JPS6072870A - トリアゾールエタノール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 米国特許第４．４１４．２１０号には式式中、Ｚはアリ
ールまたは置換されたアリール基であり７Ｒ’、Ｒ”及
びＲ８は独立にＨ１シアノ、アルキル、シクロアルキル
、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、アラル
キルもしくは置換されたアラルキル、または了り−ルも
しくは置換されたアリールであり、そしてＷは１−また
は４−（１，２１４−トリアゾール）である、 の殺菌・殺カビ性（ｆｑｂｎｇｉｃｉｄαｌ）化合物を
極めて広範に開示している。上記の定義において、「ア
リール」置換基はＣ６〜０１ｏ芳香族、好ましくはハロ
ゲン、ニトロ、トリフルオロメチル、シアノ、Ｃ、、Ｃ
４アルキルもしくはアルキルチオ、ＣＩ−Ｃ。

アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル
、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、
フェニルスルホニルから選ばれる３個までの置換基で随
時置換されていてもよいフェニルまたはナフチルであり
、これらの最後の４個の　５− 置換基のいずれかはハロゲン、ニトロ、トリフルオロメ
チル、シアノ、メチル、メトキシ、メチルチオ、メチル
スルフィニル及びメチルスルホニルから選ばれる２個ま
での置換基で置換されていてもよい。

英国特許第１．５２９．８１８号には式式中、Ｒ１及び
Ｒ２は独立に、水素または随時置換されていてもｉいヒ
ドロカルビルであり；ＹＨハロゲン、ニトロ、Ｃｒ−０
４アルキルまたは随時置換されていてもよいアミノであ
り、そしてｎは１〜５である（複数のＹは同一もしくは
相異なるものである）、 の殺菌・殺カビ性化合物を広範に開示している。

本発明の化合物は１９８３年９月６日付米国特　６− 許出願第５２９．６２６号における殺菌・殺カビ性化合
物を製造するための中間体として開示する。

本発明は弐■の化合物、該化合物の農業上有用な組成物
及び植物の菌・カビによる病害Ｃｐｌαｎｔｆｕｎｇｕ
ｓ　ｄｉｓｇａｓｅｓ）を抑制するための該化合物の使
用方法に関する。

式中、Ｘ、　、Ｘ、　、Ｙ、及びＹ、は独立に、ＨＸＦ
またはＣ１であり、ただし、Ｘｌ、Ｘ、、Ｙｌ及びＹｔ
の少なくとも１つはＦまたはＣ１であるものとする。

更に本発明は式Ｉの化合物とプロトン酸との殺菌・殺カ
ビ的に活性な塩及び式Ｉの化合物と金属イオンとの錯体
に関する。

高度の殺菌・殺カビ活性の（′１！由により好ましい化
合物は、Ｘｌ及びＹ、の少なくとも１つ並びにＸ！及び
Ｙ、の少なくとも１つが独立にＣ１またはＦである化合
物である。戻に好ましい化合物ばＸ、及びＹ、の少なく
とも１つ並びにＸ、及びＹ。

の少なくとも１つがＦである化合物である。特に好まし
い化合物けα、α−ビス（４−フルオロフェニル）−β
−メチル−ｔＨ−１，２，４−１リアゾール−１−エタ
ノールである。

本発明の式■の化合物は式■または式■の化合物をトリ
アゾールカリウム塩と反応させることにより製造するこ
とができる： 式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ’ｉたは１１そしてＸ３、Ｘ、　
、Ｙ、及びＹ、は上に定義した通りである。

捷り、リチウム及びナトリウムトリアゾール塩を用いる
こともできる。反応体のほぼ等モル量が用いられ、屡々
トリアゾール塩を理論量の過剰量で　９　− 用いられる。加えて、酸受容体を加える場合、トリアゾ
ール自体を（ｆｆｉ用することができる。適当な酸受容
体にはアルカリ金属アルコレート、例えばナトリウムメ
チレート甘たけカリウムｔａｒｔ−ブチレート、無機塩
基、例えば炭酸カリウムまたけ氷菓化ナトリウム、第三
級アミン、例えばトリエチルアミン及び過剰量のトリア
ゾールが含まれる。

酸受容体がす）　ＩＪウムメチレートの如く十分に核的
（ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｇ）である場合、望ましくない
副反応を防止するために過剰量は癖けるべきである。適
当な溶媒にはプロトン性溶媒、例えばエタノールまたは
エチレンダリコール；有極性の非プロトン性溶媒、例え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたは
アセトニトリル；エーテル、例えばテトラヒドロフラン
または１．２−ソメトキシエタン；及びケトン、例えば
２−ブタノンが含まれる。適当な相移動触媒Ｃｐｈａａ
ｅ−１〇　− ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｃａｔａｌｌｓｔ）、例えばクラウ
ン（ｃｒｏｖｙｎ）エーテルの添加により反応速度を高
めることができる。適当な相移動触媒、例えば臭化テト
ラブチルアンモニウムを用いる場合には、また無極性溶
媒、例えばトルエンの如き芳香族炭化水素を用いること
ができる。反応温度は０℃乃至２００℃間、好捷しくは
２５℃乃至１００℃間の範囲であることができる。この
反応は加圧下で行うことができるが、しかし一般に大気
圧下で操作することが好ましい。最適温度及び反応時間
は試薬の濃度及び選択、並びに特に溶媒の選択によって
変わるであろう。

一般式■の中間体化合物は文献に記載された方法を用い
て、式■の化合物の酸化によって製造することができる
； λ２ 式中、Ｘ、、Ｙ、　、Ｘ２及びＹ２は上に定義した通り
である。

この酸化を行い得る適当な試薬には過酸、例えば過酢酸
、ｍ−クロロ過安息香酸またけｐ−ニトロ過安息香酸；
適当な金属触媒、例えばモリブデンヘキサカルボニルの
存在下におけるヒドロパーオキシド、例えばｔａｒｔ−
プチルヒドロノ９−オキシド；或いはアセトニトリルの
如きニトリルオたけフェニルイソシアネートの如きイソ
シアネートどの配合物中の過酸化水素が含まれる。別法
として、式■の化合物の弐■の化合物への変換は、まず
次亜塩素酸または次亜臭素酸によってノ・ロヒドリンを
生成させ、次にハロヒドリン中間体をプロトン受容体、
例えばカリウムｔ１１ｒｔ−ブチレート、水酸化ナトリ
ウム甘たは水素化ナトリウムと反応させて行うことがで
きる。

一般式■の中間化合物は一般式Ｖの化合物（Ｘｌ、Ｘ、
　、Ｙｌ及びＹ、は上に定義した通りである）から、文
献記載の標準的脱水条件によって製造することかできる
。例えば溶媒としてビリノン中で適当な式Ｖの化合物を
塩化チオニルと反応させて式■の化合物への転化を行う
。

Ｙ。

２ また、式■の中間化合物は、Ｘｌ、Ｙ、　、Ｘ。

及びＹ２が上に定義した通りである弐■のベンゾ−１３
− フェノン化合物トトリフェニルホスフィンエチリドとの
反応によって製造することができる。

この反応に対する適当な溶媒にはエーテル溶媒、例えば
テトラヒドロフラン捷たはエチルエーテルが含まれる。

トリフェニルホスフインエチリドはエチルトリフェニル
ホスホニウムハライド（ブロマイド、クロライド捷たは
アイオダイド）及び強塩基、例えばブチルリチウム、水
素化カリウムまたはカリウムｔｇｒｔ−ブチレートから
生成される。

反応温度は、溶媒及び強塩基に依存して、−１００℃乃
至３０℃の範囲であることができる。

式Ｖ（７’）化合物１ｄ−＆＊Ｘ、　、Ｙｌ、Ｘ、及び
Ｙ２−１４− が上に定義した通りである弐■の適当なベンゾフェノン
化合物をＺがハロダン原子、好ましくはＣｌＸＢｒ１た
はＩであるエチルマグネシウムハライド、或いはエチル
リチウムと反応させて製造することができる。

■ この反応はエーテル溶媒、例えばジエチルエーテル寸た
はテトラヒドロフラン中にてグリ二アール試薬に対して
け０℃乃至６０℃間、そしてリチウム試薬に対して１ｄ
−７０’Ｃ，乃至３０’Ｃ間の温度で行われる。

式Ｖの化合物を製造する第二の方法においては、一般式
■の適当なプロピオフェノン化合物を適当なグリ二アー
ル試薬（Ｍ＝Ｍ　ｇ　Ｚ　）或いはりチウム試薬ＣＭ＝
Ｌｉ）、すなわち、Ｘ、　、Ｘ、　、Ｙｌ、Ｙ、及びＺ
が上に定義した通りである式■の化合物と反応させるこ
とができる。

■　■ グリ二アール反応はグリ二アール試薬及びその溶媒の同
一性に応じて、エーテル溶媒、例えばジエチルエーテル
またはテトラヒドロフラン中にて０℃乃至６０℃間の温
度で行われる。捷だ、リチウム反応はエーテル溶媒中に
て一１００℃乃至００Ｃ間の温度で行われる。

一般弐■の中間体化合物はダＩＪ　ニアール試薬■とＸ
、、Ｘ、　、Ｙ、　、Ｙ、　、Ｘ及びＺが上に定義した
通りである一般式■の化合物と反応させて製造すること
ができる： ■ この反応はグリ二アール試薬及びその溶媒の同一性に応
じて、エーテル溶媒、例えばジエチルエーテルまたはテ
トラヒドロフラン中にて０℃乃至６０℃間の温度で行わ
れる。

当該分野に精通せる者にとっては、本発明のトリアゾー
ル化合物の製造により２種のトリアゾール異性体、ＩＨ
−１，２，４−）リアゾル−１−イル化合物及び４Ｈ−
１，２，４−トリアゾル−４−イル化合物の混合物を生
成し得ることが認められよう。前者の異性体が主たるも
のであるので、式■はその構造を表現するために示し、
該化合物は４Ｈ９１イルトリアゾールとして示す。しか
しながら、４Ｈ，４イル異性体が存在し得ること、−１
７− そしてこの異性体も捷た殺菌・殺カビ的に活性であるた
めに、本化合物の製造後にこの異性体の分離は不必要で
あることは認識されたい。

更に、式ｌの化合物は１個または２個の不斉炭素原子を
含み得ることが認められよう。生じ得る立体異性体は全
て殺菌・殺カビ活性を有し、これらの異性体の分離は不
必要である。

以下の実施例において、核磁気共鳴ＣＮＭＲ）スペクト
ルに対する略字は次の通りである：Ｓ＝単−線ｊｄ＝二
重線Ｈｉ；三１線ｊｑ＝四重線；及びｍ＝多重線。ＮＭ
Ｒに対するピーク位置は内部テトラメチルシラン基準か
ら下の範囲でｐｐｍとして示す。赤外（ＩＲ）ピーク位
置１ｒｉａｎの逆数（ｄｌ）で示す。また特記せぬ限り
、エーテルはジエチルエーテルを示す。

実施例１α １．１−ビス（４−フルオロフェニル）−１−プ１８− ロバノールの製造 テトラヒドロフラン７５ｍ／中のマグネシウム削片４．
０９　（０，１６４モル）を窒素下で攪拌し、一方、氷
水中で冷却して３０℃ＪＭ下の温度に保持しながら、テ
トラヒドロフラン’１５ｍ１中の４−ブロモフルオロベ
ンゼン１８ｍ□ｌ（０，１６４モル）の溶液を滴下した
。室温で１．５時間攪拌した後、溶液ｋ　水中で冷却し
、乾燥テトラヒドロフラン１００ゴ中のｐ−フルオロプ
ロピオフェノン２１、Ｑ　ｍｌ（０，１５１モル）の溶
液を滴下した。生じた混合物を室温で１６時間攪拌し、
水中で冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液で反応を止
めた。反応混合物をエーテル及び京間で分配した後。有
機層を分離し、塩水で洗浄し、そして乾燥した（Ｍ（Ｉ
ＳＯ４’Ｊ。

溶媒を除去し、粘性油として表題の化合物を得た８１Ｈ
ｙＡ！ｆＲｃｃＤｃｔ’、　）＋δ０．８６　（ｔ　、
　Ｊ＝ＴＨ２゜ａｈ’）　；　２．１　（ｓ　、　ＩＨ
’Ｊ　；　２．２４（ｑ　、Ｊ＝Ｔｆｉｚ、２Ｅ’）；
７．Ｏｃ　ｔ、Ｊ＝９１１ｚ、４Ｂ）；７、３　（ｄの
ｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、４１１）。

実施例１ｂ エーテル５０ｍ１中のマグネシウム削片４．　ｏ　ｇ（
０，１６４モル）の懸濁液を窒素下で攪拌し、一方、氷
水中で冷却して３０℃以下の温度に保持しながら、臭化
エチル１３ｄ（０，１７４モル）の溶液を滴下した。室
温で１．５時間攪拌した後、溶液を水中で冷却し、エー
テル１００　ｍｌ中の２．４’−ソフルオロペンゾフエ
ノン２４．０ｍ１Ｖ（０，１３７モル）の溶液を滴下し
た。この混合物を室温で２．５時間攪拌し、水中で冷却
し、飽和塩化アンモニウム水溶液で反応を止めた。エー
テル層を分離し、水及び塩水で洗浄し、乾燥しＣＡ１１
ｇ５Ｏ，）、濃縮して粘性の黄色油を得た。シリカダル
士でクロマトグラフィーにかけ（４１１ヘキサン−塩化
メチレン）、２つの成分の極性の小さな方を溶離し、粘
性油として表題の化合物を得た。ｓＢＮＭＲ（ＣＤＣＩ
３’）ｉδ０．９　（ｔ　、Ｊ−４Ｈ２、３Ｂ）＋　２
．２　（ｙｙｔ、　ＩＨ）；　２．４　（ｍ　、　ＩＢ
　）　＋　２．６　（ｓ　、　Ｉ　Ｅ　）＋７．９−７
．６Ｃｒｎ、８Ｂ）。

前記並びに実施例１α及び１ｂに例示した方法に従って
、第１表に示した化合物を製造することができる。

第１表 為 ２１− Ｘ、Ｙ、Ｘ、Ｙ！　特性 ＣＩ　ＣＩ　ＨＨ ＣＩ　ＨＦ　Ｈ Ｍ　ＣＩ　Ｍ　Ｃｌ Ｃｌ　ＨＭ　ＣＩ ＦＦＨ Ｃｌ　ＣＩ　ＣＩ　ＣＩ ＨＣＩ　ＨＨ ＦＨＨ ＨＨＨ ＣＩ　Ｉｉ　ＨＦ Ｆ　ＨＨＣＬ ＣＩ　ＨＣＩ　Ｈ融点３８−４３°Ｃ 実施例２α ロペンの製造 ピリジン１００ｍ１中の１，１−ビス（４−フルー　２
２− オロフェニル’ｌ−１−７’口Ａ’／−ル３４．　Ｏｇ
（０，１３７モル）の溶液を窒素下で０℃に冷却した。

塩化チオニル（１２，０ｍ１３．　０．１６４モル）を
２０分間にわたって滴下した。生じた混合物を室温で２
．５時間攪拌し、氷冷した２Ｎ塩酸３００ｄ中に注ぎ、
濃塩酸の添加によって酸性にした。この混合物をエーテ
ル各１００　ｍｌで３回抽出した。

エーテルを乾燥しくＭｇ５Ｏ４）、蒸発させ、表題の化
合物が得られ、このものは蒸留すると固化した。

沸点７８−８２°Ｇ（０，４ｍｍ’）＋融点３９−４２
°ＣＩＩＲＮＭＲＣＣＤＣＩ、’）：δ１．７（ｄ、Ｊ
＝＝７Ｈｚ。

ａＲ）；　６．１（ｑ　、Ｊ＝’７Ｈｚ　、ＩＨ’）；
　６．９Ｃ１，Ｊ＝９１１Ｚ、２Ｈ）７７．１ｃｍ、６
Ｂ’）。

実施例２ｂ １．１−ビス（４−フルオロフェニル）−１−プロペン
の製造 乾燥ヅメチルスルホキシド２００　ｍｌ中のエチルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド（４０，８ｇ、１１、
０　：”　ＩＪモル）の溶液を水浴中で冷却し、一方、
カリウムｔｅｒｔ、−ブチＬ／−）　（１２，３，９，
０，１１モル）を一部ずつ加えた。この溶液を２０°Ｃ
に加温し、４．４’−ジフルオロベンゾフェノン（２１
，８Ｌ１０．０ミｌＪモル）を一部ずつ加えた。混合物
を室温で３Ａ時間攪拌し、水２００ｍεを加えた。

生じた白色固体を濾過し、Ｐ液をヘキサン各２００μで
２回抽出した。ヘキサンを水で洗浄し、そして乾燥した
（ＭｇＳＯ４）。溶媒を除去して表題の化合物が得られ
、このものは蒸留すると固化した：融点４３〜４５℃。

前記及び実施例２に例示した方法に従って、第■表に示
した化合物を製造することができた。

第■表 Ｙ。

ＣＩ　ＣＩ　ＨＨｎｆ３’　１．６０７６ＣＬ　ＨＦ　
Ｈｙｘ”’１．５７７３ ＨＣＩ　ＨＣＩ ＦＦｌ１ ＣＩ　ＣＩ　ＣＥ　ＣＩ ＣＩＨＨ ＣＩ　ＨＣＩ　Ｈル８０・’１．６０６２−２５　一 実施例３α 塩化メチレン５００ｍ１中の１，１−ビス（４−フルオ
ロフェニル）−１−プロペン２７．２７　ｇ（０，１１
８モル）及び固体の重炭酸す）　ＩＪウム２５ｇの懸濁
液に８５％ｍ−クロロ過安息香酸２４．０．９（０，１
１８モル）を加えた。この溶液を室温で２４時間攪拌し
、飽和重亜硫酸す）　ＩＪウム水溶液、飽和重炭酸ナト
リウム水溶液、水及び塩水で洗浄した。乾燥しくＭｇ５
Ｏ４）、溶媒を除去し、粘性油として表題の化合物が得
られ、このものは結晶化した：融点７５−８０°Ｃ＋ｋ
ＨＮＭＲＣＣＤＣＩ、　）　１．２　（ｄ　、Ｊ　＝７
Ｈｚ　、　３Ｒ）　＋　３．４（ｑ　、　Ｊ　＝　７　
ＨＺ　、　Ｉ　Ｈ”）　ｉ　６．９−７．８　（ｍ　＊
　８Ｈ）。

前記及び実施例３αに例示した方法に従って、−２６− 第■α表に示した化合物を製造することができる。

第■α表 ＣＩ　ＣＩ　ＨＨ融点７３−７５ ＣＩ　ＩＩ　Ｆ　ＩＩ　ｎ”’１．５７１５ＨＣＩ　Ｈ
ＣＩ ＦＦＨ Ｃｌ　ＣＩ　ＣＩ　ＣＩ ＣＩＨＨ Ｆ　Ｆ　ＨＥ　ｎ”・丁　１．５　４　２　０ＨＨＨ ＣＩ　ＨＨＦ　ｎ””１．５５７５ Ｆ　ＨＨＣ１ｎ＝’ｌ、５６１７ ＣＩ　ＨＣＬ　Ｈ融点１３６−１３９°Ｃ実施例３ｂ テトラヒドロフラン７５ゴ中のマグネシウム削片４．０
　ｇ（０，１６４モル）の懸濁液を窒素下で攪拌し、一
方、冷却によって３０℃月下の温度を保持しながら、テ
トラヒドロフラン１．７５　ｍｌ中の４−ブロモクロロ
ベンゼン３１．４ｇ（０，１６４モル）の溶液を滴下し
た。室温で１．５時間攪拌した後、この溶液を水中で冷
却し、テトラヒドロフラン１ｏｏｍ／中の２，４−ジク
ロロプロピオフェノン３０、７．９　（０，１５１モル
）の溶液を滴下した。生じた混合物を室温で１６時間攪
拌し、水中で冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液で反
応を止めた。

反応混合物をエーテル及び水量に分配させた後、有機層
を分離し、塩水で洗浄し、そして乾燥した（Ｍ（ＩＳＯ
４）。溶媒を除去して表題の化合物を得た。

前記及び実施例３ｂＶＣ例示した方法に従って、第ｍｂ
表に示した化合物を製造することができる。

第ｍｂ表 Ｆ　Ｆ　ＨＨＣｌ Ｃｌ　ＨＦ　ＨＣＩ ＨＣＩ　ＨＣＩ　ＣＩ Ｆ　ＨＨＦ　Ｃｌ Ｃｌ　ＨＭ　ＣＩ　ＣＩ Ｆ　Ｆ　Ｆ　ＨＣＩ Ｆ　ＨＦ　ＨＢｒ Ｃｌ　ＨＣＩ　Ｅ　Ｂγ ＨＦＨＩ ＣＩ　ＨＣＩ　Ｈ１ −２９一 実施例４α ヅメチルホルムアミド２００ｍ１中の１，１−ビス（４
−フルオロフェニル）−１−プロピレンオキシド（１８
，６５ｇ、７６．０ミリモル）、カリウムトリアゾール
（１３，０，９，１２１ミリモル）及び１８−クラウン
−６（１，５，９）の溶液を窒素下で２０時間８０〜９
０℃に加熱した。この溶液をエーテル３５０ｄで希釈し
、水で３回、そして塩水で１回洗浄した。乾燥しくＭｇ
５Ｏ４）、そして溶媒を除去し、粘性の黄色油を生じ、
このものは放置した際に固化した。ヘキサンと共に砕解
し、白色固体として表題の化合物１１．７．９（４９％
）を得た８融点１４７〜１４９°Ｃ：’ＨＮＭＲＣＣＤ
ＣＩ、）＋δ１．６（ｄ、Ｊ＝７Ｒｇ、３Ｈ）＋５．５
（８，１−３０− Ｈ）＋　５．６　（ｑ　、Ｊ＝’ｌＨｚ　、ＩＨ）；　
６．８−’ｉ、８＜ｍ＋　８Ｂ）；　’ｔ、８ｃ　ｍ　
、　ＩＨ）；ａ、ｏ（ｓ　＋ＩＢ）。

実施例４ｂ ノールの製造 ヅメチルホルムアミド１００　ｍｌ中の２−クロロ−１
，１−ビス（４−クロロフェニル）−１−プロノぐノー
ル１０．０．９（０，０３２モル）及びカリウムトリア
ゾール６．８ｇ（０，０６４モル）の溶液を窒素下で８
０〜９０℃に３日間加熱した。この溶液を水に注ぎ、エ
ーテルで抽出した。エーテルを水で３回、そして塩水で
１回洗浄した。乾燥し、溶媒を除去して表題の化合物が
得られ、このものをシリカゲル上でクロマトグラフィー
によって精製した：融点１１１〜１１２℃。

前記並びに実施例４ａ及び４ｂに例示した方法に従って
、第■表に示した化合物を製造することができる。

第■表 ＣＩ　ＣＩ　ＨＨ１３３−１５０ ＣＩ　ＨＦ　Ｈ１１７−１２１ １ｆ　ＣＩ　ＨＣＩ Ｆ　ＨＨＦ　１１０−１．１２ ＣＩ　ＨＨＣ１１５９−１６Ｏ ＦＦＨ Ｃｌ　ＣＩ　ＣＬＣｌ ＣＩＨＨ ＦＨＨ ＨＨＨ ｌＦＦＦ Ｆ　ＨＨＣ１１６２−１６３ ＣＩ　ＨＨＦ　１４８−１５６ Ｆ　ＨＦ　Ｈ４７−５３（Ｓ−異性体）Ｆ　ＨＦ　Ｉｉ
　４ｓ−５５（Ｒ−異性体）実施例５ テトラヒドロフラン１５０　ｍ中のα、α−ビス（４−
クロロフェニル）−β−メチル−ＩＨ−１。

２．４−）リアゾール−１−エタノール３．５１（０，
０１モル）及び塩化第一銅１．（１（０，０１−Ｅル）
の混合物をＮ！下で３０分間還流させ、生じ−３３− た濃い緑色溶液を蒸発させ、表題の化合物を得た。

適当な金属塩を用いて、次の追加の金属塩を同様に製造
することができる： 塩化第二銅による１；１錯体； 塩化第二銅による２：１錯体； 塩化亜鉛による１＋１錯体；及び 硫酸第一マンガンによる１：１錯体。

実施例６ 造 ジクロロメタン３ＯＮ中のα、α−ビス（４−クロロフ
ェニル）−β−メチル−ｘＨ−１，２゜４−トリアゾー
ル−１−エタノール３．５１１（０，０１モル）の溶液
をジクロロメタン３０ゴ中の４−ドデシルベンゼンスル
ホンｉ３．３．９（０，０１モル）３４− の溶液と合液した。生じた溶液を蒸発させ、表題の化合
物を得た。

適当な酸を用いて、更に次の酸の錯体を同様に製造する
ことができる： 塩化水素酸による１、　１１錯体蟇 硝酸による１；１錯体；及び トリフルオロ酢酸による１１１錯体。

式Ｉの化合物の有用な調製物は普通の方法で製造するこ
とができる。調製物には粉剤、粒剤、ペレット、溶液、
乳液、水利剤、乳化可能な濃厚液等が含まれる。これら
の多くのものけ直接施用す／　ｈ　ａ　ｆたはこれ以上
の噴霧容量で使用することができる。高濃度組成物は更
に調製物にするための中間体として主に用いられる。調
製物は広く、活性成分（１種もしくは複数種）約１〜９
９重勘気並びにａ）表面活性剤（１種もしくけ複数種）
約０．１〜２０重量係及勘気）固体または液体の不活性
希釈剤（１釉もしくは複数種）約５〜９９重勘気の少な
くとも１種を含有する。更に特定的には、Ｎ１３物はほ
ぼ次の割合でこれらの成分を含有するπ 水利剤　２０〜９０　ｏ〜７４　１〜Ｉ。

濃厚液を含む〕 水性懸濁液　１０〜５０　４０〜８４　１〜２゜粉剤　
１〜２５７０〜９９　０〜５ 粒剤及びペレット　１〜９５　５〜９９　０〜１５高濃
度組成物　９０〜９９　０〜１０　０〜２勿論、意図す
る用途及び化合物の物理特性に応じて、活性成分の低レ
ベルまたは高レベルが存在していてもよい。活性成分に
対して高割合の表面活性剤が時には望ましく、これは調
製物中に混入によって或いはタンク混合によって達成さ
れる。

典型的な固体希釈剤はワットキンス（Ｗαｔｋｉｎｓ）
等により、”Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉ
ｃｉｄｅ　ＤｕｓｔＤｉｌｕｓｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒ
ｒｉｅｒｓ″、第２版、ＤｏｒｌａｎｄＢｏｏｋｓ、　
Ｃａｌｄｗｅｌｌ　、　Ｎｅｗ　Ｊｇｒｓｓｙに記載さ
れている。水利剤に対してはより吸着的な希釈剤が好ま
しく、ぞして粉剤に対してはよシ濃い希釈剤が好ましい
。典型的な液体希釈剤及び溶媒はマー２ｆｙ　（Ｍａｒ
ｓｄｇｎ入”　５ｏｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉｄｅ″、第２
版、Ｉｎｔｇｒｓｃｉｇｎｃｇ、　Ｎｓｗ　Ｙｏｒｋ、
　１９５０、に記載されている。懸濁濃厚液に対しては
０．１％以下の溶解度が好ましい；溶液濃厚物は好まし
くはＯ’Ｃで相分離に対して安定なものである。表面活
性剤及び推挙された用途は”ＡｉｃＣｕｔｃｈｇｏｎ’
ｇ　Ｄｇｔｇｒ−−３７− ｇｓｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕ、１ｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎ
ｎｒｂａｌ”、Ａ１１ｕｒｅｄＰｕｂｌ、Ｃｏｒｐ、　
、　Ｒｉｄｇｓｗｏｏｄ　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、並び
にシスリ（Ｓｉｓｅｌｙ）及びウッド（Ｗｏｏｄχ”Ｅ
ｎｃｙｃｌｏ−ｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａ
ｃｔｉｖｓ　Ａｇ５ｎｔｓ”、Ｃｈｅｍｉ−ｃａｌ　Ｐ
ｕｂｌ、Ｃｏ、、Ｉｎｃ、、ＮｅｗＹｏｒｋ、１９６４
、に記載されている。全ての調製物には、発泡、腐食、
細菌増殖等を減じるために、少量の添加物を含捷せるこ
とかできる。好ましくけ各成分は意図する用途に対して
米国環境保護局によって承認されるべきである。

かかる組成物の製造方法はよく知られている。

溶液は各成分を簡単に混合することによって製造される
。細かい固体の組成物は配合及び通常、ハンマー・ミル
または液体エネルギー・ミル中テ粉砕して製造される。

懸濁液は湿式粉砕によって製造される（例えばＬｉ　ｔ
　ｔ　ｌ　ｓｒ、米国特許第３．０６０゜０８４号参照
）。粒剤及びペレットは活性物質を−３８− 予備成形した粒状担体上に噴霧するか、或いはアダロメ
レーション法Ｃａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ　ｔｇｏｈ
ｎｉ−ｑｕｇｔｔ）によって製造することができる。Ｊ
、　Ｅ。

Ｂｒｏｗｎ、ｉｎｇ、”Ａｇｇｌｏｍｇｒａｔｉｏｎ”
　、　Ｃｈｅｒｎ、ｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＸ
Ｄｅｃ、４　、１９６７．１４７ｆｆ頁、及びＰｅｒｒ
ｙ’ａ　Ｃｈｇｒｎ、１ｃａｌ　Ｂｎｇｉｎｇｅｒ’５
Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、第４版、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌ　
ｌ　、　Ｎ、　Ｙ。

１９６３．８−５９／／頁参照。

調製物のこの分野に関する一層進んだ情報は例えば次の
ものを参照されたい！ Ｈ，Ｍ、Ｌｏｕｚ　１９６６年２月１５日付米国特許第
３．２３５．３６１号、コラム６．１６行乃至コラム７
．１９行及び実施例１０〜４１゜ＲｏＷ、　Ｌｕｃｋｇ
ｎｂａｕｇｈ　、　１９６７年３月１４日付米国特許第
３．３０９．１９２号、コラム５．４３行乃至コラム７
．６２行及び実施例８，１２゜１５．３９，４１，５２
，５３，５８，１３２゜１３８−１４０．１６２−１６
４，１６６．１６７゜１　６９　＝　１　８２゜ Ｈ，Ｇｙｓｉｎ及びＥ、　Ｋｒｎｔｓｌｉ　、１９５９
年６月２３日付米国特許第４８９１．８５５号、コラム
３．６６行乃至コラム５．１７行及び実施例１〜４゜Ｇ
、Ｃ，Ｋｌｉｎｇｍ、ａｎ、　”Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒ
ｏｌ　ａｓ　ａＳｃｉｅｎｃ１″、８１〜９６頁、Ｊｏ
ｈ、ｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄＳｏｎｓ、　Ｉｎｃ、　、
　Ｎｔｎｔｙ　Ｙｏｒｋ、　１９６１゜Ｊ、　Ｄ、Ｆｒ
ｙｅｒ及びＳ、Ａ、　Ｅｖａｎｓ、　”　ＷｅｅｄＣｏ
ｎｔｒｏｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ”　、１０１〜１０３頁
、第５版、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ。

０ｘｆｏｒｄ、　１９６８゜ Ｊ、Ｂ、　Ｂｕｃｈａｎａｎ、　１９７１年４月２７日
付米国特許第３．５７６．８３４号、コラム５．３６行
乃至コラム７．２０行及び実施例１−４．１７゜１０６
．１２３−１４０゜ ＲｏＲｏＳｈａｆｆｐ、ｒ、１９７１年２月２日付米国
特許第３．５６０．６１６号、コラム３．４８行乃至コ
ラム７．２６行及び実施例３〜９．１１〜１Ｂ。

Ｅ、Ｓｏｍｅｒｓ、　”Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ”、　
Ｔｏｒｇｓｓｏｎ。

豐Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｇ”、第１巻の第６章、Ａｃａｄ
ｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９６７
゜本発明の化合物の有用な調製物の例は次のものである
。

実施例７ 水利剤 ノール　８０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナ トリウム　２係 リグニンスルホン酸ナトリウム　２％ 合成非晶質シリカ　３％ カオリナイト　１３％ ３％各成配合し、そしてハンマーミルにかけた。

−４１一 実施例８ 高濃度濃厚物 ノール　９５係 シリカ・エアロダル　０．５％ 合成非晶質の細かいシリカ　４．５％ 各成分を配合し、ハンマー・ミル中で粉砕し、本質的に
全てがＵ、　Ｓ　、　Ｓ　、　Ａ　５０ふるい（開孔０
．３龍）を通過する高濃度濃厚物を生成させる。次にこ
の物質を種々な方法で配合物化することができる。

実施例９ 粉剤 実施例７の水和剤　１０係 葉ロウ石（粉末）　９０％ 水和剤及び葉ロウ石希釈剤を十分に配合し、次−４２− に包装する。この製品は粉剤として使用するために適し
ている。

実施例１０ 水性懸濁液 ノール　５０％ ドデシルフェノールポリエチレン グリコールエーテル　０５係 粗製のリグニンスルホン酸カルシ ラム　５ｏ％ キサンタムゴム濃化剤０．２％ パラホルムアルデヒド　０．２係 水　４１，１％ 各成分を共にサンド・ミル、ポール・ミル寸たはローラ
ー・ミル中にて、粒子が本質的に全て５μ以下に減じら
れるまで粉砕する。

実施例１１ 溶液 ２．４−）リアゾール−】−エタ ノール　３０％ ジメチルホルムアミド　７０％ 各成分を合わせ、１セ押して浴液にし、このものは低容
量施用に対して用いることができる。

実施例１２ ２．４−１リアゾール−１−エタ ノール　３ｏ係 油溶性スルホネート及びポリオキ シエチレンエーテルの配合物　４％ キシレン　６６係 各成分を合わせ、活性成分が溶解するまで攪拌する。生
成物中に異質の未溶解物質が存在せぬことを確実にする
ために、包装操作中に細かいぶるいフィルターを含壕せ
る。

実施例１３ 粒剤 実施例７の水利剤　８０係 砂　糖　２０％ 各成分を回転ミキサーまたは深床ミキサー中で配合し、
水を噴霧して造粒する。大部分の物質が１．０〜０．４
２闘ＣＵ、Ｓ、Ｓ、　Ａｔ　８〜４０ふるい）の所望の
範囲に達した際、顆粒を除去し、乾燥し、そしてふるい
にかける。これより粒径の大きい物質を粉砕し、所望の
範囲の物質を更に製造する。

これらの顆粒は活性成分６４係を含有する。

実施例１４ −４５− ブランク・フイク７．　（Ｂｌａｎｃ　Ｆｉｘｅ’）カ
ルシウム塩　５％ ケイソウ±　２０％ 各成分を配合し、ハンマー・ミルで粗く粉砕シ、液体ミ
ルに通し、本質的に全ての直径が１０μ以下である活性
成分の粒子を製造する。この生成物を再配合し、ぞして
包装する。（生成物を種子上に１〜８００．９／１００
ｋｇの割合で散布することによって施用する）。

実施例１５ ２．４−）リアゾール−１−エタ ノール　６５％ リクニンスルホン酸カルシウム　４％ トリメチルノニルポリエチレング リコールエーテル　４％ ４６− ローダミンＢ　１％ ウム塩　１係 ケイソウ±　２５係 液体表面活性剤をケイソウ上上に噴霧し、次に他の成分
を加え、有効なプレングー中で共に十分に混合する。こ
の混合物をノ刈／マーミルで粗く粉砕し、静体ミルに通
し、本質的に全ての直径が１０μ以下である活性成分の
粒子を製造する。この生成物を再配合し、そして包装す
る。（生成物を水中の約３０〜４０％スラリにし、この
スラリを市販の種子処理機中で種子に塗布する）。

利用性 本発明の化合物は植物の病気の抑制剤として有用である
。本化合物は広いスペクトルの植物の病気、殊に観賞用
植物、野菜、畑作物、穀物及び果物の葉の病原体、例え
ば赤さび病（Ｐｕ６ｃｉｎｉαｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｇ　ｇｒａｍｉｎｉ８＼ハ
イボラリス―オリザｘ　（Ｂｉｐｏｌａｒｉｓ　ｏｒｙ
ｚａｅ）、黒星病（Ｖｇｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａ
ｌｉｓ’）、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｇｃａ　
ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、セルコスポリソウム・パーソナ
ンタム（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｉｄｉｕｒｎｐｔ、ｒｓｏ
ｎａｔｕｍ）、モニリニア・フラクテイコラ（Ｍｏｎｉ
ｌｉｎｉａ　ｊ’ｒｒｂｃｔｉｃｏｌａ）、並びに土壌
に存在する病原体、例えば腰折病ＣＲｈ１ｚｏｃｔｏｎ
ｉａｓｏ１ａｎｉ）、斑点病（Ｈｇｌｍｉｎｔｈｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ　５ａｔｉ−υｕｒｎ）及び根病病（Ｔｈｉ
ｅｌαυ１ｏｐｓｉｓ　ｂａｓｉｃｏｌａ）を抑制する
際に有効である。

病気の抑制は通常、保護すべき植物の部分、例えば根、
茎、葉、果実、種子、塊茎または球根に、或いは保護す
べき植物が生育する媒質（土襲または砂）に感染前筒た
は後に、通常調製物として本化合物の有効量を施用する
ことによって達成される。また、本化合物を保護すべき
植物が生長する球茎に施用することもできる。

これらの化合物の施用割合は環境の多くの因子によって
影響され、実際の使用条件下で決定すべきである。活性
成分１７１　／　ｈ　ａ以下からｓｏｏ、ｌｉＩ／ｈα
の割合で処理した場合、葉を正常に保護することができ
る。活性成分約０．１〜約２０ｋｐ／７ｃαの濃度で処
理した土壌に生育する植物は病気から保護され得る。種
子及び苗木は、種子１１ｇ尚り活性成分約０．０６〜約
３１の割合で種子を処理した際、正常に保護され得る。

本発明の化合物は殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤（ｂ
ａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤Ｃａｃａｒｉｃｉ
ｄｅａｌ殺線虫剤（ｎｇｍａｔｉｃｉｄｅｓ’）、殺虫
剤（ｉｎｓｇｅｔｉｃｉ−ｄａｓ’）、または他の生物
学的に活性な化合物と混合し、時間、労力及び物質の最
少の消費に伴って所望の成果を達成させることができる
。本発明の組成物の各重量部に対して加える生物学的活
性物−４９− 質の量は０．０５〜２５重量部の範囲であることができ
る。このタイプの適当な試薬ｌ１１３該分野に精通せる
者にとはよく知られたものである。その成るものは次の
ものである： 殺菌・殺カビ剤： ２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル〔カルペン
ダツム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｒｎ）　〕テトラメチル
チウラムジスルファイド〔チウラム（ｔｈｉｕｒａｍ’
）　〕 酢酸ｎ−ドデシルダアニソン〔ドヅン（ｄｏｄｉｎｔ、
））エチレンビスソチオカルパミン酸マンガン〔マネブ
（ｒｒｔａｎｇｂ）］ １．４−ジクロロ−２，５−ジメートキシベンゼンしク
ロロネプＣｃｈｌｏｒｏｎｅｂ’）　］１−（ブチルカ
ルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メ
チル〔ベノミル（ｂａｎｏｒｎ、ｙｌ　））２−シアノ
−Ｎ−エチルカルバモイル−２−メー　５０− トキシイミノアセトアミド〔シモキサニル（ｃｙｍｏｘ
ａｎｉｌ）：Ｉ Ｎ−）ＩＪジクロロチルチオテトラヒドロフタルイミド
〔カプタン（ｃａｐｔａｎ）〕 Ａ／−）リクロロメチルチオフタルイミドしフォルペッ
ト（ｊ’ｏｌｐｅｔ　）］ ジメチル（４，４’−ｏ−フェニレン）ビス（３−チオ
アロファネート）〔チオファネート−メチル（ｔｈｉｏ
ｐｈａｎａｔａ−ｍｅｔｈｙｌ）　〕２−（チアゾルー
４−イル）ベンズイミダゾール〔チアペンダシーｋ　（
ｔんｉａｂｇｎｄａｚｏｌｇ）〕アルミニウムトリス（
Ｏ−エチルホスホネート）［「アリエッチｊ　（”Ａ１
４ｇｔｔｓ’）］テトラクロロイソフタロニトリル［ク
ロロタロニルＣｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）　］２
．６−ジクロロ−４−ニトロアニリン〔ジクロラｙ　（
ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）〕 Ｎ−Ｃ２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−Ｃメトキシア
セチル）アニリンメチルエステル〔メタラキシル（ｍｇ
ｔａｌａｘｌｌｌ　）　、１シス−Ｎ−［（１，１，２
，２−アトラクロロエチル〕チオ〕−４−シクロヘキセ
ン−１，２−カルビオキシイミダ〔カブタフオール（ｃ
ａｐｔａｆ　ｏｌ　）、１３−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ−（１−メチル−エチル）　−２ｓ　４−ジ
オキソ−１−イミダゾリヅンカルデキシアミド〔イブロ
ソオン＜ｉｐγｏｄｉｏｎｅ）　） ３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−エセニルー５
−メチルー２，４−オキサジノヅンソオン〔ヒンクロゾ
リｙ　（ｖｉｎｃＬｏｚｏＬｉｎ）　〕カスガマイイル
　（ｋａｓｕｇａｒｎｙｃ　１ｒＬ）ホスホルソチオン
歌〇−エチルＳ、Ｓ−ソフェニルしエディフェンフォス
Ｃｅｄｉｊ’ｅｎｐｈ、ｔ＋ｓ）］殺バクテリア剤： 三塩基性硫酸銅 硫酸ストレプトマイシン オキシテトラサイクリン 殺ダニ剤ニ スネジオン酸、２−ｓｇｃ−ブチル−４，６−ソニトロ
フエノールによるエステル〔ビナＩ？クリル（ｂｉｎａ
ｐａｃｒｙｌ　’）　） Ｃｏｘｙｔｈｉｏｑｕｉｎｏｚ）］ ］２＋２ｔ２−トリクロロー１，１ビス（４−クロロフ
ェニル）エタノール〔ソコフォール（ｄｉｃｏｆｏｌ’
Ｊ　：］ ビス（ペンタクロロ−２，４−シクロペンタジェン−１
−イル）〔ヅエノクロル（ｄｉｇｎｏｃｈｌｏｒ）〕水
酸化トリシクロヘキシルスズ〔シヘキサチン（ｃｙｈｇ
ｘａ　ｉ　ｉｎ）〕 −５３− ヘキサキス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ジス
タノキサン〔フェンブチンオキシド（ｊ’ｅｎｂｕｔｉ
ｎ　ｏｘｉｄｅ）］殺線虫剤： ２−〔ソエトキシホスフイニルイミノ］−１＋３−ソチ
エタン〔ホスチェタｙ　（ｆｏｓｔｈｉｅｔａｎ）］］
Ｓ−メチルー１−ジメチルカルバモイル）−Ｎ−Ｃメチ
ルカルバモイルオキシ）チオホルムイはデートしオキサ
ミル（Ｏπａｍ、１１１”）］］Ｓ−メチルー１−カル
バモイルーＮ（メチルカルバモイルオキシ）チオホルム
イミデートＮ−イソプロピルホスホルアミド酸、０−エ
チル−〇’−［４−（メチルチオ）−ｍ−トリルフジエ
ステル〔フエナミホス（ｆｅｎａｍ、１ｐｈｏｓ　’）
　〕殺虫剤： ３−ヒドロキシ−Ｎ−メチルクロトンアミド（ジメチル
ホスフェート）エステル〔モノクロト−５４− ホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）　］メチルカルバ
ミン酸、２，３−ヅヒドロー２゜２−ヅメチル−７−ベ
ンゾフラノールによるエステル〔カ／ｌ／　ｚ　７うｙ
　（ｃａｒｂｏｊ’ｕｒａｎ）：］０−［２，４，５−
）リクロローα−（クロロメチル）ペンシルコリン６２
、ｏ’、　ｏ’−ジメチルエステル〔テトラクロルビン
ホｙ、　（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎ−ｐｈｏｓ）　
、：１ ２−メルカプトコハク酸、ヅメチルエステル、チオノリ
ン酸によるＳ−エステル、ヅメチルエステル〔マラチオ
ン（ｒｎａｌａｔｈｉｏｎ）　）フオスフオロチオン酸
、０１Ｏ−ジメチル、０−ｐ−ニトロフェニルエステル
〔メチルパラチオｙ　（ｍｅｔｈｙｌ　ｐａｒａｔｈｉ
ｏｎ〕〕メチルカルバミン酸、α−ナフトールによるニ
スデル〔カルパリ／ｌ／　（ｃａｒｂｃｔｒｙｌ　）　
］Ｎ−［［（メチルアミン）カルボニル〕オキシ〕エタ
ンイミドチオン酸メチル〔メトミル（ｒｒｔｇｔｈｏ−
ｍｙｌ）〕 Ｎ”−＜　４−クロロ−〇−トリル）−＃、Ａ＋−ツメ
チルホルムアミジン〔クロロメチルム（ｃｈｌｏｒｄｉ
γｒＬｇｆｏｒｍ）　］０．０−ヅエチルー〇−（２−
イソプロピル−４−メチル−６−ビリミソル）ホスホロ
チオエート〔ヅアヅノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ））オクタ
クロロカムフェン〔トキサフエン（ｔｏｘａｐｈｅｎｅ
　）］ 〇−エチル０−ｐ−ニトロフェニルホスホノチオニー　
ト　ＣＥＰＮ　） シアノ（３−フェノキシフェニル）メチル４−クロロ−
α−（１−メチルエチル）ベンゼンアセテート〔フェン
バレレート（ｆｅｎｖａ　ｌ　ｇｒａ　ｔ　ｅ　）〕（
：〕３−フェノキシフェニルメチル（至）−シス。

トランス−３−（２，２−ソクロロエセニル）−２、２
−シメチルシクロプロノ９ンカルボキシレート〔ハーメ
スリｙ　（ｐｇｒｍ、ｅｔｈｒｉｎ））ジメチルＮ　、
　Ｎ’−［チオビス〔（Ｎ−メチルイミノ）カルがニル
オキシ］〕ビス〔エタンイミドチオニー　）　］　［チ
オジカルブ（ｔｈｉｏｄ、１ｃａｒｂ）〕ホスホロチオ
ロチオン酸、〇−エチルー〇−［４−（メチルチオ）フ
ェニル］　−’Ｓ　−ｎ−プロピルエステル〔スルプロ
ホス（５ｑｂＬ　ｔｐｒｏ　ｆ　ｏｓ　）］］α−シア
ノー３−フェノキシベンジル３（２゜２−ジクロロビニ
ル）−２、２−ジメチルシクロプロパンカルがキシレー
トしサイハーメスリンＣｃｙｐｇｒｒｙｔｈｓｉｎ）〕 シアノ（３−フェノキシフェニル）メチル４−（ジフル
オロメトキシ）−α−（メチルエチル）ベンゼンアセテ
ート〔［ペイオフＪ　Ｃ”ｐａｔｔｏｆｆ″）〕０．０
−ジエチル−〇−（３，５，６−）リクロロー２−ピリ
ツル）ホスホルチオエート〔クロー　５７− −−　−ル ピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）〕０．０−ツメ
チル−８−ＣＣ４−オキソ−１゜２．３−ベンゾトリア
ノン−３−Ｃ４Ｈ）−イル）メチル〕ホスホロジチオエ
ート〔アソンホスーメチ／ｌ／　（ａｚｉｎｐｈｏｓ−
ｍｅｔｈｙｌ〕〕５．６−ヅメチル−２−ヅメチルアミ
ノ−４−ピリミゾニルツメチルカルバメートし「ピリモ
ル」じ７ｒｉｒｉｍｏｒ″）〕 、Ｓ−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルカルバモイルメチル
）−□、Ｑ−ジメチルホスホロヅチオエート〔ホルモチ
オン（ｆｏｒｒｎｏｔｈｉｏｎ）］Ｓ−２−（エチルチ
オエチル）−ｏ、ｏ−ジメチルホスホロソチオエート〔
デフトン−８−メチ／Ｌ／　（ｄｇｍｅｔｏｒｂ−８−
ｒｎｅｔｈｖｌ　）’］α−シアノー３−フェノキシベ
ンジルシス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２
−ジメチ−５８− ルシクロプロパンカル？キシレート〔デルタメスリｙ　
（ｄａ　ｌ　ｔａｒｎ、ｅ　ｔｈｒｉｎ”）　：］Ｎ−
（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）アニ
リンのシアノ（３−フェノキシフェニル）メチルエステ
ル〔「マブｌＪりＪ（”Ｍαυｒｉｋ”）〕本発明を以
下の実施例によって更に説明する。

実施例１６ 本発明の化合物を最終容量の６幅に等しい量においてア
セトンに溶解し、次に表面活性剤ＴＲＥＭ０１４（多価
アルコールエステル）　２５０　ｐｐｍを含む精製水中
にＰＩ＆濁させることによって噴霧調製物を製造した。

この化合物を小麦苗に９０Ｉ／ｈａの濃度（調製物９３
５１／ｈ　ｃｔ　）で噴霧した。

翌日、この植物に小麦赤さび病原菌Ｐｒｂｃｃｉｎｉα
ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　ｖａｒ、ｔｒｉｔｉｃｉの胞子懸
濁液を接種し、飽和湿度室中にて２０℃で２４時間、次
に生育室中にて四に７日間培養し、その際に病気の評第
Ｖ表 ルーｌ−エタノール　１００ 笑施例Ｉ７ 本発明の化合物を最終容量の６係に等し８針においてア
セトンに溶解し、次に表面活性剤宵ｍ０１４（多価アル
コールエステル）　２５０　ｐｐｍを含む精製水中に懸
濁させることにょ′りて噴°霧調製物を製造し友。この
化合物を小麦苗に９３１１７ｈαの濃度（調製物９３５
１３／ｈα）で噴霧した。翌凪この他物に小麦うどんこ
病原閘Ｅｒｙｓｉｐｈｅｑｒａｍｉｎｉｓ　ｖａｒ、ｔ
ｒｉｔｉｃｉ　の胞子懸濁液を接種し、生育室中で１４
日間培黛し、その際に病気の評価を行った。病気抑制の
百分率を次の表に示した。処理した植物はうどんこ病を
もたず、一方、未処理植物はうどんこ病でおおわれてい
た。

第■表 ルー１−エタノール　Ｚｏ。

実施例１８ 本発明の化合物を最終容量の６％に等しい歓においてア
セトンに溶解し、次に表面活性剤ＴＨＥＭ０１４（多価
アルコールエステル）２５０　ｐｐｍを含む精製水中に
懸濁させることによって噴霧調製物を製造した。この化
合物をイネ苗に９３Ｉ／ｈαの濃度（調製物９３５１／
ｈａ’）で噴霧した。

翌日、この植物にイネの褐色斑点病（ｂデｏｗｎ１ｇα
ｆｓｐｏｔ）の病原菌Ｂｉｐｏｌａｒｉｓ　ｏｒｙｚａ
ｇの胞子懸濁−６１− 液を接種し、飽和湿度室中にて２０’Ｃで２４時間、次
に生育室にて更に７日間培養し、その際に病気の評価を
行った。病気抑制の百分率を次の表に示した。処理した
植物は病変をもたず、一方、未処３！！！植物は各葉に
多数の病変をもっていた。

第■表 ルー１−エタノール　１００ 実施例１９ 本発明の化合物を最終容量の６％に等しｂ量においてア
セトンに溶解し、次に表面活性剤ＴＨＥＭ０１４（多価
アル：ｆｆ　−／ｌ／　！　ステル）２５０ｐｐｙｙＬ
を含む精製水中に懸濁させることによって噴Ｍ調製物を
製造した。この化合物をリンゴの苗木に９３１１７ｈα
の濃凹（調製物９３５Ｊ／Ａα）で−６２− 噴霧した。翌日、この植物にリンゴ黒星病原菌ｖｇｎｔ
ｕｒｉａ　ｉｎａｇｑｕａｌｉｓの胞子懸濁液を接種し
、飽和湿に室中にて２０℃で２４時間、次に生育室にて
更に１０〜１２日間培養した。次に病気の評価を行い、
次の表に示した如く記録した。処理した植物は黒星病の
病変をもたず、一方、これと比較して未処理植物は該病
変でおおわれていた。

第１表 ルー１−エタノール　１００ 実施例２０ 本発明の化合物を最終容量の６係に等しい量においてア
セトンに溶解し、次に表面活性剤ＴＲＥＭ０１４（多価
アルコールエステル）２５０ｐｐｒｎを含む精製水中に
ｍｌ濁させることによって噴霧調製物を製造した。この
化合物をキュウリ苗に９３、！７　／　ｈ　ａの８度（
ａｌｙ物９３５１／ｈａ）で噴霧した。翌日、この植物
にキュウリのうどんこ病原菌５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ
　ｆｕｌｉｑｉｎｔｒａの胞子懸濁液を接種し、生育室
で７日間培養した。次に病気の評価を行った。病気抑制
の百分率を次の衣に示した。

処理した植物はうどんこ病をもたず、これと対比して、
未処理４１自物はうどんこ病でおおわれていた。

第■表 ル−１−エタノール　１００ 実施例２１ 本発明の化合物を最終容量の６％に等しい色においてア
セトンに溶解し、次に表面活性剤ＴＲＥＭ０１４（多価
アルコールエステル）２５０ｐｐｙｘを含む精製水中に
懸濁させることによって噴霧調製物を製造した。この化
合物を落花生菌に９３ｇ／ｈαの濃度（調製物９３５Ａ
’／ｈα）で噴霧した。翌日、この植物に落花生褐斑病
（１ａｔｅＬ８αｆｓｐｏｔ）の病原菌Ｃｇｒｃｏｇｐ
ｏｒｉｄｉｕｍ　ｐｇｒｓｏ−ｎ、ａｔｒｂｒｎの胞子
懸濁液を接種し、飽和湿度室中にて２７℃で２４時間、
次に生育室中で四に１４日間培養し、その際に病気の評
価を行った。病気抑制の百分率を次の表に示した。処理
した植物は褐斑病をもたず、一方、未処理植物１ｄ多く
の褐斑病をもっていた。

第Ｘ表 ル−１−エタノール　１００ 実施例２２ −６５一 本発明の化合物をアセトンに溶解して、溶液１ｍｌが、
小麦種子５１に均一に被覆した際に、種子１ゆ洒り０．
１．９Ｌ：Ｄρ度になるようにした。処理した種子を風
乾し、これを甘き、生育室で１４日間培養し、次に小麦
赤さび病原体Ｐｒｂｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ　
ｖａｒ、ｔｒｉｔｉＣｉの胞子懸濁液を接種した。接種
した植物を飽和湿度室中にて２０℃で２４時間、次に生
育室中にて更に７日間培養し、その際に病気の評価を行
った。病気抑制の百分率を次の表に示した。処理した種
子から生長した植物はさび膿痕をもたず、一方、未処理
種子から生長した植物は各葉に多くのさびＩ！ＩＡ＠を
もっていた。

第Ｘ表 ル−１−エタノール　１００ ６６− 実施例２３ 本発明の化合物をアセトンに溶解（〜で、溶液１罰が、
小麦種子５１に均一に被覆した際に、種子１ｋｇ当り０
．ＩＩの濃度になるようにした。処理した種子を風乾し
、これを捷き、生育室中で１４日間培養し、次に小麦う
どんこ病原菌Ｅｒｖｓｉｐｈｅｑｒａｍｉｎｉｓ　ｖａ
ｒ、ｔｒｉｔｉｃｉの胞子懸濁液を接種し、生育室中で
更に７日間培養した。次に病気の評価を行った。病気抑
制の百分率を次の表に示した。処理した種子から生長し
た植物はうどんこ病をもたず、これと対比して、未処理
種子による植物はうどんこ病でおおわれていた。

第罵表 Ｂ−１，２，４−）リアジー ル−１−エタノール　１００ 実施例２４ 本発明の化合物を最終容量の５％に等り、い量において
アセトンに溶解し、次に表面活性剤ＴＨＥＭＯ１４（多
価アルコールエステル）７００ｐｐｍを含む精製水中に
２３　ｐｐｒｎの濃度で懸濁させた。

かん詰めのモモの半分をこの懸濁液に３分間浸漬し、次
に無角の容器中に入れて風乾した。乾燥した際、モモ灰
星病原繭Ｍｏｎ１ｌｉｎｉαｆｔ−ｖ、ｃｔｉｃｏｌａ
の菌子体の２小片をモモの半分に接種し、無菌の容器中
で５日間培養した。この時点で、集落増殖の半径を各モ
モについて測定した。処理したモモ上の集落は増殖せぬ
か、または直径で２，３ｎのみ増殖し、一方、未処理モ
モ上の集落増殖はモモの表面全体をおおった。病気抑制
の百分率（未処理モモの集落抑制と比較した処理モモの
集落の百分率増殖抑制）を下記の表に示した。

第ＸＩＴ表 実施例２５ 本発明の化合物を最終容量の６係に等し１／−１量にお
いてアセトンに溶解し、次に表面活性剤ＴＲＥＭ０１４
（多価アルコールエステル）２５０ｐｐｍを含む精製水
中に懸濁させることによって噴霧調製物を製造した。こ
の化合物をイネ苗に９３ｇ／五αの濃度（調製物９３５
１７ｈα）で噴霧した。

翌日、この植物にふすま及びイネの紋枯病原菌Ｒｈ１ｚ
ｏｃｔｏｎｉα５ｏｄａ罰の菌子体の混合物を接種し、
生育室中で７日間保育した。次に病気の評価を行った。

病気抑制の百分率を次の表に示した。

処理した植物は紋枯病をもたず、これと対比して、−６
９− 未処理植物は紋枯病でおおわれていた。

第ＸＰＩ表 ルー１−エタノール　１００ 実施例２６ 本発明の化合物をアセトンに溶解して、溶液１ｍｌが、
小麦種子５１１に均一に被覆した際に、種子１　ｋｇ当
ｊ９０．２１１の濃度になるようにした。次に土製中の
処理した種子に、砂、穀物及び小麦斑点病原菌Ｈｅ１ｍ
ｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉ−１量ｍ　５ａｔｉｖｖ、ｍの菌
子体の混合物を接種し、生育室中で１４日間培養した。

病気の評価を行い、病気抑制の百分率を次の表に示した
。処理した種子から生長した植物は斑点病をもたず、こ
れと対比して、未処理種子による植物はひどくネ５ち落
ちていた。

−７０− 第ＸＶ表 ルー１−エタノール　１００ 笑施例２７ 本発明の化合物をアセトンに溶解し、５．０に９７ｈａ
に相当する濃度で鉢中の綿種子及び土壌に施用した。次
に種子及び土壌に、砂、穀物及び綿根腐病原菌Ｔｈ１ｇ
１αυ１ｏｐｓｉｓ　ｂα５ｉｃｏｌαの菌子体の混合
物を接種し、生育室中で１４日間培養した。

病気の評価を行い、病気抑制の百分率を次の表に示した
。処理した種子はよく発芽し、わずかな根腐病をもち、
これと対比して未処理種子は発芽したが、しかし１４日
で枯れ落ちた。

第Ｘ■表 α、α−ビス（４−フルオロ 特許出願人　イー・アイ・デュポン・デ・６８１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式夏 λ！ 式中、Ｘ８、Ｘｌ、Ｙ、及びＹ、は独立にＨｌＦまたけ
   Ｃ１であり、ただし、Ｘｌ、　Ｘｌ、Ｙｌ及びＹ、の少
   なくとも１つはＦまたはＣｔであるものとする、 の化合物或いは式Ｉの化合物とプロトン酸との殺菌・殺
   ダニ的に活性な塩または弐■の化合物と金属イオンとの
   錯体。 Ｚ、Ｘ、及びＹｌの少なくとも１つ並びにＸ。 及びＹ、の少なくとも１つが独立にＣ１またはＦである
   ％詐請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｘ、及びＹｌの少なくとも１つ並びにＸ。 及びＹ、の少なくとも１つがＦである特許請求の範囲第
   ２項記載の化合物。 ４、　α、α−ビス（４−フルオロフェニル）−β−メ
   チル−ＩＢ−１，２，４−）リアゾール−１−エタノー
   ルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、特許請求の範囲第１項記載の化合物の有効量及び表
   面活性剤；（６１体の不活性希釈剤；または液体の不活
   性希釈剤の少なくとも１種からなることを特徴とする植
   物における菌・カビによる病害を抑制するための組成物
   。 ６、特許請求の範囲第２項記載の化合物の有効量及び表
   面活性剤；固体の不活性希釈剤！または液体の不活性希
   釈剤の少なくとも１種からなることを特徴とする植物に
   おける菌・カビによる病害を抑制するための組成物。 ７、特許請求の範囲第３項記載の化合物の有効量及び表
   面活性剤；固体の不活性希釈剤；贅たは液体の不活性希
   釈剤の少なくとも１種からなることを特徴とする植物に
   おける菌・カビによる病害を抑制するための組成物。 ＆　特許請求の範囲第４項記載の化合物の有効量及び表
   面活性剤；固体の不活性希釈剤；または液体の不活性希
   釈剤の少なくとも１種からなることを特徴とする植物に
   おける菌・カビによる病害を抑制するための組成物。 ９、％、約マ＾求の範囲第１項記載の化合物の有効数を
   保護すべき場所に施用することを特徴とする植物におけ
   る菌・カビによる病害を抑制する方法。 １０、特許請求の範囲第２項記載の化合物の有効量を保
   護すべき場所に施用することを特徴とする植物における
   菌・カビによる病害を抑制する方法。 １１、特許請求の範囲第３項記載の化合物の有効量を保
   護すべき場所に施用することを特徴とする植物における
   菌・カビによる病害を抑制する方法。 １２、特許請求の範囲第４項記載の化合物の有効量を保
   護すべき場所に施用することを特徴とする植物における
   菌・カビによる病害を抑制する方法。