JPS60239238A - 多層包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、広汎なオレフィン系樹脂に対して密封性と易
開封性とを満足するシールが可能な多層包装材料に関す
る。

食肉などの食品の包装には、食品の保存性を保つために
ガスバリヤ−性材料を用いると共に輸送や貯蔵中の取扱
いに於いても密封性を保つためにシール性の良いヒート
シール層を有する多層ガスバリヤ−性包装材料が用いら
れている。しかしながら包装体内容物を取出す時、必要
以上にシール強麿が強いため手による開封ができず、鋏
で切ったり、あるいは一方向に延伸した高強度テープを
設はテープに沿って引裂いて開封せねばならないなどの
問題点があった。これに対し、従来、特定の接着性樹脂
に特定の異種樹脂を混合した層を包装材のシール層とし
易開封性シールを得ようとすることが考えられた。例え
ば特開昭５７−１３１５５６号公報には、ポリエチレン
又はエチレン−酢酸ビニル共重合体にポリブテン−１を
混合した層、又は低密度ポリエチレンにポリプロピレン
を混合したＨをシール層とする、ポリオレフィン系樹脂
をシール相手として易開封性シールが可能な多層フィル
ムが記載されている。しかし前者の混合層はボリエチレ
ン、エチレンー酢酸ビニル共重合体に対しては有用であ
るにしてもポリプロピレンやアイオノマーに対しては密
封性を満足する易開封性シールができないし、後者のポ
リプロピレンと低密度ポリエチレンとの混合層をシール
層とするものも、ポリエチレン、ポリプロピレンに対し
ては有用であるにしても、アイオノマーなどには密封性
がないものである。例えば、後者の混合層は、油性食品
の包装に必要な耐油性が良く透明性のすぐれたアイオノ
マーを内面シール層とする包装材料であって、深絞り包
装容器の蓋材として市販されているアイオノマー／ウレ
タン系接着剤／塩化ビニリデン共重合体コートセロファ
ン／ウレタン系接着剤／ポリプロピレンの構成のもの、
エチレン−酢酸ビニル共重合体／ウレタン系接着剤／塩
化ビニリデン共重合体コートポリエステルの構成のもの
、或いはアイオノマー／ウレタン系接着剤／塩化ビニリ
デン共重合体コートポリプロピレンの構成のものや、ポ
リプロピレンなどの結晶性の大きいポリオレフィンをシ
ール層とする多層蓋材をシール相手とするときには易開
封性があっても密封性が悪く、包装体の保存中シール漏
れを生じ実用できない欠点を有し、多様な包装品生産の
ため各種の皺材を使用する食品の深絞り包装の様な場合
、蓋材切換ごとに相手の容器成形材料を変更しなければ
ならないという様な欠点があった。

本発明者等はかかる従来の欠点を解消し、広範囲なシー
ル温度条件に於いてポリエチレン、エチレン共重合体な
どと共にポリプロピレン、アイオノマーをも含む広汎な
オレフィン系樹脂シーラントに対して易開封性シールが
できる包装材料を鋭意研究した結果、特定のアイオノマ
ー樹脂に特定のエチレン−プロピレン共重合体を混合し
た特定の混合層をシール層とすることにより、従来のも
のでは不可能だったアイオノマー、ポリプロピレンをも
含む広汎なポリオレフィン系樹脂に対しても易開封性シ
ールが可能となることを見出し、本発明を完成した。即
ち本発明はメルトインデックスが０．５−１００　ｇ／
１０ｍ１ｎのアイオノマー樹脂１００重量部に対してエ
チレン含量が１−５０重量％であるエチレン−プロピレ
ン共重合体５−６５重ｆｌｉ部を混合してなるヒートシ
ール層を少なくとも１層からなる積層体のシール層とし
て配してなる、オレフィン系樹脂をシール相手として易
開封性シールが可能な多層包装材料である。

本発明において易開封性シールとは、実用的な密封性を
満足すると共に手による開封が容易であることを言うも
ので、多層包装材料のヒートシール層とシール相手のオ
レフィン系樹脂とをヒートシールしたものについて、２
００ＩＩ１ｍ／ｍｉｎの剥離速痕でＴ剥離テストを行い
剥離強度が５Ｏ−１５００（］／　１５１Ｉｌ１幅の範
囲内のものが少なくとも２０℃以上の範囲を持つ最適シ
ール温度条件下において得られることを目安とするもの
である。剥離強度が５０ｇ／　１５＋ｎｍ以下では、ス
ライスハムなどの内容物を深絞り成形容器に入れ、蓋材
で覆い真空脱気後深絞り包装体としたとき、衝撃などで
容易に蓋材と容器材のシール部が層剥離を起すし、一方
１５００ｏ／　１５ｍｍ以上では手による開封が容易で
なくなるためである。

また、本発明においてメルトインデックスは、Ａ　Ｓ　
Ｔ　Ｍ　Ｄ　−１２３８に準拠して測定した値である。

本発明で用いるアイオノマー樹脂としては、■チレンー
α・β不飽和カルボン酸共重合体の金属塩で、エチレン
とアクリル酸、メタアクリル酸。

クロトン酸、マレイン酸、又はその誘導体である酸アミ
ド、酸イミドなどとの共重合体から導かれるイオン架橋
した金属塩ポリマーである。好ましいものとしては、エ
チレン−アクリル酸共重合体又はエチレン−メタアクリ
ル酸共重合体の金属塩があげられ、例えば市販されてい
るデュポン製画品名サーリン、三井ポリケミカル（株）
からの商品名ハイミラン及び旭化成工ｔ８（株）製　商
品名コーポレンなどから選ぶことができる。

本発明に用いるアイオノマー樹脂は、加工性と易開封性
シールのためにメルトインデックスが０．５−１０００
／　１０ｉｉｎのものに限定される。０．５Ｑ／１０１
ｎ未満では混合層の剥離強度が大きすぎるため混合層の
易開封性が乏しくなり、１００ｇ／　１０ｍ１ｎを超え
ると常法の工業的手段による製膜が困難となるからであ
る。また混合層のエチレン−プロピレン共重合体の混合
量がアイオノマー樹脂１００重量部に対して６５重量部
を超えると剥離の際、糸引きや袋状に剥離したりする現
象が起こり好ましくな（、一方５重量部未満では、剥離
強度の低下が不充分で、易開封性が得られなくなるため
である。

本発明で用いるエチレン−プロピレン共重合体としては
、アイオノマー樹脂と混合した層として良好な易開封性
を得るためにエチレン含量が１−５０重量％好ましくは
２−４５重量％のエチレン−プロピレン共重合体である
。好ましくは市販品である住友化学工業（株）製のエチ
レン−プロピレンブロック共重合体である商品名ノーブ
レンＡＤシリーズから選択することができるが、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体のほかに、通常のフィ
ルム用として市販されているエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体や、通常のチーグラーナツタ系触媒を用い
てエチレンとプロピレンとの混合ガスを重合した後熱へ
ブタンなどで処理したエチレン−プロピレン共重合体な
ども選ぶことができる。

本発明における少な（とも１１ｆからなる積層体とは、
好ましくは食品包装に用いられる様なガスバリヤ−性樹
脂層であるが、必要に応じ衝撃強度。

耐油性１機械的強度などの改良のために設ける補強層、
及びこれらの層間の層又は表面層として用いる接着剤層
を含む積層体である。ここで、ガスバリヤ−性樹脂層と
しては塩化ビニリデン樹脂。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルア
ルコール、ポリアミド、ポリエステル、ニトリル系樹脂
、塩化ビニリデンコートセロファンなどのフィルム、塗
膜シート及びプレートから選ばれたものや、これらにア
ルミニウム箔、金属蒸着フィルムなどを含む樹脂層でも
良く、補強層としてはガスバリヤ−樹脂層の中から補強
性を有するものが用いられ、塩化ビニル樹脂、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、及びポリオレフィン系樹脂な
どが好ましい。また接着剤層としては通常の熱可塑性接
着剤、熱硬化性接着剤があげられるが、特に、塩化ビニ
リデン樹脂ガスバリヤ一層とポリオレフィン系樹脂層と
の層間にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリ
エチレンなど、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
ガスバリヤ一層とポリオレフィン系樹脂層との層間には
エチレン共重合体の不飽和カルボン酸グラフト物接着剤
などが必要に応じて用いられる。

本発明の多層包装材料のヒートシール層である混合層の
製法は、通常の粉末又はベレットをトライブレンド法に
より配合物をつくりこれを用いて積層するのが好ましい
が、その他に、溶媒又は分散媒を用いて均一または不均
一系液体として混合する方法や、ブレンドする成分のい
ずれか一方のポリマーの製造途中に他方成分を混合する
方法など如何なる混合方法によっても良い。又積層方法
も、通常の加熱圧縮ドライラミネーション、溶融押出コ
ーテング、共押出法あるいは溶媒又は分散媒を用いた均
−又は不均一系液体のコーテングなどの如何なる方法に
よっても良く、積層前又は積層後に延伸する工程を含め
ても良い。好ましくは工程が簡単な共押出法が用いられ
る。

以上の本発明の多層包装材料は特定の混合層からなるヒ
ートシール層を有するので、少なくともｉｌｉ！からな
る積層体の層により得られるガスバリヤ−性などの性能
に加えて、従来不可能であったアイオノマーやポリプロ
ピレンなどをも含む広汎なポリオレフィン系樹脂をシー
ル相手とする包装体に対しても良好な易開封性シールが
できる。このため例えば食肉、スライスハムなど−を深
絞り成形容器に入れ、蓋材で覆って容器周辺部をヒート
シールする包装において、市販されている各種の広汎な
ポリオレフィン系シール層を有する蓋材に対して易開封
性シールが可能となり、極めて有用なものである。

以下、実施例により本発明を更に説明する。

施　１〜３及び比較例１〜３ 外Ｈ／接着層／芯層／接着層／内層の構成において、内
層としてアイオノマー樹脂（デュポン社製　商品名ケー
リン−１６０１，メルトインデツクス１．２ｇ７１０　
ｗｉｎ）　１００重量部に対しエチレン含量が５重量％
のエチレン−プロピレン共重合体（住友化学工業（株）
製　商品名ノーブレンＳ−１３１゜メルトインデックス
１．３ｏ／１０　ｍ１ｎ）を１１．１重量部（実施例１
　）　、２５重量部（実施例２）及び４２．８５重量部
（実施例３）を各々トライブレンドして得た配合物；外
層として塩化ビニル樹脂（県別化学工業（株）製　商品
名Ｓ−９００７）　１００重量部に対しジエチルへキシ
ルアゼレート　７重量部と植物油エポキシ化物及びカル
シウム／亜鉛系無毒安定剤及びＭＢＳ系酢衝撃性付与剤
を含んだ組成物：芯層としてエチレン含［１４４モル％
、ケン化層９８％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（クラレ（株）製　商品名１バールＥＰ−Ｅ）
：接着剤層としてエチレン−酢酸ビニル系共重合体に無
水マレイン酸をグラフト重合した接着剤（昭和電工（株
）製　商品名ＥＲ２００Ｖ−３）　ｌ［シ、各々を通常
の口径４５ＩＩＩＩｌｌでＬ／Ｄ比２８の押出機により
共押出ダイに供給して、外層／接着剤層／芯層／接着剤
層／内層が４５μ１５μ／２０μ１５μ／６０μで合計
１３５μの厚さの５層フィルムを得た。

また比較例１として、ヒートシール層である内層をサー
リンのみにする以外は実施例１と同様にして作った５層
フィルムを、比較例２として内層をアイオノマー樹脂１
００重Ｍ部に対するエチレン−プロピレン共重合体の混
合ｍを本発明の範囲の上限を超える８１・８１重量部と
した混合層とする以外は実施例１と同様にして作った５
層フィルムを、更に比較例３として内層を実施例１のも
のと同じエチレン−プロピレン共重合体のみにする以外
は実施例１と同様にして作った５層フィルムを得た。

これらの５層フィルムを大食機械製　商品名ＦＶ６０３
型深絞り真空包装機を用いて、絞り成形温度９０℃で、
直径９７１１１ｍ、深さ２０ｍｍの凹型容器に成形した
。この容器に円柱状のスライスハムを充填し、延伸ポリ
プロピレン（，２０μ）／塩化ビニリデン共重合体コー
トセロファン（４０μ）／サーリンシール層（６０μ）
の構成のポリウレタン系接着剤を使用してドライラミネ
ートした通常の蓋材用複合フィルムで覆い、容器内を脱
気後容器部周辺シール部を１３０℃でヒートシールし、
実施例１〜３及び比較例１〜３のフィルムによる包装体
を得た。

得られた各包装体について、ビー１〜シール部の易開封
性を評価するためヒートシール部から試験片を切取り、
引張試験機（東洋ホールドウィン製商品名ＵＴＭ−１１
型テンシロン）を用いて２００ｍｍ／ｓｉｎの引張速度
で剥鮒強度を測定した。その結果実施例１，２及び３の
剥離力は各々３００，２００及び１００ｏ／　１５ｍｍ
であり、包装体の密封性が充分実用的であると共に、手
による易開封性はいずれも良好なものであった。これに
対し比較例１，２及び３の剥離力は各々２０００．５０
及び４０ｏ／　１５ｍｍで、シール層をアイオノマー樹
脂のみにした比較例１では剥離力が大きく手による開封
が不可能であり、シール層のエチレン−プロピレン共重
合体量が本発明の範囲の上限をこえた比較例２の場合は
剥離力が小さすぎ、手による開封は容易であるが密封性
がなく、シール層内が剥離され剥離面が糸引きや袋状の
剥離となり好ましくないものであった。

更にシール層をエチレン−プロピレン共重合体のみにし
た比較例３では、易開封性であるが剥離力が小さく密封
性を満足できないものであった。

２■Ｌ【 外層がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレ
ン１４４モル％、クラ１（株）製　商品名工バールＥＰ
）であり、接着剤層がエチレン−酢酸ビニル共重合体不
飽和カルボン酸グラフト物（三井石油化学（株）製　商
品名アトマーＶＦ５００）である以外は実施例２と同様
にして作った５層フィルムと、実施例２における器材と
シール層のみが異なる市販品の延伸ポリプロピレン（２
０μ）／塩化ビニリデン共重合体コートセロファン（２
３μ）／エチレン酢酸ビニル共重合体（４０μ）の構成
の厚さ８３μの蓋材を用いた以外は実施例２と同様にし
て作った包装体（実施例４）、及び蓋材を市販品の延伸
ポリプロピレン／塩化ビニリデン共重合体コートセロフ
ァン／ポリエチレンシール層の構成のポリウレタン接着
剤のドライラミネートした蓋材を用いた以外は実施例２
と同様にして作った包装体（実施例５）を得た。この実
施例４及び５の包装体のシール層について、実施例１と
同様に剥離力の測定と手による易開封性テストを行った
。その結果、実施例４及び５の剥離力は各々２８０Ｑ／
　１５ｎ＋ｗ及び　２５００／　１５＋＋＋−であり、
いずれも密封性は充分実用的であり、手による易開封性
も良好なものであった。

実施例６〜１１ 外ＩＩ／接着剤Ｉ！／シール層の構成において、外層と
して硬質塩化ビニル樹脂を、接着剤層として実施例１の
ものと同じエチレン−酢酸ビニル系酸変性物を用い、シ
ール層としてメルトインデックスを０．５（実施例６）
、０．７（実施例７）、１．２（実施例８）、２．８（
実施例９）、５．０（実施例１０）、及び１２．０　（
実施例１１）　ｏ／１０ｉｉｎのフイオノマー耐脂各々
１００重１部に実施例１と同じエチレン−プロピレン共
重合体をいずれも３３．３重量部混合した混合層を用い
た以外は、実施例１と同様にして共押出法により、外層
／接着剤層／シール層の厚さ構成が２５０μ１５μ１５
０μである各３層フィルムを得た。

これらの実施例６〜１１のフィルムと、市販品の蓋材で
ある塩化ビニリデン共重合体コートポリエチレンテレフ
タレート外層（１３μ）／エチレンー酢酸ビニル共重合
体（酢酸ビニル含＠５重敞％）シール！（５０μ）の構
成の蓋材とのシール層同志をテスター産業製　商品名Ｊ
Ｐ−７０１型ヒートシーラーを用いて１３０℃、圧力２
ＫＱ　／ｃｄ、シール時間２秒の条件でヒートシールし
、剥離テスト評価サンプルを各々作成した。各サンプル
につぎ実施例１と同様に剥離力測定及び易開封性テスト
を行った。その結果、実施例６，７，８，９．１０及び
１１の剥離力は各々１７０，１６０，１８０，２００，
３２０．及び６００ｇ／　１５ｉｎであった。結果の通
り、′実施例６〜１１のフィルムはいずれも実用的な密
封性を有し且つ易開封性が良好なものであった。

実施例１２〜１４及び比較例４〜５ 実施例８の共押出３層フィルムにおいて、エチレン含量
を本発明の範囲内である３（実施例１２）。

２０（実施例１３）及び４０（実施例１４）　ｔ４ｆｆ
１％にしたエチレンープロピレン共重合体をアイオノマ
ー樹脂（メルトインデックス１．２ｇ／１０　ｍ１ｎ）
　１００重量部に対して各々３３．３重量部を混合した
シール層を用いた以外は、実施例８と同様にして３Ｍフ
ィルムを得た。また、シール層をポリプロピレン単独以
外は実施例８と同様にして作った３層フィルム（比較例
４）、シール層のエチレン−プロピレン共重合体のエチ
レン含量を本発明の範囲外である６０重量％とした混合
層を用いた以外は実施例８と同様にして作った３層フィ
ルム（比較例５）を得た。得られた実施例１２〜１４及
び比較例４〜５の３層フィルムのシール層について、実
施例８と同じシール相手を用いて実施例８と同様にして
評価サンプルを作成し、剥離力の測定及び易開封性テス
トを行った。この結果、実施例１２．１３．１４　、比
較例４及び５の剥離力は１００．４００．５１０　、５
０．５００゜／１５ｍｍであり、実施例１２．１３及び
１４は全て実用的な密封性があり、易開封性も良好であ
り、本発明のシール層の透明性も良く、また剥離部分に
糸引きなどなく外観良好なものであった。これに対し、
比較例４は密封性が不良で、透明性が曇価１０％以上の
好ましくないものであるし、比較例５のシール層のエチ
レン−プロピレン共重合体のエチレン含量が本発明の範
囲を超えるものは密封性及び易開封性は良いが、シール
層の透明性が悪く好ましくないものであった。

１１乱臣二咀 メルトインデックスが１．２（＋／１０　ｍｉｎのアイ
オノマー樹脂１００重量部に対しエチレン含量が５重量
％のエチレン−プロピレン共重合体を３３．３ｆｆｉ１
部を混合した配合物を、ロ径４５ｍｍφ、ｌ−／Ｄ比２
８の押出機により環状ダイを経て押出成形し、インフレ
ーションを行い、本発明の多層包装劇料のシール層とし
て用いられる厚さ８０μの単層フィルムを得た。

術られたフィルムと易開封性シールを評価するシール相
手フーＣルムとして、ポリエチレンのプレスシート（実
施例１５）、エチレン−酢酸ビニル共重合体く酢酸ビニ
ル含量１５％）のプレスシート（実施例１６）、エチ１
ノンーエチルアクリレート共重合体くエチルアクリレー
ト含ｆｆｉ’１５ｆｆｉ１％）のプレスシート（実施例
１１）、及びアイオノマー樹脂（三井ポリケミカル製　
商品名ハイミラン１ｅｏｉ）のプレスシート（実施例１
８）の各々２００μ厚さのものを卓上プレス機で作製し
、実施例６と同様の条件で、ヒートシーラー（テスター
産業製　商品名ＪＰ−７０１型）を用いてヒートシール
を行い、本発明のシール層フィルムとこれらのシール相
手のプレスシートとを・シールした易開封性シール評価
サンプルを得た。得られた各サンプルについて実施例１
と同様に剥離力の測定及び易開封性テストを行った結果
、実施例１５．１６．１７及び１８の剥離力は各々２１
０．２０’５．２０８及び２００（１／　１５ｍｍであ
り、いずれも密封性があり且つ良好な易開封性であり、
本発明のシール層は広汎なシール相手に対し易開封性シ
ールが可能であることが分った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　メルトインデックスが０．５−１００　ｏ／１
   ０ｍ１ｎであるアイオノマー樹脂１００重里部に対して
   エチレン含量が１−５０重間％であるエチレン−プロピ
   レン共重合体５−６５重量部を混合してなるヒートシー
   ル層を少くとも１層からなるＷｉ層体のシール層として
   配してなる、オレフィン系樹脂をシール相手として易開
   封性シールが可能な多層包装材料。