフィルムを79℃に
保持した乾燥炉に通過させて溶媒を蒸発させた。炉から
出た直後、71”Cの温度に保持された結合ロールを使
用して、接着剤被覆ポリプロピレンを同時押出フィルム
の高密度ポリエチレン側へニラピング(nipping
)し、次いで冷却後巻取った。
得られた積層フィルムを、他の実施例について記載した
ものと異る試験手順により評価した。3秒のシール時間
ではなく、0.5秒を使用し、そしてシール棒温度を記
録した。ジョーの活性化ピストンを207kPaの空気
圧で活性化した。これらの条件は、商業的に実施されて
いるスナック食品のフオーム・フィル・シールの包装に
おいて!j!型的なものである。シールの試験は127
mmZ分のジョーの分離速度で実施したが、試料の「後
部」はT形剥敲の立体配置に保持した。この試験手順に
よると、21 、6〜26 、6g/mmのシールの強
さのプラトーが143〜160℃のシール棒の温度範囲
にわたって得られ、そして127℃以上の棒温度におい
て形成したシールは剥離のとき白化した。
実施例34の他の実験において、同一のシール層組成物
を1%のステアリルエルカミド(steary l e
rucamide)滑り添加剤と配合した。ステアリル
エルカミドは、10%のこの成分と90%のエチレン/
メタクリル酸コポリマー(9%のメタクリル酸を含有し
、10 g710分のメルトインデックスを有する)と
の溶融配合した濃厚物から提供された。10%の前記濃
厚物および90%のシール層樹脂を含有するペレットを
実施例18および19に記載する“Prodex”押出
機へ供給し、変性された樹脂のペレットを製造した。
3層インフレートフィルム同時押出装置へ、次のポリマ
ー供給物を供給した: (1)(1944の密度の線状
ポリエチレン(0,25のメルトインデンクスを有する
)土間用白色濃厚物、(2)同一のポエチレン+商用褐
色濃厚物、および(3)iiD述の滑り添加剤を含むシ
ール層組成物。
次の層厚さを有する複合フィルムが調製された:(1)
0.020mmの白色ポエチレン、(2)0.015m
mの褐色ポリエチレン、および(3)0.0076mm
のシール層、白色ポリエチレンの表面をコロナ処理し、
実施例34に記載するものに類似する方法で延伸ポリプ
ロピレンへ積層した。シール特性を決定すると、実施例
34に記載するのものに類似する結果た得られたが、た
だし杯温度を同一シールの強さを達成する目的で約11
℃だけ低くした。同時押出フィルムのシール層側につい
て測定した静止摩擦係数は0.28であり、そして動摩
擦係数は0.25であった(ASTM 1894c法に
より測定した)。
一叉差誇」」− 用添■ よび −防 の − 粘着防止剤および滑り剤を含有する他のシール層組成物
を調製した。次の成分を含有するペレットのブレンドを
調製した:(1)81%のター・イオノマー、このター
イオノマーは6.3%のIBA、9.8%のMAAを含
有し、そして5 g710分のメルトインデックスに亜
鉛で12%だけ中和されていた、(2)9%の実施例1
のプロピレン/エチレンコポリマー、および(3)10
%の10%の滑り/粘着防止濃厚物、この濃厚物は85
%のエチレン、/メタクリル酸コポリマー(9%のMA
Aおよび10g/10分のメルトインデンクスを有する
)、10%のN−オレイルパルミトアミド滑り添加剤、
および5%のシリカ粘着防Il:剤。ペレットのブレン
ドを押出機へ供給し、溶融配合し、そしてペレットに成
形した。これらのペレットを引き続いて、実施例35に
記載するように、使用してまず3層同時押出物を調製し
、次いでポリプロピレンとの積層物の調製した。
−ユ」通貝幌世性一 本発明のブレンドおよびこのようなブレンドから作られ
た本発明のフィルムおよび/またはラミネートは、剥離
可能なシールされた軟質フィルムのパッケージの製作に
有用である。このようなパッケージは、中程度の予測可
能なかつ一定の力を加えるとき、シール層の界面におい
て容易に手で開けることかできる。さらに、剥離すると
き応力白化するシールを生成するために使用することが
できる木発すjのブレンドは、製品の清潔さ、純粋性お
よび/または一体性が必須である物品、例えば、食品、
薬物および医療装置を包装するために、とくに良好に適
する。
一妓退Jとが法一 本発明の最良の方法、例えば、本発明の単一の最良のブ
レンドは、特定の最終用途そして前記用途ついての特別
の要求される性質の組み合わせに依存されるであろうが
、その性質の全体のバランスつにいて最も好ましい生成
物を生ずるブレンドおよび加工条件は実施例29および
36において詳述されている。
【図面の簡単な説明】
第112は、実施例1に記載する本発明のブレンドにつ
いての実験から得られたデータを表わす。 第2図は、実施例2に記載する対照ブレンド(ここでイ
オノマーはわずかに9%の酸を含有する)についての実
験から得られたデータを表わす。 第3図は、実施例3に記載する対照ブレンド(ここでイ
オノマーは12%の酸を含有する)についての実験から
得られたデータを表わす。 第4図は、実施例4に記載する対照組成物(イオノマー
のみを含有し、プロピレン/α−オレフィンコポリマー
を含有しない)についての実験から得られたデータを表
わす。 第5図は、実施例5に記載する対照ブレンド(ここでプ
ロピレン/α−オレフィンコポリマーの代わりにプロピ
レンホモポリマーを使用した)についての実験から得ら
れたデータを表わす。 第6〜9図は、実施例6〜9に記載する種々のブレンド
(ここでイオノマーとのブレンド中のプロピレン/α−
オレフィンコポリマーのパーセントは5〜60%である
)についての実験から得られたデータを表わす。 第10図は、実施例12〜14に記載する対照ブレンド
(ここでPP/E樹脂のMFRは本発明の娃囲外である
)についての実験から得られたデータを表わす。 ギ「語出跡」人 イー・アイ・デュポン・デφニモアス
争アンド−カンパニー FIG、2 界面退庁(°す FIG、3 界面遠度 (・す FIG、4 FIG、5 FIG、6 昂のA度°C

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)80〜93重量%のエチレン/酸イオノマー
    、および (b)7〜20重量%のプロピレン/α−オレフィンコ
    ポリマー、 からな歳ことを特徴とするポリマー材料の分子プレ〉′
    ド。 2、エチレン/酸イオノマーがジポリマーである特許請
    求の範囲第1項記載のブレンド。 3、エチt/ン/酸イオノマーがターポリマーである特
    許請求の範囲第1項記載のブレンド。 4、エチレン/酸イオノマーが少なくとも50重量%の
    エチレンおよび12重量%より少ない酸を含有する特許
    請求の範囲第3項記載のブレンド。 5、エチレン/酪イオノマー中の酸がメタクリル酸であ
    る特許請求の範囲第1項記載のブレンド。 6、エチレン/酪イオノマー中の酸が亜鉛で部分的に中
    和されている特許請求の範囲第1 ’B記載のブレンド
    。 7、エチレン/酸イオンマー中の酸の中和度が5〜45
    %である特許請求の範囲第1項記戦のブレンド。 8、イオノマー中の酸が12重軍歌より多いが25重量
    %以下を構成する特許請求の範囲第2項記載のブレンド
    。 9、イオノマーがエチレンおよび酸から、誘導された学
    位に加えてイソブチルアクリレートから誘導された単位
    を含有する特許請求の範囲第3ダJ記載のブレンド。 10、インブチルアクリレートから誘導された単位がイ
    オノマーの5〜25重量%を構成する特許請求の範囲第
    9項記載のブレンド。 11、プロピレン/α−オレフィンコポリマーがジポリ
    マーである特許請求の範囲第1項記載のブレンド。 12、α−オレフィンがコポリマーの1−12爪量%を
    構成する特許請求の範囲第11項記載のブレンド。 13、α−オレフィンがエチレンである特許請求の範囲
    第111J(記載のブレンド。 14、α−オレフィンがエチレンであり、かつコポリマ
    ーの2〜8重量%を構成する特許請求の範囲第1項記載
    のブレンド。 15、特許請求の範囲第1項記載のブレンドから作られ
    たフィルム。 16、特許請求の範囲第1項記載のブレンドから作られ
    た同時押出物。 17、特許請求の範囲第1項記載のブレンドから作られ
    たラミネート。 18、特許請求の範囲第15項記載のフィルムから作ら
    れたラミネート。 19、特許請求の範囲第16項記載の同時押出物から作
    られたラミネート。 2、特許請求の範囲第1項記戦のブレンドから作られた
    剥離可能なシールを有するパンケージ。
JP59171701A 1983-08-22 1984-08-20 イオノマ−とプロピレンコポリマ−とのブレンド Granted JPS6071653A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US525505 1983-08-22
US06/525,505 US4550141A (en) 1983-08-22 1983-08-22 Blends of ionomer with propylene copolymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6071653A true JPS6071653A (ja) 1985-04-23
JPH0149382B2 JPH0149382B2 (ja) 1989-10-24

Family

ID=24093540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59171701A Granted JPS6071653A (ja) 1983-08-22 1984-08-20 イオノマ−とプロピレンコポリマ−とのブレンド

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4550141A (ja)
EP (1) EP0136059B1 (ja)
JP (1) JPS6071653A (ja)
AU (1) AU569104B2 (ja)
CA (1) CA1247278A (ja)
DE (1) DE3475793D1 (ja)
NZ (1) NZ209296A (ja)
ZA (1) ZA846498B (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60239238A (ja) * 1984-05-11 1985-11-28 呉羽化学工業株式会社 多層包装材料
JP2008500450A (ja) * 2004-05-24 2008-01-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 剥離性シールおよび/または永久シール用のポリマーブレンド
JP2010132927A (ja) * 2007-12-07 2010-06-17 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd カリウムアイオノマーからなる高分子型帯電防止剤
WO2012090710A1 (ja) * 2010-12-27 2012-07-05 三井・デュポンポリケミカル株式会社 押出しコーティング用樹脂組成物並びに積層フィルム及びその製造方法
JP2021528510A (ja) * 2018-05-31 2021-10-21 パフォーマンス マテリアルズ エヌエー インコーポレイテッド 成形品およびその方法
JP2023094103A (ja) * 2021-12-23 2023-07-05 三菱ケミカル株式会社 熱可塑性樹脂の製造方法

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4774290A (en) * 1984-10-18 1988-09-27 The Dow Chemical Company Ethylene copolymers reacted with metal oxides
US4666988A (en) * 1984-10-18 1987-05-19 The Dow Chemical Company Ethylene copolymers reacted with metal oxides
US4942082A (en) * 1985-04-12 1990-07-17 Foss Manufacturing Co., Inc. Incompatible polymer alloys and laminates thereof
IN166034B (ja) * 1986-02-14 1990-03-03 Du Pont
US4759984A (en) * 1986-06-27 1988-07-26 Shell Oil Company Peelable seals using polybutylene-1
US4808662A (en) * 1986-06-27 1989-02-28 Shell Oil Company Peelable seals using polybutylene
US4784885A (en) * 1986-08-29 1988-11-15 R. J. Reynolds Tobacco Company Peelable film laminate
US4769406A (en) * 1987-03-02 1988-09-06 Essex Specialty Products, Inc. Hot melt adhesive
US4885105A (en) * 1987-05-14 1989-12-05 The Clorox Company Films from PVA modified with nonhydrolyzable anionic comonomers
US4747976A (en) * 1987-05-14 1988-05-31 The Clorox Company PVA films with nonhydrolyzable anionic comonomers for packaging detergents
US4870134A (en) * 1987-05-27 1989-09-26 Shell Oil Company Film, sheet and laminate capable of forming easy-open packagings
US4884814A (en) * 1988-01-15 1989-12-05 Spalding & Evenflo Companies, Inc. Golf ball
GB2223446B (en) * 1988-08-26 1993-01-06 Courtaulds Films & Packaging Polymeric films for packaging
US5066543A (en) * 1990-02-28 1991-11-19 Shell Oil Company Film, sheet and laminate capable of forming easy-open packagings
US5106917A (en) * 1990-02-28 1992-04-21 Shell Oil Company Peelable lidstock based on polybutylene block copolymer blends
US5198301A (en) * 1991-05-17 1993-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible and conformable ionomeric resin based films
NL9300330A (nl) * 1993-02-23 1994-09-16 Hyplast Nv Maskeringsfolie.
AU1602595A (en) * 1994-01-12 1995-08-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sealing composite for gage and drain holes
FR2721007B1 (fr) * 1994-06-13 1996-07-19 Fayard Ravel Sa Film composite thermoplastique, destiné à l'emballage.
AU3716595A (en) * 1994-09-09 1996-03-27 Chevron Chemical Company Water dispersible ethylene ionomers
US5738923A (en) * 1995-05-16 1998-04-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Medical tubing and assemblies
EP0874872B2 (en) * 1995-12-15 2007-08-15 Cryovac, Inc. Film having excellent ink adhesion in combination with enhanced slip, antifog, and/or antistatic properties
JP3541999B2 (ja) * 1996-07-19 2004-07-14 呉羽化学工業株式会社 熱可塑性多層フィルム
EP1002016B1 (en) * 1997-08-08 2005-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Delamination peel seal with improved antiblock properties
US6358622B1 (en) 1999-12-16 2002-03-19 M.S.I. Technology L.L.C. Heat sealable films
NZ528294A (en) * 2001-03-08 2004-03-26 Biolog Insel Lothar Moll Gmbh Use of ionomers for the sealing of insulating materials
US6596815B1 (en) * 2002-01-25 2003-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer/high density polyethylene blends with improved flow
US7055683B2 (en) * 2002-12-20 2006-06-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multiple compartment pouch and beverage container with smooth curve frangible seal
CN100548832C (zh) 2002-12-20 2009-10-14 纳幕尔杜邦公司 具有脆弱密封的多个分室小袋
US7314669B2 (en) * 2003-02-05 2008-01-01 Pechiney Emballage Flexible Europe Easy peel film structures
CA2458136C (en) 2003-02-20 2012-01-03 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging
US20040166261A1 (en) 2003-02-20 2004-08-26 Pockat Gregory Robert Heat-shrinkable packaging receptacle
WO2005049447A1 (en) * 2003-11-12 2005-06-02 E.I. Dupont De Nemours And Company Dual compartment flexible pouch and a fitment with dual-dispensing capabilities therefor
US20070100076A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Hayes Richard A High modulus ionomers for packaging
EP1810823B1 (en) * 2006-01-20 2008-12-24 VIBAC S.p.A. Multilyer heat-seal packaging film for foodstuff
WO2007142887A1 (en) * 2006-06-01 2007-12-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Multiple compartment pouch with frangible seal
US20110026860A1 (en) * 2006-12-06 2011-02-03 Qualigen, Inc. Method and Apparatus for Implementing Differential Heat Seal Strength in Pouch-Based Diagnostic and Medical Products
US7681732B2 (en) 2008-01-11 2010-03-23 Cryovac, Inc. Laminated lidstock
MX2010013060A (es) * 2008-05-30 2010-12-21 Mitsui Du Pont Polychemical Composicion de polimero.
US20100137493A1 (en) * 2008-12-03 2010-06-03 Smart Planet Technologies, Inc. High mineral content film for sealing
US20120108754A1 (en) * 2009-07-09 2012-05-03 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Polymer composition, method for producing non-stretched film, non-stretched film, heat seal material, and packing material
US9221591B2 (en) 2009-08-14 2015-12-29 Cryovac, Inc. Easy open and reclosable package with discrete laminate with die-cut
US8646975B2 (en) 2009-08-14 2014-02-11 Cryovac, Inc. Easy open and reclosable package with discrete tape and die-cut web
KR101312476B1 (ko) 2010-06-02 2013-09-27 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 수지 조성물, 히트 시일 필름, 및 적층 필름
US8979370B2 (en) 2011-01-28 2015-03-17 Cryovac, Inc. Easy open and reclosable package with discrete laminate with die-cut
US20120195526A1 (en) 2011-01-28 2012-08-02 Cryovac, Inc. Easy Open and Reclosable Package with Discrete Strip and Die-Cut Web
US9427710B2 (en) 2013-03-15 2016-08-30 Bemis Company, Inc. Radial filtration vent and medical device packaging
US11214422B2 (en) 2014-08-13 2022-01-04 Amcor Flexibles North America, Inc. Easy-open flow-wrap package
US10569950B2 (en) 2015-12-31 2020-02-25 Bemis Company, Inc. Self-venting bag-in-box package
CN110049927A (zh) 2016-10-14 2019-07-23 纳幕尔杜邦公司 流体用袋
WO2019126129A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic adhesive composition
WO2019126189A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic adhesive composition
AR114704A1 (es) * 2018-03-20 2020-10-07 Dow Mitsui Polychemicals Company Ltd Composición para paquete de piel, sellador para paquete de piel y envase para paquete de piel
US12509883B1 (en) * 2025-04-23 2025-12-30 Bill Panel and Decoration LLC Composite aerogel panel of aluminum alloy honeycomb panel with decorative and thermal insulation effects and preparation method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS578234A (en) * 1980-06-17 1982-01-16 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Heat-sealable resin composition
JPS57143340A (en) * 1981-03-02 1982-09-04 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Polyethylene resin composition for transparent, thermally shrinkable articles
JPS57190034A (en) * 1981-05-04 1982-11-22 Ei Shiyuruman Inc Modified ionomer and utilization

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US877007A (en) 1906-12-18 1908-01-21 James Augustus Scott Rail-joint.
NL282755A (ja) * 1961-08-31 1900-01-01
US3355319A (en) * 1964-03-17 1967-11-28 Du Pont Self-supporting film with a heat-sealable coating of an ionic copolymer of an olefin and carboxylic acid with metal ions distributed throughout
GB1171085A (en) * 1967-05-22 1969-11-19 Du Pont Polymer Composition
US3524759A (en) * 1967-06-26 1970-08-18 Eastman Kodak Co Process for curtain coating articles with a molten composition
US3474063A (en) * 1967-10-13 1969-10-21 Du Pont N,n'dialiphatic thiodipropionamides as slip and anti-block additives
US3597382A (en) * 1967-10-30 1971-08-03 Union Carbide Corp Carboxyl-containing ethylene copolymers
US3639530A (en) * 1969-05-22 1972-02-01 Fmc Corp High tenacity resinous packaging strap
BE759417A (fr) * 1969-11-26 1971-05-25 Union Carbide Corp Interpolymeres d'ethylene presentant des proprietes de glissement et d'anti-blocage ameliorees.
UST877007I4 (en) * 1970-01-30 1970-08-18 Defensive publication
US3819792A (en) * 1970-07-21 1974-06-25 Toray Industries Process for producing a thermoplastic shaped article having a double layered wall
US3658948A (en) * 1970-11-23 1972-04-25 Eastman Kodak Co Hot melt composition comprising maleated polyethylene and polyolefin
US4045515A (en) * 1972-06-09 1977-08-30 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Film of good tear property on impact
US3821179A (en) * 1972-09-06 1974-06-28 Du Pont Ionic ethylene copolymers containing slip/block additives
US3969434A (en) * 1973-10-29 1976-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing ionically crosslinked copolymers
US4098406A (en) * 1974-07-05 1978-07-04 Tower Products, Inc. Polymer film having linear tear properties
JPS52155687A (en) * 1976-06-22 1977-12-24 Toray Ind Inc Modified polypropylene composite film
UST972002I4 (en) * 1977-11-10 1978-07-04 High temperature thermoplastic adhesive compositions comprising a propylene polymer and an ethylene/carboxylic acid copolymer
US4189519A (en) * 1978-08-30 1980-02-19 American Can Company Heat sealable resin blends
US4321337A (en) * 1979-02-02 1982-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionic hydrocarbon polymers having improved adhesion to nylon
US4279344A (en) * 1979-12-26 1981-07-21 Reynolds Metals Company Heat-sealable and peelable laminated packaging construction
US4293664A (en) * 1979-12-27 1981-10-06 Union Carbide Corporation Cook-in film containing a blend of ionomer and elastomer
US4346196A (en) * 1980-09-10 1982-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat seal composition comprising a blend of metal neutralized polymers
JPS5817738A (ja) * 1981-07-24 1983-02-02 Sumitomo Electric Ind Ltd 光通信方式
US4407893A (en) * 1981-12-03 1983-10-04 United States Pipe And Foundry Company Polyolefin coating containing an ionomer for metal substrates
IT1163372B (it) * 1983-05-13 1987-04-08 Grace W R & Co Pellicole laminate ad elevate caratteristiche di silenziosita' e morbidezza, in particolare per contenitori o sacchetti di drenaggio ad uso medicale

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS578234A (en) * 1980-06-17 1982-01-16 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Heat-sealable resin composition
JPS57143340A (en) * 1981-03-02 1982-09-04 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Polyethylene resin composition for transparent, thermally shrinkable articles
JPS57190034A (en) * 1981-05-04 1982-11-22 Ei Shiyuruman Inc Modified ionomer and utilization

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60239238A (ja) * 1984-05-11 1985-11-28 呉羽化学工業株式会社 多層包装材料
JP2008500450A (ja) * 2004-05-24 2008-01-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 剥離性シールおよび/または永久シール用のポリマーブレンド
JP2010132927A (ja) * 2007-12-07 2010-06-17 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd カリウムアイオノマーからなる高分子型帯電防止剤
WO2012090710A1 (ja) * 2010-12-27 2012-07-05 三井・デュポンポリケミカル株式会社 押出しコーティング用樹脂組成物並びに積層フィルム及びその製造方法
JP5061267B2 (ja) * 2010-12-27 2012-10-31 三井・デュポンポリケミカル株式会社 押出しコーティング用樹脂組成物並びに積層フィルム及びその製造方法
JP2021528510A (ja) * 2018-05-31 2021-10-21 パフォーマンス マテリアルズ エヌエー インコーポレイテッド 成形品およびその方法
JP2023094103A (ja) * 2021-12-23 2023-07-05 三菱ケミカル株式会社 熱可塑性樹脂の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0136059A3 (en) 1985-05-15
EP0136059A2 (en) 1985-04-03
DE3475793D1 (en) 1989-02-02
US4550141A (en) 1985-10-29
CA1247278A (en) 1988-12-20
JPH0149382B2 (ja) 1989-10-24
EP0136059B1 (en) 1988-12-28
NZ209296A (en) 1986-12-05
ZA846498B (en) 1986-04-30
AU569104B2 (en) 1988-01-21
AU3209684A (en) 1985-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6071653A (ja) イオノマ−とプロピレンコポリマ−とのブレンド
US4539263A (en) Blends of ionomer with propylene copolymer and articles
US4882229A (en) Blends of high molecular weight polybutylene with low density polyethylene
RU2520209C2 (ru) Пленки на основе сшитых полимеров и изготовленные из них изделия
US4916190A (en) Film and sheet capable of forming retortable and easy-open packagings
WO1992008611A1 (fr) Film thermoretractable et etirable multicouche
US5128414A (en) Polymer packaging film and sheet capable of forming peelable seals made from ethylenic and butene-1 polymers
US5087667A (en) Film from mixture of ethylene polymer, butene polymer, propylene polymer
JPH0252624B2 (ja)
US5126176A (en) Lidding for containers
JP2528936B2 (ja) 包装用フイルムおよびシ―ト
US4876156A (en) Film and sheet capable of forming retortable and easy-open packagings
US5036140A (en) Film from blend of ethylene polymers, ethylene butene polymer and propylene polymers
EP0444865B1 (en) Lidding for containers
JP2510407B2 (ja) 積層構造物
MX2012000236A (es) Composicion de polimero, metodo para producir pelicula no estirada, pelicula no estirada, material de sellado termico, y material de empaque.
JP2518233B2 (ja) 縦方向引裂性積層フイルム
JPS58175635A (ja) 高延伸多層フイルム及びその製造方法
JPH07329260A (ja) ヒートシーラブル延伸積層フィルム
JP4239079B2 (ja) ヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フイルム及び包装体
JPS58215437A (ja) ヒ−トシ−ル組成物
JPH07232417A (ja) ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルムおよびその製 造方法
JP2001219518A (ja) 積層フィルム
JP4356337B2 (ja) 積層一軸延伸紐
JPH07186234A (ja) 易開封性包装材料の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term