JPS6071698A - 多機能添加剤 - Google Patents

多機能添加剤

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JPS6071698A
JPS6071698A JP59175804A JP17580484A JPS6071698A JP S6071698 A JPS6071698 A JP S6071698A JP 59175804 A JP59175804 A JP 59175804A JP 17580484 A JP17580484 A JP 17580484A JP S6071698 A JPS6071698 A JP S6071698A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本願は１１６．ｌ滑添加剤およびそれの組成物に向けら
れている。さらに具体的にいえば、本願は酸化防止性、
耐磨耗性および防錆性をもつ循還／ギア油へ向けられて
いる。
トリアゾールは米国特許第３，５９７，３５３号に示さ
れるように金属不活性化剤として潤滑剤組成物中で用い
られてきたことが知られておシ、その特許は天然および
合成の潤滑剤用の金属不活性化剤として４．５．６．７
−チトラヒドロベンゾールトリアゾールを使用すること
を開示している。
米国特許第４，０６０，４９１号はスチール表面上の運
動しているスチールの間の島耗勿減らす方法において、
アルキル基が４−１６個の炭素原子を含む５−アルキル
ペンゾール）　Ｉ）アゾールの使用を開示している。
米国特許第３．７８８，９９３号はベンゾトリアゾール
が無水のアルキルまたはアルケニル琥珀酸と反応して潤
滑油に対して腐蝕防止性ｒｉを付与する反応生成物全形
成することを教示している。
今ここに、トリルチアゾールと燐酸アミンとの付加物が
それらを添加した向滑剤組成物に対してすぐれた酸化安
定性、耐磨耗性および防錆性の性能を付与することが発
見されたのである。それらは特に合成油および鉱物油ベ
ースの工業的潤滑剤の両者に閃して有効である。一般的
には、本発明の付加物はトリルトリアゾール（ＴＴＺ）
と芳香族アミン燐酸塩とを反応させることによって形成
される。
本発明のイχ」加物音形成するのに使用するトリアゾー
ル化合物は一般式： ？もち、式中、ＲはＩｔたは低級アルキル例えばＣ１か
ら約Ｃ６のものでちり、Ｒは好ましくはメチルである。
しかし、その他のチアゾールも同じタイプの伺加物を提
供するのに有用であることも期待される。
本発明の付加物音つくるのに用い得る芳香族燐酸アミン
は一般式： ％式％） をもち、ｘ十ｙ＝６であり、かつＡｒ１ｄアリールまた
はアルカリールのような芳香族基を含む炭化水素基であ
る。
本発明の付加物は、トリアゾール化合物を芳香族アミン
とＴＴＺ対アミンのセル比が１＝６から６：１の比で反
応させることによって形成させてよい。反応温度ｉ−１
：８０Ｃから１２５Ｃの範囲であって９５１．’からＩ
Ｃｌ０Ｃが好底しい。一般的には、反応剤は１ないし８
時間の間接触させ、２から４時間が好笠しい。反応は通
常は常圧で実施するが、しかし、必要ならば、よシ尚い
圧力ケ使用してよい。当業者が気がつくように、利用す
る肋、定の反応要因は選択する温度と圧力）？よひ用い
る特定反応剤に依存する。例えば、より高い温度と圧力
においては、反応時間は与えられた対の反応剤について
は低温低圧における賜金よシ短かい。
反応は触媒の存在下あるいは非存在において進行し得る
。しかし、酢１唆、プロピオン酸、トルエンスルホン酸
、燐酸おるいはポリ燐酸およびメタンスルホン酸のよう
な散性の触媒を有効に用い待る。塩基性触媒も使用して
よい。代表的な例はナトリウムまたはカリウムのアルコ
オキサイドおよびナトリウム丑たはカリウムの金属筐た
は水酸化物を含む。
本発明において特に重要なことは、潤滑粘度をもつ鉱物
油または合成油のいずれかの形の液体油、めるいはこれ
らの油をベヒクルとして用いてよいグリースの形の液状
油から成る潤滑媒体のような油質物質に対して改善され
た酸化抵抗性を付与しかつ改善袋れた防蝕特性を提供し
得る付加物の能力である。一般的には、パンフィン系と
ナフテン系の両者およびそれらの混合物の鉱油は潤滑剤
捷たはグリースのベヒクルとして用いるときにはある適
当な潤滑性精良領域のものである。例えば、３７．８Ｕ
Ｋ＞ける約４５ＳＳＵから３７．８　ｔｌ’における約
６０００ＳＳＵと好ましくは９３．４Ｕにおける５Ｄか
ら約２５０ＳＳＵである。これらの油は約１００または
それ以上の粘度指数をもっていてよい。７０から９５の
粘度指数が好ましい。これらの油の平均分子量は２５０
から８００の範囲であってよい。
潤滑剤をグリースの形で用いるべきときには、潤滑油は
一般には、所望量の増粘剤とグリース形成時に含まれる
べき他の添加鎖成分とを考慮しためとの、グリース合計
組成物に見合うのに十分な量で使用される。広８１能な
種類の物質を増粘剤あるいはゲル化剤として用いること
かできる。これらの中には、慣用の金属塩または石鹸の
どれかが含まれておシ、これらは得られるグリース組成
物へ所望粘稠度？伺与するような度合のグリース形成性
の量で潤滑用ベヒクル中で分散される。グリース調合に
おいて用い得る他の増粘剤は表面変性粘土およびシリカ
、アリール尿素、カルシウム錯体および類似物質のよう
な非石鹸増粘剤から成っていてよい。一般には、るる特
定環境内で所要温度において使用するときに溶融および
溶解しないグリース増粘剤が用いられるが、しかし、す
べての他の点においては、グリー名形成用の増粘または
ゲル化用炭化水素流体に対して通常用いる物質はどれで
も、本発明による改良グリースの調製において使用でき
る。
合成油、あるいはグリース用ベヒクルとして用いる合成
油が鉱物油あるいはそれとの組合せよりも好ましい場合
には、このタイプの各種化合物を利用して成功する。代
表的なベヒクルはポリイソノナレン、ポリノテン、水素
化ポリデセン、ポリプロルングリコール、ホリエチレン
グリコール、トリメチロールプロパンエステル、ネオペ
ンチルおヨヒ投ンタエリスリトールエステル、ジ（２−
エチルヘキシル）セバケート、ジ（２−エチルヘキシル
）アジ、ｚ　Ｆ、ジブチルツタレート、フルオロカーボ
ン、シリケートエステル、シラン、燐含有酸のエステル
、液状尿素、フェロセン！４体、水素化鉱油、鎖状型ポ
リフェニル、シロキサンおよびシリコーン（ボリア０キ
サン）、ブチル置換ビス（Ｐ−フェノキシフェニル）エ
ーテルによって代表されるアルキル置換ジンエニルエー
テル、フェノキシフェニルエーテル、ｔ　含す。
しかし、ここで意図する組成物はまた他の物質を含むこ
ともできることは理解されるはずである。
例えば、腐蝕防止剤、極圧剤、粘度指数改良剤、酸化防
止補助剤、耐磨耗剤を使用できる。これらの物質は本発
明の組成物の価値を減するものではなく、むしろ、それ
らを組入れた特定組成物へそれらの慣習的性質を付与す
るのに役立つ。
本発明に従って特に意図される鉱油熱交換流１体は次の
特性をもつ二高い熱安定性、高い初溜点、低粘度、大き
い熱担持能力、および低腐蝕傾向。
さらに、油圧用流体νよび俯還／ギア油のような機能性
流体の酸化抵抗および腐蝕抵抗は本発明付加物によって
著しく改善できる。
本発明の刺加物は所望量の酸化改善、あるいは耐磨耗性
改善りるいは１良蝕防止を付与するのに有効である任意
の址で用い得る。多くの応用咳おいて、これらの付加物
は組成物の止ｔｔでｏ、ｏｉから１０チ、好ましくは０
．１から１．０％の量で有効に用いられる。
以下の実施例と比較データは本発明の新規付加物、およ
び、上記付加物を含む油質物質の酸化防止性、防錆性お
よび耐磨耗性における顕著な改善を解説するのに役立つ
。しかし、本発明がここで記述する付加物を含む特定組
成物へ限定されることケ考えているものでないことは理
解されるであろう。当業者にとって容易に明らかである
ように、それらの付加物と組成物の各種変形を用いるこ
とができる。
実施例 トリルトリアゾールと芳香族アミン燐酸塩との付加物１
００ｇのトリルトリアゾールと３００．９の市販入手の
芳香族アミン燐酸塩（チバガイギー　イルガルーベ３４
９）との混合物を攪拌しながら９５４Ｃの温度へ徐々に
加熱した。この混合物をその温度において２時間ＩＹｔ
、（＋シたのち、得られた生成物は全く澄明になシ反応
を直ちに中断した。反応生成物を引続き撹拌しながら室
温へ冷却した。
最終生成物は澄明であって室温においてきわめて粘稠で
ある。
トリアゾール葦たはベンゾトリアゾールと他のアミン燐
酸塩との混合物の場合に同じ方法を使用した。トリルト
リアゾールとアミン燐酸塩との間の重量比を変えたとき
、最終生成物の粘度は同じ調製条件下で変動した。
三つのブレンドあるいは参照油を本発明付加物の評価に
おいて使用した。それらのそれぞれの組成を第１表にボ
す。
合成の循還／ギア油の酸化安別性、耐磨耗性および防錆
性を測短し、ゲータｒよ第２表に示しだ。
合成のベース油Ａの次のブレンドを次に比較した。
（アルキル）ジノニルフェニルホスボネートを含むブレ
ンド（試料Ａ）；芳香族アミンホスホネートを含むブレ
ンド（試料Ｂ）；および芳香族アミン燐酸塩を営むブレ
ンド（試料Ｃ）一本発明によるトリルトリアゾールイ；
」加物（実施例）。これらのブレンドゝの谷々は４Ｔ？
量の上記添加物を含んでいた。ベース油は第１表に示し
た以外の追加の添加物ケ含んでいなかった。
ロータリーボンベｒｅ化試！＄（ＲＢＯＴ）−ＡＳＴＭ
Ｄ−２２７２カバーをしたガラス容器中に入れた試験油
、水、および銅触媒コイルを圧力ゲージを備えたボン（
中に置いた。ボンベに酸素を７２１．９ＫＰａ（９０Ｐ
Ω）の圧力まで装填し、１５０Ｃに設定した一定温度油
中に置き、水平から６０度の角度で１１００ｒｐにおい
て軸的に回転させた。試験油が与えられた容積の酸素と
反応する時間を測定し、この時間の終了は圧力の特定的
降下によって示される。
錆試験−ＡＳＴＭ　Ｄ−６６５ この方法は試験をする油の６００１１Ｌｌ＝と、必要に
応じて蒸溜水か合成海水の６０Ｍとの混合物を６０Ｃの
温度において混合し円筒状スチール試験片を完全にその
中に浸して置くことを含む。２４時間この試験を行なう
のが普通であるが、しかし、契約団体の意志で以て、そ
の試験期間は短かくも長くもできる。ここでは試験は６
０Ｃにおいて合成海水を使って２４時間実施した。
接触酸化試験 付加物をそれぞれのベース油の中へ混合した。
これらの油を次にプロ・オギシグン）（ｐｒｏ−ｏｘｉ
ｄ−αｎｔ　）性質をもつ金属：すなわち鉄、銅、鉛お
よびアルミニウムの存在下で４０時間、１６６Ｃ（３２
５’Ｆ）の温度において５１３７時の速度の空気流にさ
らした。鉛の試料を試験の前後において秤量した。鉛は
酸化による腐蝕をよシ受けやすい金属の一つであるから
である。試験測定項目は、ＡＳＴＭ　Ｄ−９７４によっ
て測定する酸度または中和値の変化、９８．９Ｃ（２１
０’Ｆ）の運動粘度の変化、ミリグラムでのＮ量減、お
よびスラッジ、でりる。試験の結果を第２表および第６
表で示す。
第１表 エステル　２０．００　２０．００　−１５０”ＳＰＮ
　−−９９，７５ ヒンダード・　０．５０　−　− ノエノール ※　１１５Ｏ８ＵＳの３７．８　Ｃでの粘度をもつ中性
溶剤精製鉱油。
第６表 ※　本発明による溶剤精製鉱油ベースストック本発明に
よる付加物の有効性はまた標準的四球磨耗試験およびテ
ムケン・荷重試験を用いて耐磨耗／極圧添加剤としても
評価した。合成参照油Ｂをこの評価に使用した。一つの
試料、試料１、は標準の添加剤パッケージのみ勿含み、
これは硫黄化イソズチレン、シリコーン７１１泡剤、お
よヒＢＡＳＦワイアントゞソトのプルロニック・ポリオ
ールから成り立っている。第二の試料、試料ｈ１はこの
標準添加剤パッケージのほかに本発明による実施例１を
含んでいた。耐層耗および極圧添加剤としての実施例１
の有効性は第４表に示すデータによって表わされる。
標準四球磨耗試験は米国特許第３，４２３，３１６号に
おいて開示されている。一般的には、この試験において
は５２−１００スチールの６個の銅製ボールがボールカ
ップ中に保持される。回転可能垂直軸上に位置する第四
のボールを６個のボールと接触させそれらに対して回転
させる。この第四のボール全３個の静止ボールに対して
保持する力は所望荷重に従って変えることができる。試
験潤滑剤をボールカップへ添加し、回転に対する潤滑剤
として働かせる。試験の終りにおいて、鋼製ボールを磨
耗−傷あとについて検介する。その傷あと程度が耐磨耗
剤としてのその潤滑剤の有効性を衣わす（第２表）。
チムケン・荷重試験−ＡＳＴＭ　Ｄ２７Ｂ２は次の通、
！ｌｌ吐とめることができる：それはチムケン極圧テス
ターによって潤滑性飾体の荷重支持能力（１ｏａｄ、　
ｃａｒｒｙｉｎｇ　ｃａｐａｃｉｔｙ　）　ｆ、１測定
する。このテスターは鋼製テストブロックに対して回転
する鋼製テストカップで以て操作きれる。回転速反は８
００±５　ｒｐｍである。流体試料はこのテストを開始
する前に３７８±２．８Ｃへ予熱する。チムケンＯＫ荷
重は、回転カップがＩＩＩ＊］滑剤皮膜を破壊せずかつ
回転カップと静止ブロックとの間でかぢシをおこす最大
荷重値である。
第４表 ９３．３Ｃ，１時間　０．７０　０．３５チムケンＯＫ
イ虻車、ボンド　５０　６５十※　ｌ・且成については
第３＠乞見よ。
第２．６、および４人のデーターから、本発明の付加物
はｇｆ油および合成油の両方において酸化安定剤として
たけでなく耐磨耗および防錆添加剤としても著しく有効
でろることが明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■）潤ｒ；を粘性油またはそれからつくったグリースの
    主要量と、トリアゾールと燐酸アミンとを１：６ないし
    ６：１の比で反応させることにょってイチ゛られる燐酸
    アミンのトリアゾール付加物の少量とかし成る潤滑ＭＩ
    Ｊ組成物。 ２）トリアゾールが次式 をもつ〔式中、ＲがＨ−ｉたけ低級アルキルであり、燐
    酸アミンが一般式 をもち、ｘ＋ｙ−３で、ＡＦ（−芳香族である〕、特許
    請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。 ３）トリアゾールがトリルトリアゾールでめる、特許請
    求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。 ４）トリアゾールがベンゾトリアゾールである、特許請
    求のｆ＋ｉｊ　ｌａｌ第１狽１／こは第２項に記載の組
    成物。 ５）燐酸アミンが芳香族燐酸アミンである、前記性ｇ′
    ＋：　請求の範囲各項のいずれかに記載の組成物。 ６）トリアゾール刊加物が１量でｏ、ｏｏｉないし１０
    ％の量で存在する、ｔ￥ｆｉｊ’ｆ晶求の範囲第１項な
    いし第５項のいずれかに記載の潤滑剤組成物。 ７）トリアゾール伺加９勿がｌ山ｔで０．１から１．０
    ％の量で存在する、特許請求の範囲第６項に記載の潤滑
    剤組成物。 ８）潤ｌｈ粘性油か鉱油またはそれの領分、合成油、ま
    たは鉱油と合成油の混合物から選ばれる、特許請求の範
    囲第１項ないし第７項のいず九かに記載の組成物。 ９）潤滑剤が循還／ギア前である、特許請求の範囲第８
    項に記載の組成物。 １０）　ｌ−リアゾールが次の一般化式：Ｒ 全もつ〔式中、ＲがＨまたは低級アルキルであり、燐酸
    アミンが一般化式 全もち１．ｚ’−１−ｙ＝３でろシ、ＡＲ−芳香族であ
    る〕トリアゾールと燐酸アミンとの反応生成物から成る
    、院加剤化合物。 １１）Ｉｌアゾールがトリルトリアゾールである、特許
    請求の＃ｉＱ　Ｌ！ｆｌｌ第１０項に記載の添加剤化合
    物。 １２）トリアゾールがベンゾトリアゾールである、特許
    請求の範囲第１０項に記載の添加剤化合物。
JP59175804A 1983-08-31 1984-08-23 多機能添加剤 Expired - Lifetime JPH07100797B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US528028 1983-08-31
US06/528,028 US4511481A (en) 1983-08-31 1983-08-31 Multifunctional additives

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Publication Number Publication Date
JPS6071698A true JPS6071698A (ja) 1985-04-23
JPH07100797B2 JPH07100797B2 (ja) 1995-11-01

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ID=24103967

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59175804A Expired - Lifetime JPH07100797B2 (ja) 1983-08-31 1984-08-23 多機能添加剤

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4511481A (ja)
EP (1) EP0135981B1 (ja)
JP (1) JPH07100797B2 (ja)
AT (1) ATE61065T1 (ja)
AU (1) AU570470B2 (ja)
BR (1) BR8403748A (ja)
CA (1) CA1220212A (ja)
DE (1) DE3484163D1 (ja)
DK (1) DK165980C (ja)
FI (1) FI85159C (ja)
GB (1) GB2146041B (ja)
NO (1) NO170766C (ja)
NZ (1) NZ208405A (ja)
PT (1) PT79162B (ja)
ZA (1) ZA845196B (ja)

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