JPH0193574A - 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤 - Google Patents

新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤

Info

Publication number
JPH0193574A
JPH0193574A JP62271277A JP27127787A JPH0193574A JP H0193574 A JPH0193574 A JP H0193574A JP 62271277 A JP62271277 A JP 62271277A JP 27127787 A JP27127787 A JP 27127787A JP H0193574 A JPH0193574 A JP H0193574A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
alkyl group
derivative
alkyl
atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62271277A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0625140B2 (ja
Inventor
Satoshi Kumazawa
智 熊沢
Susumu Shimizu
進 清水
Hiroyuki Enari
宏之 江成
Atsushi Ito
篤史 伊藤
Susumu Ikeda
進 池田
Nobuo Sato
宣夫 佐藤
Shunei Saishoji
最勝寺　俊英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Priority to JP62271277A priority Critical patent/JPH0625140B2/ja
Priority to US07/115,084 priority patent/US4938792A/en
Priority to CA000551296A priority patent/CA1331006C/en
Priority to AU80961/87A priority patent/AU584530B2/en
Priority to EP87309925A priority patent/EP0267778B1/en
Priority to ES87309925T priority patent/ES2053564T3/es
Priority to DK588687A priority patent/DK171542B1/da
Priority to DE8787309925T priority patent/DE3784999T2/de
Priority to BR8706104A priority patent/BR8706104A/pt
Priority to AT87309925T priority patent/ATE87309T1/de
Priority to NZ223444A priority patent/NZ223444A/xx
Priority to IE37588A priority patent/IE74147B1/en
Priority to IL85428A priority patent/IL85428A/xx
Priority to CS103388A priority patent/CS274740B2/cs
Priority to AR88310141A priority patent/AR245703A1/es
Priority to KR1019880001977A priority patent/KR900003269B1/ko
Priority to CN88101050A priority patent/CN1020606C/zh
Priority to MA21445A priority patent/MA21204A1/fr
Priority to UA5052494A priority patent/UA27101A1/uk
Priority to TR00202/88A priority patent/TR26948A/xx
Priority to HU88604A priority patent/HU206023B/hu
Publication of JPH0193574A publication Critical patent/JPH0193574A/ja
Priority to US07/514,170 priority patent/US5028254A/en
Priority to US07/691,406 priority patent/US5159118A/en
Priority to CN91109197A priority patent/CN1044659C/zh
Priority to US07/910,450 priority patent/US5239089A/en
Priority to SU5052494/04A priority patent/RU2047605C1/ru
Priority to US08/061,526 priority patent/US5414105A/en
Priority to LVP-93-766A priority patent/LV10436B/lv
Priority to GEAP19931110A priority patent/GEP19981269B/en
Publication of JPH0625140B2 publication Critical patent/JPH0625140B2/ja
Priority to MD95-0292A priority patent/MD422C2/ro
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＬＬ上立且ユ１１ 本発明は、植物病害を除去する作用、植物の生長を調節
する作用を有する活性成分としての有用性を有するアゾ
ール誘導体とのその％ｌｌ六方び該アゾール誘導体を活
性成分として含有するｒＭ園芸用薬剤に関する。更に詳
しくは、本発明は、１）−数式（■）： ［式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれＣ１〜Ｃ５のアルキル
基または水素原子を表わしく但し、Ｒ１及びＲ２が共に
水素原子である場合を除く）、Ｘはハロゲン原子、０１
〜Ｃ５のアルキル基、またはフェニル基を表わし、ｎは
Ｏ乃至２の整数を表わし、Ａは窒素原子又はＣＨを表わ
す］で示されるアゾール誘導体、２）ａ）２−オキソシ
クロペンタンカルボン酸アルキルエステル ライドを反応させ、得られた１−（置換ベンジル）−２
−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル させるか、又は３−（０１〜Ｃ５のアルキル）−２−オ
キソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル または（ｉｉｉ）１−（置換ベンジル）−３−（０１〜
Ｃ５のアルキル）−２−オキソシクロペンタンカルボン
酸アルキルエステルと０１〜ｃ５のアルキルハライドと
反応させて下記−数式（Ｖ）二〇 ［式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれＣ１〜Ｃ５のアルキル
基または水素原子を表わしくＲ１及びＲ２が共に水素原
子である場合を除く）、Ｒは０１〜Ｃ５のアルキル基を
表わし、Ｘはハロゲン原子、０１〜Ｃ５のアルキル基、
フェニル基を表わし、ｎはＯ乃至２の整数を表わす］で
示されるシクロペンタンカルボン酸エステル誘導体を得
、ｂ）このシクロペンタンカルボン酸エステル誘導体の
加水分解脱炭酸反応により下記−数式（■）二〇 ［式中、Ｒ１及びＲ２、Ｘ及びｎはいずれも上記と同じ
意味を表わす］で示されるシクロペンタノン誘導体を得
、 Ｃ）このシクロペンタノン誘導体をスルホニウムイリド
又はスルホキソニウムイリドを用いてオキシラン反応さ
せるか又は該シクロペンタノン誘導体からウイツテツヒ
反応により得られる下記−［式中、Ｒ１及びＲ２、Ｘ及
びｎはいずれも上記と同じ意味を表わす］で示されるメ
ヂレンシクロベンタン誘導体をエポキシ化反応により、
下記−数式（■）： ［式中、Ｒ１及びＲ２、Ｘ及びｎはいずれも上記と同じ
意味を表わす］で示されるオキシラン誘導体とし、 （ｄ）　ｌＪられたオキシラン誘導体を下記式（■）：
［式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わし、Ａは
窒素原子又はＣＨを表わす］で示される１，２。
４−トリアゾール又はイミダゾールと反応させることか
ら成る 一般式（Ｉ）： ［式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれＣ１〜Ｃ５のアルキル
基又は水素原子を表わしく但し、Ｒ１及びＲ２が共に水
素原子である場合を除く）、Ｘはハロゲン原子、０１〜
Ｃ５のアルキル基またはフにル基を表わし、ｎはＯ乃至
２の整数を表わし、−ル翼導体有効吊含有する殺菌作用
−及び植物生長調節作用を有する農園芸用薬剤に関する
。
［先行の技術］ 種々の植物病害による農作物の損害は莫大であり、また
、これら植物病害を防除するための薬剤による環境汚染
による問題が生じている。
従って、植物病害に対する防除効果を有し、且つ人畜、
鳥類及び魚類に対して毒性が低く、更に有用植物に対す
る薬害の少ない農園芸用薬剤、即ち取り扱い上の安全性
が高く、環境に対する影響が少なく、且つ広汎な植物病
害に対して優れた防除効果を有する農園芸用薬剤の提供
が求められている。
かような要求を満すために、従来以下に述べるような農
園芸用殺菌剤が提案された。
［式中、Ｒ１は−ＣＨ−ＣＨ−Ｘ、−Ｃ，１−Ｃ−Ｘま
たは−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｘ　（ＸはＨ，フルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルフキジアルキル基、シクロア
ルキル基または場合により置換されたアリール基、アラ
ルキル基、アリールオキシアルキル基または複素環式基
である）を表わし：Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
基または場合により置換されたアリール基を表わし：Ｚ
はＣＲ９ＣＮまたはＯＲ３（Ｒ３はＨ，アセチル基、ア
ルキル基、アルケニル基またはアラルキル基である）を
表わし；Ｙは−Ｎ−または一〇Ｈ−を表わす］で表わさ
れる、トリアゾール系およびイミダゾール系化合物、お
よび、その酸付加塩および金属錯塩（特開昭５７−１１
４５７７＞。
［式中、Ｒは架ｔａＭ　−（ＣＨ２）、　−（たずしｎ
は０．１又は２である）又は架橋ｓ、ｃ　−ＣＨ＝　ｃ
　＋−＋−を表わすか又は−〇−、−８−．−ＮＨ−又
はし：Ｙ及び７は周一でもｙ＜なっていてもよく、それ
ぞれハ［１ゲン、アル−１；ル、フルコキシ、へＤアル
：Ｉキシ、ハロアルキル。ニトロ、）Ｊニル又はノエノ
キシ基を表わし：ｍ及び１．１；０．１　、２又＆ｉ３
である］をもつトす７ゾール及びイミダゾール化合物及
びそれらの塩、金属錯体及び官能性誘導体（特開昭５７
−１２６４７９）。
■−一般 式 ［式中、Ｒはアルキル基、随時置換されたシクロアルキ
ル基または随時置換されたフェニル結を表わし、 Ｘは窒素原子またはＣＨを表わし、 Ｙは基−０ＣＨ２−１−ＣＨ２・ＣＨ２−または−ＣＨ
＝ＣＨ−を表わし、 Ｚはハロゲン原子、アルキル、シクロアルキル。
アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル。
ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノアルキルチオ基、
随時置換されたフェニル基、随時置換されたフェノキシ
基、随時置換されたフェニルアルキル基または随時置換
されたフェニルアルコキシを表わし、ｍは０．１．２ま
たは３である。
の１−ヒドロキシエチル−アゾール誘導体並びにその酸
付加塩及び金属塩錯体（特開昭５７−１６８６８）。
（４）式； ［式中、Ｒ６は非置換フェニル基であるか又はハロゲン
原子、アミノ腿、ニトロ基、シアムＬフェニル基声＃ハ
ロゲノフェニル基、ならびにそれぞれのアルキル、アル
コキシ又はアルキレン部分が１〜１０個の炭素原子を有
するフルキル基、ハロゲノアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲノアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキレンジ
オキシ基。
アルキルアメミノ基及びジアルキルアミノ基からＡはシ
クロペンタン環、シクロヘキサン環又はシクロへブタン
環であるか、又はインダン環、テトラヒドロナフタリン
環又はベンゾシクロへブタン環であり、その際それぞれ
の該環は置換されていないか又は該環のベンゼン環中で
１〜４個の前記置換分で置換されている］で示される脂
環式アルコール化合物（特開昭５８−１８９１７１　＞
。
［式中ＷはＣ）ｌ又はＮであり：Ｑは置換基を有する又
は有しないアリール特に置換基を有する又は有しないフ
ェニル、Ｗ１換基を有する又は有しないアラルギル又は
アルキル基であり：Ｒ１，Ｒ２゜Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５，Ｒ
１３、Ｒ７、及びＲ８は同じでも異なっても良く、水素
、ヒドロキシ、アルキル、シクロアルキル、置換基を有
する又は有しないアラルキル又は置換基を有する又は有
しないフェニルあるいはＲ１及びＲ２：Ｒ３及びＲ４：
Ｒ５及びＲｅ、又はＲ７及びＲ８の対の何れかが隣接す
る環炭素原子と一緒になってカルボニル基（Ｃ−０）を
表わし：Ｒ９及びＲｌＧは同じでも異なっても良く、水
素、アルキル、シクロアルキル。
置換基を有する又は有しないアラルキル、又は置換基を
有する又は有しないフェニル基であり：ｎは０又は１で
ある］のトリアゾール又はイミダゾール化合物及びこれ
の立体異性体：及びこれらの酸付加塩及び金属錯塩（特
開昭６Ｏ−２１５６７４）。
本発明者等の一部は、取り扱い上の安全性が高く、且つ
環境に対する影響が少なく、然も広汎な下記式で表わさ
れる新規なアゾール誘導体：［式中、Ｘはハロゲン原子
、アルキル基、ハロアルキル基、フェニル基、シアノ基
またはニトロ基を表わし、同一もしくは相異なっていて
もよく、ｎは０乃至５の整数を表わし、またＡは窒素原
子またはＣＨを表わす］ を見出した（特開昭６２−１４９６６７）。
更に、本発明者等は、人畜に対する毒性が低く、取扱い
上での安全性が高く、且つ広汎な植物病害に対して優れ
た防除効果を示す農園芸用殺菌剤を得るために、多数の
アゾール誘導体を合成し、それらの実用性について検討
した精巣、式（１）：［式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ
Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基又は水素原子を表わしくＲ１及
びＲ２が共に水素原子である場合を除く）、ｘはハロゲ
ン原子、０１〜Ｃ′５のアルキル基またはフェニル基を
表わし、ｎは０乃至２の整数を表わし、Ａは窒素原子ま
たはＣＨを表わす。］で示されるアゾール誘導体が上述
した特性を有するのみならず、植物生長調節剤として有
効に適用し得ることを見出し本発明をなすに至った。
すなわち、本発明の目的は、上記各作用を有する！！園
芸用薬剤の活性成分としての有用性を有するアゾール誘
導体とその製造法、及び広汎な植物病害に対して優れた
防除効果を示すと共に、植物生長調節効果を示し、且つ
低毒性及び取扱い上の安全性の点でも優れている、−取
代（Ｉ＞で示されるアゾール誘導体を活性成分として含
有する農園芸用薬剤を提供することにある。
。　、を　決する為の手段 本発明の要旨は、下記−取代（Ｉ） ［式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ０１〜Ｃ５のアルキル
基または水素原子を表わしく但し、Ｒ１及びＲ２が共に
水素原子である場合を除く）、ｘはハロゲン原子、アル
キル基またはフェニル基を表わし、ｎは０乃至２の整数
を表わし、また、Ａは窒素原子またはＣＨを表わし］で
示される新規アゾール誘導体、ｌ該アゾール誘導体を製
造する方法及びその製造法において中間体として用いら
れるオキシラン誘導体（■）、メチレンシクロペンタン
誘導体（■）、シクロペンタノン誘導体（ＩＮ）及びシ
クロペンタンカルボン酸エステル誘導体（Ｖ）の各化合
物弘上記アゾール誘導体を活性成分として含有する、殺
菌作用及び植物生長調節作用を有する農園芸用薬剤に在
る。
上記−取代（Ｉ）で示されるアゾール誘導体並びに該ア
ゾール誘導体を“製造するための上記各中間体の理化学
的性質を示すと表１乃至表５に示すとおりである。
なお、これら中間体のいずれも新規化合物である。
また表１に例示した各アゾール化合物の赤外線吸収スペ
クトルは、それぞれ添付の第１図乃至第７６図に示す。
一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体において、植物
病害の防除活性及び植物の成長調節活性の見地から、Ｒ
１が水素原子またはＣｌ−０４のアルキル基、Ｒ２が水
９ｔｉ原子またはＣｌ−０３のアルキル基（但し、Ｒ１
及びＲ２が共に水素原子を取らない）、ｘがベンゼン環
の４位に置換しているハロゲン、ｎが１、及びＡが窒素
原子またはＣＨで表わされるアゾール誘導体が好ましく
、更にＲ１及びＲ２が水素原子またはＣ１−０３のアル
キル基（但しＲ１及びＲ２が共に水素原子を取らない）
、Ｘがベンゼン環の４位に置換しているハロゲン、ｎが
１及び八が窒素原子で示されるアゾール誘導体が特に好
ましい。表１に例示されている化合物において、化合物
番号：１−３．５−７．９−１１．１６．１８−２０．
２９−３２．３７−３９．４２−４５、５０．５９．６
２−６５及・び６９のアゾール誘導体が好ましく、就中
更に化合物番号：１−３．５．９−１１、１６．１８．
２９−３２．３７．３８．４２−４５．５０．５９゜６
２、６３．６５及び６９のアゾール誘導体が好ましい。
本発明に係るアゾール誘導体は、下記方法により製造さ
れる。
前記式（ＩＩ）で示されるオキシラン誘導体を、下記式
（Ｖｌ）で示される１、２．４−トリアゾール又はイミ
ダゾールと希釈剤の存在下に反応させることにより前記
−数式（Ｉ）で示される目的のアゾール誘導体が得られ
る。
（式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ａ
は窒素原子またはＣＨを表わす。）ここで出発物質とし
て用いる式（ＩＩ）を有するオキシラン誘導体は、下記
の方法により得ることができる。
すなわち、前記式（ｍＶ）で示されるシクロペンタノン
を例えばオルガニック・シンセシス（Ｑｒｇ。
Ｓｙｎ、　）　４９　７８（１９６８）並びにジｔ−−
ｊ−ルーオｊ−７メリカン◆ケミカル働ソサエティ（Ｊ
、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｇ＋。
Ｓｏｃ、　）（１９６５）１３５３に記載の方法を参照
し、例えばジメチルオキソスルホニウムメチリドまたは
ラメ下 チルスルホニウムメチリドと希釈剤の存在比に反応させ
ることにより、得ることができる（以下Ａ法と記す）。
また、別法（以下Ｂ法と記す）として（ＩＶ）で示され
るシクロペンタノン類からウイツテツヒ反応［オルガニ
ツタ・シンセシス（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、）４０　６６（１
９６６）並びにジャーナル・オブ・オルガニック・ケミ
ストリイ（Ｊ、Ｏｒ＜１．ｃｈｅｍ、）　２８　１１２
８（１９６３）］によって式（ＩＩＩ）で示されるメチ
レンシクロペンタン類を得、次いで、エポキシ化反応［
オルガニック・シンセシス（Ｏｒｏ、Ｓｙｎ、　）Ｃｏ
ｌ　１．ｖｏｌ、４．５５２（１９６３）、４９　６２
（１９６９）を参照］によって、式（Ｉｔ）で示される
オキシラン誘導体を得ることができる。
上記Ａ法並びにＢ法による反応式を示すと下記のとおり
である。
（以下余白） 更に、式（ＩＶ）で示されるシクロペンタノン類は、下
記の方法により得ることができる。すなわち、式（ＴＶ
）のＲ１及びＲ２が共に同種の０１〜Ｃ５のアルキル基
の場合には式（■）で示されるシクロペンタノン誘導体
をジアルキル化することにより式（Ｖ）誘導体とし、続
いて加水分解及び脱炭酸すればよく、又、Ｒ１、Ｒ２の
うちどちらか一方だけがＣ１〜Ｃ５のアルキル基で他が
水素原子である場合には式（■）で示されるアルキルシ
クロペンタンカルボキシレート誘導体にで所望のベンジ
ル基を導入して式（Ｖ）誘導体とした後、で加水分解脱
炭酸すると式（ｒＶ）のシクロペンタノン誘導体を得る
ことができる。また、式（ＩＶ）の１１１及　びＲ２が
異種のＣ１〜Ｃ５のアルキル基の場合には、Ｒ１及びＲ
２のうちどちらか一方だけがＣ１〜Ｃ５のアルキル基で
他が水素原子である式（Ｖ）誘導体に異種のＣ１〜Ｃ５
のアルキル基を導入したのち、で加水分解脱炭酸して所
望の式（ｒＶ）誘導体を得ることができる。
上記シクロペンタノン類の反応様式を示すと下記のとお
りである。
（以下余白） 因に、上記式（Ｖ［）及び（■）に示される化合物は２
−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステルか
ら、オルガニツクーシンセシス（ｏｒｇ、Ｓｙｎ、）４
５１７（１９６５）や、ジャーナル・オブ・オルガニッ
ク・ケミストリイ（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）　２９．
２７８１（１９６４）に記載された方法により得ること
ができる。
本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物の製造法に
おける一連の反応で用いられる希釈剤としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；塩
化メチレン、クロロホルム。
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エ
タノール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類；その他アセトダ ニトリル、アセトン、ジメチルホルムアミド、〆メチル
スルホキシド等を例示し得る。
なお、本発明に係る製造法では、上述の希釈剤に加えて
塩基または酸の共存下に反応を行なうこともある。ここ
で用いる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属の水酸化物：ナトリウムメチ
ラート、ナトリウムエチラート、カリウムターシャリ−
ブチラード等のアルカリ金属のアルコラード、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化合物
、ｎ−ブチルリチウム等のアルカリ金属のアルキル化合
物、その他トリエチルアミン、ピリジン等を例示し得る
。
また、酸としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、
硫酸等の無機酸並びにギ酸、酢酸、Ｎ酸。
パラ−トルエンスルホン酸等の有機酸を例示し得る。
本発明に係る製造法を実施するには、例えば前記−取代
（Ｖ）で示されるシクロペンタンカルボン酸エステル誘
導体を得る場合、−取代（■）や（■）で示される化合
物を前述の希釈剤に溶がしたものに、必要に応じ、ト述
の塩基の存在下に、ハロゲン化アルキル又は置換ベンジ
ルハライドを反応させるとよい。この際の反応温度は、
溶媒としての上記希釈剤の凝固点から沸点までの任意の
温度、好ましくは０〜１００℃を適用し得る。
前記−取代（ＩＶ）で示される化合物は、式（Ｖ）で示
されるシクロペンタンカルボン酸エステル誘導体を上述
の無機酸又は有機酸にて８０〜１５０℃で脱炭酸反応を
行うことにより得られる。この際の反応時間は２〜２４
ｖｔ［の範囲であって、攪拌）に反応を行うことがより
好ましい。
一般式（ＩＩ）で示されるオキシラン誘導体を製造する
には、上記Ａ法の場合について、前述の希釈剤（特にジ
メチルスルホキシドが好ましい）に、−取代（ＴＶ）で
示されるケトン類をとかした溶液を、上述の塩基（例え
ば、水素化ナトリウム）とトリメチルスルホキソニウム
ヨーダイトあるいはトリメチルスルホニウムヨーダイト
との等積混合して１１％したジメチルオキソスルホニウ
ムメチリド又はジメチルスルホニウムメチリドへ加えて
反応させるとよい。また、ジメチルオキソスルホニウム
メチリド又はジメチルスルホニウムメチリドの反応量は
一般式（ＩＶ）で示されるシクロペンタ当 ノン′：１４￥４体の１．０乃至２．ｏＭ量が好ましい
。この際の反応温度は２５乃至１００℃の範囲が好まし
い。
また、反応時間は１乃至４０時間の範囲が好ましい。
又、前述のＢ法による場合、前掲の希釈剤（特にジメチ
ルスルホキシドが好ましい。）中で、前述の塩基（例え
ば水素化ナトリウム）とメチルトリフェニルホスホニウ
ムハライドとの等最混合して調製したトリフェニルホス
フィンメチリド（ウツイテツヒ試薬）に、式（［Ｖ）で
示されるシクＵペンタノン誘導体を加えて０〜１００℃
で２〜１０時間反応させることにより、式（Ｉ［りで示
すメチレンシクロペンタメン誘導体が生成し、これを分
離し、前述の希釈剤にとかし、過酸化水素や過酢酸。
過安息香酸、メタークＯル過安息香酸等の有機過酸を加
えて、−１０℃から希釈剤の沸点の範囲の温度、好まし
くは一１０〜８０℃で反応させることにより式（Ｉｔ）
のオキシラン誘導体が得られる。
シクロペンタノン誘導体（ＴＶ）から前述のＡ法又はＢ
法により得られるオキシラン誘導体（ＩＩ）は、その１
−オギサスビロ［２，４］ヘプタン間の３位と７位にお
けるオキシラン基と置換ベンジル基との立体配置におい
て、次のような立体異性構造をとる。
これらの立体異性体■−△及びＩＦ−Ｂの分離は例えば
、クロマトグラフィー（１１層、カラム、高速液体りＯ
マドグラフィーなど）によって行うことができる。これ
らの構造の特徴は、例えばＮＭ一般式（Ｉ）で示される
アゾール餘合１を得るには、例えば前記一般式（Ｖｌ）
で示されるアゾール類を前述の希釈剤に溶かしたものに
、必要に応じ、上述の塩基の存在下に、前記一般式（Ｉ
ｆ）で害 示されるオキシラン類を０．５〜１．０＠♀加えるか、
もしくは逆に該オキシラン類を希釈剤に溶かしたものに
上記アゾール類のアルカリ金属塩を加えて反応させると
よい。この際の反応温度は溶媒としての上記希釈剤の凝
固点から沸点までの任意の温度を適用し得るが実際上は
Ｏ乃至１２０℃、更に好ましくは６０〜１２０℃の範囲
の温度で反応を行うことが好ましい。また反応時間は１
〜１０時間の範囲であって、攪拌下に反応を行うことが
好ましい。
上記反応の終了後、反応により得られた反応混合物を冷
却した侵、氷水中において酢酸エチル。
クロロホルム、塩化メチレン、ベンゼン等の有機溶剤に
より抽出して有機層を分離し、次いで該有ｉ層を水洗し
て乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を
精製処理することにより、目的とする化合物を得る。な
お、精製処理は、再結晶又はシリカゲルカラムクロマト
グラフィー等に付することにより行ない得る。
なお、一般式（Ｉ）で示されるナゾール誘導体には、そ
の原料化合物であるオキシラン化合物に（Ｉ−Ａ）と（
ＩＦ−８）の異性体が存在することにより、オキシラン
化合物（Ｉ［）と１．２．４−トリアゾール又はイミダ
ゾールと反応させて得られる目的物アゾール誘導体（Ｉ
）にも次のような立体異性体が存在してくる。
−一一−−−＝描かれた平面の後、 □＝平面上、′＝平面前 勿論、この異性体（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−８＞の分離は例え
ばクロマトグラフィーにより行なうことができる。
次に、本発明に係る前記−取代＜Ｉ）に示されるアゾー
ル誘導体（アゾリルシクロペンタノール誘導体）の農園
芸用薬剤の活性成分上しての有用性について説明する。
■植物病　　に 本発明に係るアゾール誘導体は下記に示す広範囲な植物
病害に対して防除効果を示す。
イネのイモチ病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　０ｒＶｌａ
ｅ）、イネのごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　
ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓ）　、イネの白葉枯病（Ｘａｎｔ
ｈｏｍｏｎａｓ　ｏｒｙｚａｅ）、イネの紋枯病（Ｒｈ
ｉｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）、イネの小魚菌核
病（ｌｌｅｌｉｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｉｇｍｏ
ｉｄｅｕｎ＋）　、イネの馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｃｒｅｌ
ｌａ　ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、リンゴのうどんこ病（Ｐ
ｏｄｏｓｐｈａｃｒａ　＋ｅｕｃｏｔｒｔｃｈａ）　、
りんごの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌ
ｉｓ）　、リンゴのモリニア病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉ
ａ　ｌ１ａｌｉ）、リンゴの落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒ
ｉａ　１ａｌｉ）　、リンゴの腐乱病（Ｖａ　ｌ　ｓａ
ｍａｌｉ）、ナシの黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｋ
ｉｋｕｃｈｉａｎａ）　。
ナシのうどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ　ＤＶｒ
ｉ）　、ナシの赤星病（ｅｙｍｎＯ３ＤＯｒａｎｏ＋ｕ
ｌ　ｈａｒａｃｏｎｕｍ）　、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ）、ブドウのうどんこ病
（Ｕｎｃｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ）　、ブドウの
さび病（ＰｈａｋＯ８Ｉ）Ｏｒａ　ａｍｌ）ｅｌｏｐｓ
ｉｄｉｓ）　、ブドウの晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ
　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒ
ｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ　ｈｏｒｄ
ｅｌ）　、オオムギの雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒ
ｔｕｍ　５ｅｃａｌｉｓ）、オオムギの黒さび病（Ｐｕ
ｃｃｉｎｉａ　ｏｒａｍｉｎｉｓ）　、オオムギの黄さ
び病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｔｒｉｆｏｒｍｉｓ）、コム
ギの赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃＯｎｄｉｔａ
）、　：］ムギの葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｔｒｉｔ
ｉｃｉ）、　Ｄムギの黄さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｔ
ｒｉｆｏｒｍｉｓ）、コムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｉｉｎｉｓ　ｒ、Ｓｐ、　ｔｒｉｔｉｃ
ｉ）　、ウリ類のうどんこ病（ＳｐｈａｅｒＯｔｈｅＣ
ａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、ウリ類の炭そ病（Ｃｏｌｌ
ｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　１ａ（ｌｅｎａｒｉｕｌｌｌ）
　、スイカのツル割病（ＦｕＳａｒｉｕｌｌ　ＯＸｖＳ
ｐＯｒｔｌｍ）、キュウリのつる割病（Ｆｕｓａｒｉｕ
ｎ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｗ　ｆ、ｃｕｃｕｎ＋ｅｒｉｎｕ
ｍ）、ダイコン萎黄病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐ
ｏｒｕｉ　ｒ、ｒａｐｈａｎｉ）、　トマトのうどんこ
病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
、トマトの輪紋病（＾Ｉｔ１３ｒｎａｒｉａ　５ｏｌａ
ｎｉ）　、ナスのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉ
ｃｈｏｒａｃｅａｒｕｎ＋）、イチゴのうどんこ病（Ｓ
／ｐｈａｃｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｉ）、タバコの
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａ
ｒｕｍ）、タバコの赤星病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｌ
０ｎＱｉｐＯ３）　、テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ）　、ジャガイモの夏痩病
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５Ｏ１ａｎｉ）　、ダイズの
褐紋病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｏｌｙｃｉｎｅｓ）　、ダ
イズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋｉｋｕｃｈｉ
ｉ）　、核果類果樹の灰星病（ＳＣＩＯｒＯｔｉｎｉａ
　Ｃｉｎ［’ｅａ）　、種々の作物をおかす灰色カビ病
（ＢＯｔｒＶｔｉＳ　Ｃ１ｎｅｒｅａ）、菌核病（Ｓｃ
ｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）など
に対して活性を有する。
なお、本発明に係るアゾール誘導体は、上述の植物病害
のうちのいくつかの病害に対しては予防的な防除効果の
みならず、治療的効采も奏する。
植物成　調節作用 植物ホルモン類による植物の成長調節の機構が明らかに
されるに伴って、近年、農園芸の生産の場で植物成長調
節剤なる薬剤が用いられるようになっできた。
例えば、ジベレリンのぶどうの種無し化、α−ナフタレ
ン酢酸によるサシ木の発根促進、２−り０ロエチルトリ
メチルアンモニウムク０リド（商品名ＣＣＣ）による小
麦の矯化剤としての利用が知られている。
また、植物成長１１節剤を用いる植物生活環の調節技術
の利用は、穀類、野菜類、果樹類の農作物用植物のみな
らず、花弁などの園芸植物、さらには樹木など広範囲な
植物が対象とされ、かつその機能も発根促進、開花制御
１着果や果実の肥大。
生育促進、成長抑制及び代謝制御に及ぶ可能性がある。
したがって、植物成長調節剤の種類や使用１は近年共に
増加傾向にあるが、上述のごときその応用が期待される
程には実用化が進んでいないのが現状である。
本発明に係るアゾール誘導体くアゾリルシクロに例示す
るごとき多様な植物成長調ｗｉＲ能を示す特性を有する
。
ｉ）植物の栄養成長の抑制、特に背丈の成長抑制機能。
ｉｉ）植物の有効成分含有量の増加機能。
ｉｉｉ　）植物の熟期の調節及び開花時期の調節機能。
上記ｉ）の成長抑制機能を利用する例としては、雑草の
成長抑制（除草機能）や芝の成長抑制、イネ、ムギ類の
ごとき例伏し易い植物の倒伏防止。
大豆、綿花の背丈を抑制することによる機械的収穫への
適正化、タバコ葉の成長促進するための腋芽発生の抑制
、生垣の生育抑制による剪定作業の軽減、鑑賞用植物の
矯化による商品価値の向上等が挙げられる。
また、上記ｌｉ）の植物成分含有量の増加機能の利用と
してはテンサイ、サトウキビ、かんきつ類の糖分増大に
よる品質の向上、ＩＱ類、大豆のタンパク質の増大によ
る品質の向上等があり、さらにｉｉｉ　）の果実や開花
に関する機能の利用としては、新鮮な果実及び生花の需
要期に応じた出荷の適性化等が挙げられる。
前記−取代（Ｉ）で示されるアゾール誘導体ｅ番会巻を
上述のごとき殺菌剤、植物成長調節剤として適用するに
は、該化合物をそのまま、又は担体（希釈剤）と混合し
て粉剤、水和剤０粒剤、乳剤並びに液剤等の形態として
有利に使用し得る。
更に、必要に応じて上記担体のほかに展着剤、乳化剤、
湿展剤、固着剤等の助剤を添加することにより効果を−
そう確実にすることも勿論可能である。
因に、本化合物は、１，２．４−トリアゾール環または
イミダゾール環を含有しているので、無機酸または有機
酸との酸付加塩もしくは金属錯塩等の形体でも使用し得
る。
また、本化合物には、シクロペンタン環の１位と２位並
びに５位にそれぞれアゾリルメチル基。
０１〜Ｃ５のアルキル基並びに置換ベンジル基が含有さ
れているので、シス休とトランス体の幾何異性体並びに
光学異性体等の立体異性体が存在し得るが、本発明では
全ての単独の異性体並びに各異性体の任意の比率での混
合物をも包含するものである。
したがって、本発明に係る農園芸用薬剤は、これら異性
体の単独又は混合物を活性成分として含有するものを包
含するものであると理解すべきである。
［発明の効果］ 本発明の一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体は、植
物病害を防除する作用及び植物の成長を調節する作用に
優れ、農園芸用薬剤の活性成分として有用な化合物であ
る。
以下に本発明に係るアゾール誘導体の具体的な製造法及
び該誘導体を活性成分として利用した農園芸用薬剤の具
体例を示して、本発明の詳細な説明するが、本発明は、
その要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるもの
ではない。
−取代（Ｉ）で示されるアゾール誘導体及びそれを製造
するための各中間体の製造例：無水ベンゼン１５０ｍに
水素化ナトリウム（６０％油性水素化ナトリウムを無水
ベンゼンで洗浄したもの）　　５．０ｇをヘリウム雰囲
気下で攪拌しながら添加し、次いで１−（４−クロロベ
ンジル）−２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチル
エステル５０９を加え、８０℃で４０分間攪拌した。反
応液を室温にもどし、次にヨウ化メチル２９．４５７を
滴下し、この混合物を８０℃で２時間攪拌した。反応混
合液を室温蓼 にもどじ、次いで残り　１８ｍの水素化ナトリウム５．
０ｇを加え、８０℃で３０分間攪拌した。再び室温吉 にもどじ、残り１＃量のヨウ化メチル２９．４９を加え
、８０℃で８時間攪拌した。
得られた反応混合液を放冷後、酢酸−氷水中に注ぎ、酢
酸エチルで抽出して有機層を得、該有機層を炭酸水素ナ
トリウム水溶液、食塩水で順次洗浄した侵、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣を減圧蒸留して精製して標題化合物４４．
８ｇを得た。沸点１４２〜３℃（０，７ｓＨＯ）　　。
１直ＪＬ２゜ ５−（４−りＯロベンジル−２２−ジ　チルリーシ　Ｏ
°゛に八した°　１３３の　、体イ合 １−（４−クロロベンジル）−３，３−ジメチル−２−
オキソシクロペンタンカルボン酸メチルエステル５に示
した番号１５６の化合物）　４４．８ｇを４７％臭化水
素１　１２０ｄに加え、この混合物を１００℃で１２時
ＷＡｎｔ，＜攪拌した。
得られた反応混合液を放冷後、氷．水中に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出して有ｍ層を得、該有機層を炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣を減圧蒸留して精製して標題化合物３１ｇ
を得た。沸点１２４℃（ＩａｗＨＣｌ）。
ンシク０ペンタノン（　３に八した　Ｐ１２２の八　　
　　の　　１ 無水ジメチルスルホキシド５０ｍに水素化ナトリウム（
６０％油性水素化ナトリウムを無水ベンゼンで洗浄した
もの）　　３．６！？をヘリウム雰囲気下で添加し、７
０℃で３０分間攪拌した。反応液を氷水にて冷却し、次
いでメチルトリフェニルホスホニウムフ゛ロマイド５３
。６ｇを添加し、３０分間氷水冷却下にて攪拌し、次に
、室温下で１０分間攪拌した。次に５−（４−クロロベ
ンジル）−２．２−ジメチル−１−シクロペンタノン（
表４に示した番号１３３の化合物）２３、６９を添加し
、室温下で１時間、次いで７０℃で３０分間攪拌し、反
応を終結した。
反応液を倣冷後、氷水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出して
有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した。
得られた油状物と固体の混合物からｎ−ヘキサンにて油
状物を抽出し、ｎ−ヘキサン抽出物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付して精製し標題化合物２２．１
９を得た。
無水ジメチルスルホキシド７０ｍに水素化ナトリウム（
６０％油性水素化ナトリウムを無水ベンゼンで洗浄した
もの）　　３ｇをヘリウム雰囲気下で攪拌しながら添加
し、次いで、トリメチルオキソスルホニウムヨーダイト
２７．５９を加え、室温で３０分間攪拌した。次に、５
−（４−クロロベン−ジル）−２，２−ジメチル−１−
シクロペンタノン（表４に示した番号１３３の化合物）
２３．６９の無水ジメチルスルホキシド２０ｍ溶液を３
０分かけて添加し、９０℃で２時間攪拌した。
得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、酢酸エチルで
抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留
去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー付
して精製し標題化合物の番号７７の化合物１３．９５９
と番号７８の化合物を１．０５９を得た。
５−（４−７０ロベンジル）−２，２−ジメチル−１−
メチレンシクロペンタン（表３に示した番号１２４の化
合物）１７ｇをクロロホルム１７０威に溶解し、次いで
、トクロロ過安息香酸２７．１９を１０分間かけて添加
し、室温下で２時間攪拌した。次に、水酸化カルシウム
２５．４９を１０分間かけて添加し、３０分間室室上下
攪拌した。
析出する固体を濾別し、濾液のクロロホルム層を濃縮し
無色油状物を得、この残油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付して精製し、標題化合物の番号８１
の化合物４．５ｇと番号８２の化合物８．６ｇを得た。
□ 実施例６ 無水ジメチルホルムアミド１８ａｅに、水素化ナトリウ
ム（６０％油性水素化ナトリウムを無水ベンゼンで洗浄
したもの）　　９９６＃Ｊをヘリウム雰囲気下で攪拌し
ながら添加し、次いで、１１１−イミダゾール２．８３
９を加え、発泡が止まるまで室温下に攪拌した。得られ
た溶液に、７−（２，４−ジクロロベンジル）−４，４
−ジメチル−１−オキサスピロ［２，４］へブタン（表
２に示した番号８３の化合物）　５．９３ｇを無水ジメ
チルホルムアミド１０ａｅ溶液に溶かした溶液を滴下し
、この混合物を８０℃で２時間攪拌した。
得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、酢酸エチルで
抽出して有機層を得、該有ｔａ層を水洗した後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した
。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付して精製し、ざらにｎ−ヘキサン−酢酸エチルで再結
晶して標題化合物２．７９を得た。
７−（４−クロロベンジル）−４，４−ジメチル−１−
オキサスピロ［２，４］へブタン（表２の番号７８の化
合物）５．０ｇを無水ジメチルホルムアミド３０ｄに、
ヘリウム雰囲気下で攪拌しながら添加して溶解し、この
溶液に、９０％純度のＩＨ−１，２，４−トリアゾール
・ナトリウム塩（市販品、アルドリッチ社１ｊ＞　　２
．２りを緩徐に加え、７０℃で２時間攪拌を行った。
得られた反応混合液を放冷後、氷水中に注ぎ、酢酸エチ
ルで抽出して有ｍ層を得、該有機層を水洗した後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去し
た。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付して精製し、標題化合物３．１ｇを得た。
無水ベンゼン１２６ｄに水素化ナトリウム（６０％油性
水素化ナトリウムを無水ベンゼンで洗浄したもの）　３
．０４９を加え、次いで３−メチル−２−オキソシクロ
ペンタンカルボン酸メチルエステル１８ｇを加えて室温
で１時間攪拌した。次に４−クロロベンシルクロライド
２１．５９を加え、９０℃オイルバス中で６時間加熱環
流した。
放冷後、ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を食塩水で洗浄
、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し
て黄褐色油状物１−（４−クロロベンジル）−３−メチ
ル−２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチルエステ
ル（表５の番号１６０の中間体化合物）３３．６ｇを得
た。これを精製することなく、これに４７％臭化水素酸
１００ＩＩｌを加えて、１１０℃で１８時間激しく攪拌
した。放冷後、塩化メチレンで抽出して有機層を炭酸ナ
トリウム水溶液０食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣を減圧蒸留にて精製して標題化合物１７．
４９を得た。
叉Ｊ１九旦 無水テトラヒドロフラン８０ｉｄに水素化ナトリウム（
６０％油性水素化ナトリウムを無水ベンゼンで洗浄した
もの）　　１．７９をヘリウム雰囲気下で攪拌しながら
添加し、次いで１−（４−クロロベンジル）−３−メチ
ル−２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチルエステ
ル（表５に示した番号１６Ｇの中間体化合物）１８．２
ＳＦを加えて攪拌した。次に反応温度を２０〜３０℃に
保ちながらヨウ化エチル１１．１ｆＪを滴下した。滴下
後、反応温度２０〜３０℃で１時間、続いて反応温度６
０℃で１時間攪拌した。
得られた反応混合液を放冷後、酢酸−氷水中に注ぎ、酢
酸エチルで抽出して有機層を得、該有機層を炭酸水素ナ
トリウム水溶液１食塩水で順次洗浄したのち、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。
得られた残渣を減圧蒸留にて１１製して標題化合物１５
９を得た。
無水ジメチルスルホキシド３７ａｅに水素化ナトリイこ ラム（６０％油性水素Ｉナトリウムを無水ベンゼンで洗
浄したもの）　１．４４ＳＦをヘリウム雰囲気下で攪拌
しながら添加し、次いで、トリメチルオキソスルホニウ
ムヨーダイト１３．２９を加え、室温で３０分間攪拌し
た。次に、２−（４−クロロベンジル）−５−メチル−
１−シクロペンタノン（表４の番号１３７の化合物）　
１２．２ｇの無水ジメチルスルホキシド１２ｄ溶液を１
０分かけて添加し、室温にて４時間攪拌した。
得られた反応液を、氷水中に注ぎ、塩化メチレンで抽出
して有機層を得、該有Ｉ１層を食塩水で洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去
した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付して精製し標題化合物６．６７ｇを得た。
また標題化合物の他に標題化合物の異性体３種が単離さ
れ、表２の番号８６１番＠８７並びに番号８８の各中間
体化合物をそれぞれ０．１５ｇ、　０．１６９並びに０
．１６９得た。
２−（４−クロロベンジル）−５−エチル−１−メチレ
ンシクロペンタン（表３に示した番号１２９の化合物）
８．０ｇをクロロホルム１００ｍに溶解し、次いで、メ
タークロロ過安息香１１１１．６ｇを５分間かけて添加
し、室温下で２時間攪拌した。次に氷水冷却Ｆで水酸化
カルシウム１１ｇを添加し、３０分間室温下で攪拌した
。
析出する固体をＰ別し、Ｐ液のクロロホルム層を濃縮し
無色油状物を得、この残油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付して精製し、標題化合物の番号９３
の化合物０．７９．番号９４の化合物２．４９．番号９
５の化合物２．２！！、そして番号９６の化合物２．６
ｒＪ＠得た。
無水ジメチルホルムアミド１０＋ｄ！に、水素化ナトリ
ウム（６０％油性水素化ナトリ７ムを無水ベンゼンで洗
浄したもの）　　６３０＃ｌＦを添加し、次いで、１１
１−１．２．４−　トリアゾール１．８ｇを添加し、発
泡が収まるまで室温下に攪拌した。得られた溶液に、４
−（４−クロロベンジル）−７−メチル−１−オキサス
ピロ［２゜４］へブタン（表２の番号８５の化合物）３
．１９の無水ジメチルホルムアミド６．２ｍ溶液を加え
、８０℃で１時間Ｗ１拌した。
得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレン
で抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を
留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付して精製し、ざらにｎ−ヘキサン−酢酸エチルで再結
晶して標題化合物２．８３ｇを得た。
（表１の番号１７の　　　　の 無水ジメチルホルムアミド１０Ｉｌｌｅに、水素化ナト
リウム（６０％油性水素化ナトリウムを無水ベンゼンで
洗浄したもの）６１０■を添加し、次いで、１■−イミ
ダゾール１．９ｇを添加し、発泡が収まるまで室温下に
攪拌した。次に、４−（４−クロロベンジル）−７−メ
チル−１−オキサスピロ［２，４］へブタン（表２の番
号８５の化合物）　　３．３ｇの無水ジメチルホルムア
ミド６．６ｄ溶液を加え、８０℃で１時間攪拌した。
得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレン
で抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を
留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付して精製し、ざらにｎ−ヘキサン−酢酸エチルで再結
晶して標題化合物３．１６ｇを得た。
アゾール誘導体を活性成分とする農園芸用殺菌剤の調整
例： １週」１土二ＩＪＩ 重量部 本発明化合物（化合物番号３）３ クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　４０重量部 本発明化合物（化合物番号１）５０ リグニンスルホンＷ！ｔｍ　　　　　　　　　　　ｓア
ルキルスルホン酸塩　　　　　　　　　　３珪藻土　　
　　　　　　　　　　　　　　４２を粉砕混合して水和
剤とし水で希釈して使用する。
１１皿」工１１ 重量部 本発明化合物（化合物番号１Ｇ）　　　　　　５ベント
ナイト　　　　　　　　　　　　　４３クレー　　　　
　　　　　　　　　　　　　４５リグニンスルホン酸塩
　　　　　　　　　７を均一に混合し更に水を加えて練
り合わせ、押し出し式造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤
とする。
友１五！二１１ 重ｉ１１部 本発明化合物（化合物番号１３）２０ ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル　　　　　　　　　　　　１０ポリオキ
シエチレンソルビタン モノラウレート　　　　　　　　　　　　　３キシレン
　　　　　　　　　　　　　　　６７を均一に混合Ｍし
て乳剤とする。
本発明の農園芸用殺菌剤の植物病害に対する適用例： ＬＵＬ展 径１０ｃｍの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗小
麦（品種：＠林６４号、１８本／鉢、３鉢／処理区使用
）に実施例１５の如き水和剤形態のものを所定濃度に水
で希釈懸濁し、１鉢当たり５ｔｄ散布し儀 た。散布用風乾後、り病巣から採取した小麦うどんこ病
菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し、２０〜２４℃高湿度条
件下に２４時間保ちその後は温室内に放置した。接種後
９〜１１日目に次の調査基準によりり病変を調査し、下
記式により防除価を算出した。
（調査基準） り病変　　発病程度 ０　　　無発病のもの ０．５　　　病斑面積率１０％未満のもの１　　　病斑
面積率１０％以上２０％未満のもの２　　　病斑面積率
２０％以上４０％未満のもの３　　　病斑面積率４０％
以上６０％未満のもの４　　　病斑面積率６０％以上８
０％未満のもの５　　　病斑面積率８０％以上のもの 結果は表６に示す。
表　　６ 表　６（続き） 表　６（続き） 表　６（続き） 表　６（続き） 注（１）の市販品トリアジメホンは下記式を有する化合
物を活性成分とする。
尖ｉｔす 径１０αの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期のキュウリ
（品種；相模半白、１本／鉢、３鉢／処理区使用）に実
施例１５の如き水和剤形態のものを所定濃度に水で希釈
懸濁し、１鉢当たり５ｍ散布した。敗布莱風乾後、り病
巣より筆で胞子をふりかけて接種し、ガラス温室内で発
病させた。接種後９〜１１日目に次の調査基準によりり
病度を調査し、下記式により防除価を算出した。
（調査基準） り病度　　発病程度 Ｏ無発病のもの ０．５　病斑面積率１０％未満のもの １　　病斑面積率１０％以上２０％未満のもの２　　病
斑面積率２０％以上４０％未満のもの３　　病斑面積率
４０％以上６０％未満のもの４　　病斑面積率６０％以
上８０％未満のもの５　　病斑面積率８０％以上のもの 結果は表７に示す。
表　　７ １１１（任 径１０ｃＩＲの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗
小麦（品種：農林６４＠、１６本／鉢）に実施例１５に
示した水和剤形態のものを水に所定濃度に希釈懸濁し、
５ｒｄ／鉢の割合で散布した。散布葉風乾侵、り病葉よ
り採取した小麦赤さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し
２０〜２３℃高湿曵条件下に２４時間保った。その後ガ
ラス温室内に放置し、接種から７〜１０日後に下記の調
査基準により１０本についてり病度を調査し、１葉当り
の平均り病度から下記式により防除価を韓出した。
−（調査基準） り病度　　発病程度 Ｏ無発病のもの ０．５　　病斑面積率１０％未満のもの１　　病斑面積
率１０％以上２０％未満のもの２　　病斑面積２０％以
上４０％未満のもの３　　病斑面ＶＡ４０％以上６０％
未満のもの４　　病斑面積率６０％以上８０％未満のも
の５　　病斑面積８０％以上のもの 結果は表８に示す。
表　　８ 表　８（続き） 表　８（続き） 夷　　８　（トき） 実施例２１ 径１０ｏ＊の素焼跡を用いて栽培した第１本葉時のイン
ゲン菓（品種：本金時）に実施例１５の如き水和剤形態
のものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢当たり５ｄ散
布した。敗布莱風乾後、予め砂糖加用馬鈴薯煎汁寒天培
地を用いて２０℃で３日間培養した灰色かび病菌の自画
寒天の円形切片（径４ｍ）を葉の中央部に直接付着させ
、２０〜２２℃高湿度条件下に保った。接種後３日目に
無処理区の病斑面積と比較し次の調査基準によりり病度
を調査し、下記式により防除価を算出した。
（ｉｉＪ査基準基 準病度　　発病程度 Ｏ無発病のもの ０．５　　接種自画寒天直下あるいはその周辺のみ発病
したもの １　　病斑面積率２０％未満のもの ２　　病斑面積率２０％以上４０％未満のもの３　　病
斑面積率４０％以上６０％未満のもの４　　病斑面積率
６０％以上８０％未満のもの５　　病斑面積率８０％以
上のもの 結果は表９に示ザ。
表　　９ 表　９（続き） 表　９（続き） 表　９（続き） 注（１）の市販品ロプラールは上記式を有する化合物を
活性成分とする。
Ｗ 径１０ＣＩＲの素焼鉢に稲の種子（品種：ササニシキ）
を１６粒播種し、稲が４〜５葉期になった時に実施例１
５の如き水和剤を所定濃度に水で希釈懸濁し、散布した
。敗布莱風乾後に、予め培養しておいた稲ごま葉枯病菌
の胞子懸濁液（顕微鏡１５０倍、視野１５個）を１鉢当
り５ＣＣ噴霧接種した。接種後はただちに２５℃飽和湿
変の接種室に入れて２日問保ったのち、ガラス温室内に
運び発病させた。接種後５日目に１鉢当り１０葉の病斑
数を数え、次式により防除価を算出した。
結果は表１０に示す。
表　　１０ １潰」（じ 本例は、本発明によるアゾール誘導体弁Φ番番の各種植
物病原菌に対する抗菌性を試験した結果を示したもので
ある。
試験方法： 本発明化合物を、所定濃度となるように、Ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌ　５ｕｌｆｏｘｉｄｅに溶解し、その０．６ｄと、
６０１−前侵のＰＡＳ培地６０ｄを１００ｒＦｉ三角フ
ラスコ内でよく混合し、シャーレ内に流し固化させた。
一方、予め平板培地上で培養した供試菌を直径４ｍのコ
ルクポーラ−でうちぬき、上記の薬剤含有平板培地上に
接種した。接種後、８菌の生育適温にて１〜３日間培養
し、菌の生育を菌そう直径で測定し、薬剤無添加区にお
ける菌の生育と比較して下記式に従い菌糸伸長抑制率を
求めた。
Ｒ−（ｄｃ−ｄｔ）　　１００／ｄｃ 式中　　Ｒ＝菌糸伸長抑制率（％） ｄｃ　＝無処理平板上筒そう直径 ｄｔ＝薬剤処理平板上菌そう直径 をそれぞれ示す。
結果を次の基準に従って５段階評価とし、表１１に示し
た。
生育阻害度 ５　菌糸伸長抑制率が１００〜９０％以上のもの４　菌
糸伸長抑制率が　９０未満〜７０％以上のもの３　菌糸
伸長抑制率が　７０未満〜４０％以上のもの２　菌糸伸
長抑制率が　４０未満〜２０％以上のもの１　菌糸伸長
抑制率が　２０％未満のもの表中の略号は下記のものを
示す。
Ｐ、ｏ、；　Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　０ｒｙｚａＯイ
ネいもち病菌Ｃ，ｍ、；　Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　
ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓイネごま葉枯病筒 Ｇ、ｆ、；　Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｆｕｊｉｋｕｒｏ
ｉイネ馬鹿苗病菌 Ｈ，Ｓ、；　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｉ
ｕｏｉｄｅｕｍイネ小黒菌核病菌 Ｒ，ｓ、；　Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ　
　イネ紋枯病菌ＢＯ１ｃ、；　ａｏｔｒｙｔ＋ｓ　ｃｔ
ｎｅｒｅａ　　灰色かび病菌Ｓ、ｓ、；　５ｃｌｅｒｏ
ｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｒｕｍ菌核病菌 Ｆ、ｎ、；　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　
Ｌｎｉｖｅｕｎ＋スイカのつる割病筒 Ｆ、Ｃ，：　ｒｕｓａｒ＊ｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　
ｒ、ｃｕｃｕｍｅｒ＋ｎｕｍキュウリつる割病筒 Ｆ、ｒ、；　　Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ＯＸＩ／ＳＤＯｒｔ
１ｍ　　ｆ、ｒａｐｈａｎｉダイコン萎黄病菌 Ｃ，１，；　ＣＣｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈｕ　　ｌａｏ
ｅｎａｒｉｕｍウリ類炭そ病菌 Ｃ，ｂ、；　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｙａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ
テンサイ褐斑病菌 Ｓ、Ｃ，；　ｓｃ＋ｅｒｏｔ＋ｎｔａ　ｃｉｎｅｒｅａ
モ干灰星病菌 Ｖ、ｍ、；　ＶａｌＳａ　１ｌｌａｌ＋　　　　　　リ
ンゴ腐らん病菌Ａ、１．；　ＡＩｔｅｒｎａｒｉａ　ｍ
ａｌｉ　　　リンゴ斑点落葉病菌Ａ、に、；　　八１ｔ
ｅｒｎａｒｉａ　　ａｌｔｅｒｎａｔａ（ｋｉｋｕｃｈ
ｉａｎａ）ナシ黒斑病菌 Ｇ、ｃ、；　Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔ
ａブドウ晩腐病菌 アゾール誘導体を活性成分とする農園芸用植物生長調節
剤の調整例： 本発明の化合物（表１におけるＮａ３）５０重量部リグ
ニンスルホン酸塩　　　　　　　　５重量部アルキルス
ルホン酸塩　　　　　　　　３重量部珪藻土　　　　　
　　　　　　　　　４２重量部を混合粉砕し水和剤とし
水で希釈して使用する。
ｆｉ並 乳剤形態 本発明の化合物（表１におけるＮＯ２Ｏ）　２５重量部
ギシレン　　　　　　　　　　　　　６５重縫部ポリオ
キシエチレン　　　　　　　　１０１１１１５アルキル
アリルエーテル を均一に混合し乳剤とし水で希釈して使用する。
衷ｉｔ岨 本発明の化合物（表１におけるＮα、１１）８重量部ベ
ントナイト　　　　　　　　　　　４０重量部クレー　
　　　　　　　　　　　　　４５単吊部リグニンスルホ
ン酸塩　　　　　　　　７重量部を均一混合し、更に水
を加え練り合わせ押出式造粒機で粒状に加工乾燥して粒
剤とする。
１１五ｎ 水稲に対する一文抑制効一 直径ａ、ｓｃｍのガラスシャーレに１０Ｅ）Ｄｍに調整
した各供試薬液１０＃ｌｉ！を入れ、水稲種子（品種ザ
サニシキ）１０粒を播種２７℃の室内で７日間生育させ
た後、草丈を測定し次の結果を得た。
表　　１２ 表１２にみられるとＪ３す、供試化合物のいずれも草丈
の生長抑制効果を示した。
【図面の簡単な説明】
添付の第１図乃至第７６図は本発明に係る表１に示した
アゾール誘導体の←か轡弁赤外線吸収スペクトルを示し
たものであって、第１図は表１に示し、た化合物番号１
、第２図は化合物番号２、第３図は化合物番号３及び第
４図〜第７６図は化合物番号４〜７６の赤外線吸収スペ
クトルをそれぞれ示す。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキル基または水素原子を表わし、（但し、Ｒ＾１及
    びＲ＾２が共に水素原子である場合を除く）、Ｘはハロ
    ゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基またはフェニル
    基を表わし、ｎは０乃至２の整数を表わし、Ａは窒素原
    子またはＣＨを表わす］で示されるアゾール誘導体。
  2. （２）一般式（ I ）において、Ｒ＾１が水素原子また
    はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基で、Ｒ＾２が水素原子ま
    たはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基で（但し、Ｒ＾１及び
    Ｒ＾２が共に水素原子である場合を除く）、Ｘがベンゼ
    ン環の４位に置換しているハロゲンで、ｎが１で、且つ
    Ａが窒素原子またはＣＨで表わされる特許請求の範囲第
    １項に記載のアゾール誘導体。
  3. （３）一般式（ I ）において、Ｒ＾１及びＲ＾２が水
    素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基で（但し、Ｒ
    ＾１及びＲ＾２が共に水素原子である場合を除く）、Ｘ
    がベンゼン環の４位に置換しているハロゲンで、ｎが１
    で、且つＡが窒素原子で表わされる特許請求の範囲第２
    項に記載のアゾール誘導体。
  4. （４）ａ）（ｉ）２−オキソシクロペンタンカルボン酸
    アルキルエステルと置換ベンジルハライドを反応させ、
    得られた１−（置換ベンジル）−２−オキソシクロペン
    タンカルボン酸アルキルエステルをＣ＿１〜Ｃ＿５のア
    ルキルハライドと反応させるか、（ｉｉ）３−（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿５のアルキル）−２−オキソシクロペンタンカル
    ボン酸アルキルエステルを置換ベンジルハライドと反応
    させるか、または（ｉｉｉ）１−（置換ベンジル）−３
    −（Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル）−２−オキソシクロペ
    ンタンカルボン酸アルキルエステルとＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキルハライドと反応させて下記一般式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキル基または水素原子を表わし（但し、Ｒ＾１及び
    Ｒ＾２が共に水素原子である場合を除く）、ＲはＣ＿１
    〜Ｃ＿５のアルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子、Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基またはフェニル基を表わし、
    ｎは０乃至２の整数を表わす］で示されるシクロペンタ
    ンカルボン酸エステル誘導体を得、ｂ）このシクロペン
    タンカルボン酸エステル誘導体の加水分解脱炭酸反応に
    より下記一般式（IV）：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼（IV） ［式中、Ｒ＾１とＲ＾２、Ｘ及びｎはいずれも上記と同
    じ意味を表わす］で示されるシクロペンタノン誘導体を
    得、 ｃ）このシクロペンタノン誘導体をスルホニウムイリド
    又はスルホキソニウムイリドを用いてオキシラン反応さ
    せるか、もしくは該シクロペンタノン誘導体からウイッ
    テッヒ反応により得られる下記一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＾１とＲ＾２、Ｘ及びｎはいずれも上記と同
    じ意味を表わす］で示されるメチレンシクロペンタン誘
    導体をエポキシ化反応により、下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中Ｒ＾１とＲ＾２、Ｘ及びｎはいずれも上記と同じ
    意味を表わす］で示されるオキシラン誘導体とし、次い
    で、 ｄ）得られたオキシラン誘導体を下記式（VI）：▲数式
    、化学式、表等があります▼（VI） ［式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ａ
    は窒素原子またはＣＨを表わす］で示される１，２，４
    −トリアゾールもしくはイミダゾールと反応させること
    を特徴とする一般式（ I ）：▲数式、化学式、表等が
    あります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキル基または水素原子を表わし（但し、Ｒ＾１及び
    Ｒ＾２が共に水素原子であるは場合を除く）、Ｘはハロ
    ゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基またはフェニル
    基を表わし、ｎは０乃至２の整数を表わし、Ａは窒素原
    子またはＣＨを表わす］で示されるアゾール誘導体の製
    造法。
  5. （５）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキル基または水素原子を表わし（但し、Ｒ＾１及び
    Ｒ＾２が共に水素原子である場合を除く）、Ｘはハロゲ
    ン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基またはフェニル基
    を表わし、ｎは０乃至２の整数を表わす。］で示される
    オキシラン誘導体から成る、アゾール誘導体を製造する
    ための中間体。
  6. （６）一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキル基または水素原子を表わし（但し、Ｒ＾１及び
    Ｒ＾２が共に水素原子である場合を除く）、Ｘはハロゲ
    ン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基またはフェニル基
    を表わし、ｎは０乃至２の整数を表わす］で示されるメ
    チレンシクロペンタン誘導体から成る、アゾール誘導体
    を製造するための中間体。
  7. （７）一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキル基または水素原子を表わし（但し、Ｒ＾１及び
    Ｒ＾２が共に水素原子である場合を除く）、Ｘはハロゲ
    ン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基またはフェニル基
    を表わし、ｎは０乃至２の整数を表わす］で示されるシ
    クロペンタノン誘導体から成る、アゾール誘導体を製造
    するための中間体。
  8. （８）一般式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキル基または水素原子を表わし（但し、Ｒ＾１及び
    Ｒ＾２が共に水素原子である場合を除く）、ＲはＣ＿１
    〜Ｃ＿５のアルキル基を表わす。Ｘはハロゲン原子、Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿５アルキル基またはフェニル基を表わし、ｎ
    は０乃至２の整数を表わす］で示されるシクロペンタン
    カルボン酸エステル誘導体から成る、アゾール誘導体を
    製造するための中間体。
  9. （９）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿５の
    アルキル基または水素原子表わし（但し、Ｒ＾１及びＲ
    ＾２が共に水素原子である場合を除く）、Ｘはハロゲン
    原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基またはフェニル基を
    表わし、ｎは０乃至２の整数を表わし、Ａは窒素原子ま
    たはＣＨを表わす］で示されるアゾール誘導体を活性成
    分として含有する殺菌作用及び植物生長調節作用を有す
    る農園芸用薬剤。
  10. （１０）一般式（ I ）において、Ｒ＾１が水素原子ま
    たはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基で、Ｒ＾２が水素原子
    またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基で（但し、Ｒ＾１及
    びＲ＾２が共に水素原子である場合を除く）、Ｘがベン
    ゼン環の４位に置換しているハロゲンで、ｎが１で、且
    つＡが窒素原子またはＣＨで表わされる特許請求の範囲
    第９項に記載の農園芸用薬剤。
  11. （１１）一般式（ I ）において、Ｒ＾１及びＲ＾２が
    水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基で（但し、
    Ｒ＾１及びＲ＾２が共に水素原子である場合を除く）、
    Ｘがベンゼン環の４位に置換しているハロゲンでｎが１
    で、且つＡが窒素原子で表わされる特許請求の範囲第１
    ０項に記載の農園芸用薬剤。
JP62271277A 1986-11-10 1987-10-27 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤 Expired - Fee Related JPH0625140B2 (ja)

Priority Applications (30)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62271277A JPH0625140B2 (ja) 1986-11-10 1987-10-27 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤
US07/115,084 US4938792A (en) 1986-11-10 1987-10-30 Azole derivatives and agricultural and horticultural chemical composition containing the same
CA000551296A CA1331006C (en) 1986-11-10 1987-11-06 Azole derivative, process for producing thereof and agricultural and horticultural chemical composition containing the same
AU80961/87A AU584530B2 (en) 1986-11-10 1987-11-10 Novel azole derivative, process for producing thereof and agriculture and horticultural chemical composition containing the same
EP87309925A EP0267778B1 (en) 1986-11-10 1987-11-10 Azole derivatives useful in controlling plant diseases and regulating plant growth
ES87309925T ES2053564T3 (es) 1986-11-10 1987-11-10 Derivados de azol utiles para controlar enfermedades de plantas y regular el crecimiento de las plantas.
DK588687A DK171542B1 (da) 1986-11-10 1987-11-10 Azolderivater, fremgangsmåde til deres fremstilling, oxiran-, cyklopentanon- og cyklopentancarboxylsyrederivater til fremstilling deraf og landbrugs- og havebrugsmidler indeholdende disse azolderivater
DE8787309925T DE3784999T2 (de) 1986-11-10 1987-11-10 Azol-derivate verwendbar zur kontrolle von pflanzenkrankheiten und regulierung von pflanzenwachstum.
BR8706104A BR8706104A (pt) 1986-11-10 1987-11-10 Processo para produzir um derivado de azol,um derivado de oxirano,um derivado de ciclopentanona,um derivado de ester de um acido
AT87309925T ATE87309T1 (de) 1986-11-10 1987-11-10 Azol-derivate verwendbar zur kontrolle von pflanzenkrankheiten und regulierung von pflanzenwachstum.
NZ223444A NZ223444A (en) 1987-06-30 1988-02-08 Di- and tri-azole derivatives, and their use as herbicides and fungicides
IE37588A IE74147B1 (en) 1987-06-30 1988-02-11 Azole derivatives useful in controlling plant diseases and regulating plant growth
IL85428A IL85428A (en) 1987-06-30 1988-02-15 1-(imidazolyl or 1, 2, 4-triazolyl) methyl- 5-benzyl cyclopentanol derivatives, process for their preparation and fungicidal and plant growth regulating compositions containing them
CS103388A CS274740B2 (en) 1987-06-30 1988-02-18 Fungicide and plant growth regulator and method of active substances production
AR88310141A AR245703A1 (es) 1987-06-30 1988-02-23 Nuevos derivados de 5-bencil-1-¡1h-imidazol o (1,2,4-triazol)-1-ilmetil¿-1-ciclopentanol, procedimiento e intermediarios para prepararlos, y productos agricolas que los contienen.
KR1019880001977A KR900003269B1 (ko) 1987-06-30 1988-02-26 아졸유도체, 그 제법 및 이를 함유하는 농업용 및 원예용 화학조성물
CN88101050A CN1020606C (zh) 1987-06-30 1988-02-27 唑类衍生物生产方法
MA21445A MA21204A1 (fr) 1987-06-30 1988-03-08 Nouveau derive d'azole, procede pour le preparer et composition chimique pour l'agriculture et l'horticulture le contenant.
UA5052494A UA27101A1 (uk) 1987-06-30 1988-03-09 Похідhі азолу, що мають фуhгіцидhу або регулюючу ріст рослиh активhість, і проміжhі сполуки для їх отримаhhя
TR00202/88A TR26948A (tr) 1987-06-30 1988-03-17 Yeni azol türevi bu azol türevinin imali icin usul ve bu azol türevini ihtiva eden tarimda ve bahcecilikte kullanilan kimyasal bilesimler.
HU88604A HU206023B (en) 1987-06-30 1988-06-04 Compositions with fungicidal and plant growth regulating activity and process for producing new azole derivatives used as active ingredient of the compositions
US07/514,170 US5028254A (en) 1986-11-10 1990-04-24 Azole derivatives and agricultural and horticultural chemical composition containing the same
US07/691,406 US5159118A (en) 1986-11-10 1991-04-25 Cyclopentanone derivatives
CN91109197A CN1044659C (zh) 1987-06-30 1991-09-26 含有唑类衍生物的农业和园艺用的农药组合物
US07/910,450 US5239089A (en) 1986-11-10 1992-07-08 Oxirane derivatives useful for making fungicidal azole compounds
SU5052494/04A RU2047605C1 (ru) 1987-06-30 1992-08-12 Производные азола и промежуточные соединения для их получения
US08/061,526 US5414105A (en) 1986-11-10 1993-05-17 Cyclopentanecarboxylic acid derivatives useful for producing azole compounds
LVP-93-766A LV10436B (en) 1987-06-30 1993-06-29 Derivatives of azole and intermediate products for producing thereof
GEAP19931110A GEP19981269B (en) 1987-06-30 1993-07-22 Derivatives of azole and intermediate products for producing thereof
MD95-0292A MD422C2 (ro) 1987-06-30 1994-09-01 Derivaţi ai azolului şi compuţi intermediari pentru producerea lor

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26555986 1986-11-10
JP16112687 1987-06-30
JP61-265559 1987-06-30
JP62-161126 1987-06-30
JP62271277A JPH0625140B2 (ja) 1986-11-10 1987-10-27 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤

Related Child Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4011192A Division JPH06104643B2 (ja) 1986-11-10 1992-01-30 シクロペンタノン誘導体
JP5251183A Division JPH07108905B2 (ja) 1986-11-10 1993-09-13 オキシラン誘導体
JP5251185A Division JPH0747565B2 (ja) 1986-11-10 1993-09-13 シクロペンタンカルボン酸エステル誘導体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0193574A true JPH0193574A (ja) 1989-04-12
JPH0625140B2 JPH0625140B2 (ja) 1994-04-06

Family

ID=27321802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62271277A Expired - Fee Related JPH0625140B2 (ja) 1986-11-10 1987-10-27 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤

Country Status (9)

Country Link
US (3) US4938792A (ja)
EP (1) EP0267778B1 (ja)
JP (1) JPH0625140B2 (ja)
AU (1) AU584530B2 (ja)
BR (1) BR8706104A (ja)
CA (1) CA1331006C (ja)
DE (1) DE3784999T2 (ja)
DK (1) DK171542B1 (ja)
ES (1) ES2053564T3 (ja)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0374368A (ja) * 1989-08-15 1991-03-28 Kureha Chem Ind Co Ltd 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤
JPH05320049A (ja) * 1992-05-21 1993-12-03 Kureha Chem Ind Co Ltd アゾール誘導体を含有する抗アロマターゼ剤
US5292764A (en) * 1988-05-10 1994-03-08 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Azole derivatives for protecting industrial materials from bacteria
WO2009088070A1 (ja) * 2008-01-09 2009-07-16 Kureha Corporation （ヘテロ環メチル）アゾリルメチルシクロペンタノール誘導体とその中間体、その製造方法、これを含有する農園芸用薬剤及び工業用材料保護剤
WO2010023862A1 (en) * 2008-08-26 2010-03-04 Kureha Corporation 5-benzyl-4-azolylmethyl-4-spiro[2.4]heptanol derivatives, methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents thereof
WO2011070771A1 (en) 2009-12-08 2011-06-16 Kureha Corporation Azole derivatives, methods for producing the same, intermediate thereof, agro-horticultural agents
WO2012165499A1 (ja) 2011-05-31 2012-12-06 株式会社クレハ トリアゾール化合物、およびその利用
WO2012169559A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ アゾール誘導体、アゾール誘導体の製造方法、および中間体化合物
WO2012169523A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除組成物、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
WO2012169555A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ オキセタン化合物の製造方法、アゾリルメチルシクロペンタノール化合物の製造方法、および中間体化合物
WO2012169516A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ アゾール誘導体、その製造方法、中間体化合物、ならびに農園芸用薬剤および工業用材料保護剤
WO2012169468A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ シクロペンタノン化合物の製造方法、および中間体化合物
WO2013077265A1 (ja) 2011-11-25 2013-05-30 株式会社クレハ アゾール誘導体、およびその利用
WO2014057844A1 (ja) 2012-10-11 2014-04-17 株式会社クレハ シクロアルカノール誘導体の製造方法およびアゾール誘導体の製造方法
WO2015001868A1 (ja) * 2013-07-03 2015-01-08 株式会社クレハ オキシラン誘導体の製造方法およびアゾール誘導体の製造方法
WO2015083436A1 (ja) 2013-12-05 2015-06-11 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
WO2015083437A1 (ja) 2013-12-05 2015-06-11 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
WO2015083438A1 (ja) 2013-12-05 2015-06-11 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
WO2017171095A1 (ja) * 2016-04-01 2017-10-05 株式会社クレハ アゾール誘導体の製造方法およびその中間体化合物

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0819108B2 (ja) * 1986-12-22 1996-02-28 呉羽化学工業株式会社 新規アゾ−ル誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤
US5240955A (en) * 1987-06-05 1993-08-31 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Azole derivative and azole mycocide
JPH0696530B2 (ja) * 1987-06-05 1994-11-30 呉羽化学工業株式会社 アゾール抗真菌剤
JPH0739396B2 (ja) * 1988-01-14 1995-05-01 呉羽化学工業株式会社 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤としての利用
JPH0762001B2 (ja) * 1988-02-16 1995-07-05 呉羽化学工業株式会社 アゾリルメチルシクロアルカノール誘導体の製造法
GB8820603D0 (en) * 1988-08-31 1988-09-28 Shell Int Research Cyclopentane derivatives
CA1339611C (en) * 1988-08-31 1997-12-30 Paul Howard Briner Cyclopentane derivatives
GB2225006B (en) 1988-08-31 1992-02-12 Shell Int Research Process for the preparation of cyclopentane derivatives
US5262543A (en) * 1988-08-31 1993-11-16 Kureha Kagaku Kogyu Kabushiki Kaisha Process for the preparation of cyclopentane derivatives
FR2641277B1 (fr) * 1988-12-29 1994-08-26 Rhone Poulenc Agrochimie Azolylmethylcyclopentane ou cyclopentene benzolidene et utilisation comme fongicide
FR2649101B1 (fr) * 1989-06-30 1994-10-28 Rhone Poulenc Agrochimie Azolylmethylcyclohexane benzilidene et utilisation comme fongicide
FR2649700B2 (fr) * 1988-12-29 1994-10-14 Rhone Poulenc Agrochimie Azolylmethylcyclopentane benzilidene et utilisation comme fongicide
US5256683A (en) * 1988-12-29 1993-10-26 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolylmethylcycloalkane
MA21706A1 (fr) * 1988-12-29 1990-07-01 Rhone Poulenc Agrochimie Benzolidene azolylmethylcycloalcane et utilisation comme fongicide.
US5264450A (en) * 1989-08-15 1993-11-23 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Imidazole substituted cycloalkanol derivatives and fungicidal compositions containing same
JPH03197464A (ja) * 1989-12-16 1991-08-28 Basf Ag 置換アゾリルメチルシクロアルカノール及びこれを含有する殺菌剤
FR2662911B1 (fr) * 1990-06-12 1996-12-13 Rhone Poulenc Agrochimie Procede pour proteger les produits de multiplication des vegetaux et les vegetaux en resultant au moyen d'un triazolyl cyclopentanol.
FR2663195A1 (fr) * 1990-06-13 1991-12-20 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de traitement fongicide foliaire au moyen d'un triazole et composition fongicide pour mettre en óoeuvre le procede.
FR2663196A1 (fr) * 1990-06-13 1991-12-20 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide a base d'un triazole et d'une autre matiere active pour le traitement des semences.
TW221288B (ja) * 1990-09-03 1994-02-21 Shell Int Research
GB9019191D0 (en) * 1990-09-03 1990-10-17 Shell Int Research Cyclopentanol derivatives
US5200535A (en) * 1990-09-03 1993-04-06 Shell Research Limited Cyclohexanone derivatives
JPH04202190A (ja) * 1990-11-30 1992-07-22 Kureha Chem Ind Co Ltd 光学活性トリアゾール誘導体及び殺菌剤
US5225430A (en) * 1990-11-30 1993-07-06 Kureha Kagahu Kogyo K.K. Azolylmethyloxabicyclohexane derivatives and fungicidal compositions thereof
JP2938223B2 (ja) * 1991-06-07 1999-08-23 呉羽化学工業株式会社 切花の鮮度保持剤及び鮮度保持方法
GB9116557D0 (en) * 1991-07-31 1991-09-11 Shell Int Research Fungicidal compositions
JPH0826012B2 (ja) * 1991-08-23 1996-03-13 呉羽化学工業株式会社 新規な１，３，２−ジオキサチオランｓ酸化物誘導体、その製造方法及びその用途
JPH0784413B2 (ja) * 1991-09-18 1995-09-13 呉羽化学工業株式会社 ３−（無置換または置換ベンジル）−１−アルキル−２−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル誘導体、その製造方法、殺菌剤及び中間体としての利用
JP2719679B2 (ja) * 1992-06-06 1998-02-25 呉羽化学工業株式会社 新規アゾール誘導体、その製造方法並びに該誘導体を含有する抗真菌剤及び抗アロマターゼ剤
JPH06100542A (ja) * 1992-09-24 1994-04-12 Kureha Chem Ind Co Ltd （アゾリルメチル）（ビフェニルメチル）シクロペンタノール誘導体の製造方法
FR2704388B1 (fr) * 1993-04-27 1995-06-09 Rhone Poulenc Agrochimie Procede pour ameliorer la vigueur et ou la sante des vegetaux tels que les cereales par action d'un derive de type triazole.
JPH0782219A (ja) * 1993-09-14 1995-03-28 Kureha Chem Ind Co Ltd ３−（無置換または置換ベンジリデン）−１−アルキル−２−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル誘導体、その製造方法、殺菌剤及び中間体としての利用
JPH07112973A (ja) * 1993-10-13 1995-05-02 Kureha Chem Ind Co Ltd アゾリルメチルシクロペンタノール誘導体の精製法
JPH07138234A (ja) * 1993-11-11 1995-05-30 Kureha Chem Ind Co Ltd アゾリルメチルシクロアルカノール誘導体の製造方法
JPH07138160A (ja) * 1993-11-18 1995-05-30 Kureha Chem Ind Co Ltd アゾール誘導体を含有する抗アロマターゼ剤
TW286264B (ja) 1994-05-20 1996-09-21 Ciba Geigy Ag
US5714507A (en) * 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
DE4425948A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Bayer Ag Azolylmethyl-substituierte Cycloalkanole oder Mikrobzide
DE4425949A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Bayer Ag Azolylmethylcyclopentanol-Derivate als Mikrobizide
JPH08245517A (ja) * 1995-03-10 1996-09-24 Kureha Chem Ind Co Ltd アルキルシクロペンタノン誘導体の製造方法
DE19520098A1 (de) * 1995-06-01 1996-12-05 Bayer Ag Triazolylmethyl-cyclopentanole
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
US6096769A (en) * 1998-04-20 2000-08-01 American Cyanamid Company Fungicidal co-formulation
US5968964A (en) * 1998-07-01 1999-10-19 American Cyanamid Company Fungicidal liquid formulation
TW591012B (en) * 1999-08-13 2004-06-11 Kureha Chemical Ind Co Ltd Process for producing 5-[(4-chlorophenyl)methyl]-2,2-dimethylcyclopentanone
US6872736B1 (en) 2000-01-26 2005-03-29 Basf Aktiengesellschaft Non-aqueous emulsifiable concentrate formulation
US6344580B1 (en) * 2000-06-12 2002-02-05 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of 2,2-dimethyl-5-(4-chlorobenzyl) cyclopentanone and an intermediate useful therefore
IL154207A0 (en) * 2000-08-11 2003-07-31 Kureha Chemical Ind Co Ltd Process for the preparation of 5-[(4-chlorophenyl)-methyl]-2,2-dimethylcyclopentanone
PL213968B1 (pl) * 2002-03-07 2013-05-31 Basf Ag Mieszanina grzybobójcza na bazie triazoli, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i srodek grzybobójczy
IL164050A0 (en) * 2002-04-05 2005-12-18 Basf Ag fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives and azoles
DE50302901D1 (de) * 2002-07-10 2006-05-18 Basf Ag Fungizide mischungen auf basis von dithianon
DE10248335A1 (de) 2002-10-17 2004-05-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
WO2008034787A2 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
US9357768B2 (en) 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
EP2679094A1 (en) 2007-02-06 2014-01-01 Basf Se Pesticidal mixtures
CA2682294A1 (en) 2007-04-23 2008-10-30 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
CA2682922A1 (en) * 2007-04-25 2008-11-06 Basf Se Fungicide mixtures
EP2036438A1 (en) * 2007-09-12 2009-03-18 Bayer CropScience AG Post-harvest treatment
UA103008C2 (ru) 2007-09-26 2013-09-10 Басф Се Трехкомпонентные фунгицидные композиции, содержащие боскалид и хлороталонил
JP5596678B2 (ja) 2008-06-26 2014-09-24 サンコー エナジー インコーポレーテッド 顔料を含む改善された芝草用殺菌製剤
BRPI0914606B1 (pt) 2008-07-04 2023-11-21 Basf Se Mistura para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, composição, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos e usos dos componentes (1) e (2)
JP5365158B2 (ja) * 2008-11-25 2013-12-11 住友化学株式会社 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法
WO2010149414A1 (en) * 2009-04-24 2010-12-29 Basf Se 5-mercapto-[1, 2, 4] triazolylmethyl-cyclopentanol compounds and their agricultural and pharmaceutical uses
AR076426A1 (es) * 2009-04-24 2011-06-08 Basf Se Compuestos de triazol que llevan un sustituyente de azufre y composiciones farmaceuticas que los contienen
TW201043139A (en) * 2009-04-24 2010-12-16 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent III
WO2010142779A1 (en) 2009-06-12 2010-12-16 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
EP2443097A1 (en) 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
JP2012530111A (ja) 2009-06-18 2012-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ５−硫黄置換基を有する抗菌類性１，２，４−トリアゾリル誘導体
CN102803231A (zh) 2009-06-18 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的1，2，4-三唑衍生物
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
AR077956A1 (es) * 2009-09-14 2011-10-05 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
CN103338642A (zh) 2010-09-09 2013-10-02 桑科能源股份有限公司 协同作用的石蜡油和啶酰菌胺杀真菌剂
AU2011347752A1 (en) 2010-12-20 2013-07-11 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012127009A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
US9451773B2 (en) 2011-06-03 2016-09-27 Suncor Energy Inc. Paraffinic oil-in-water emulsions for controlling infection of crop plants by fungal pathogens
US20140200136A1 (en) 2011-09-02 2014-07-17 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
WO2013181738A1 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Suncor Energy Inc. Formulations containing paraffinic oil and anti-settling agent
US9474277B2 (en) 2012-06-20 2016-10-25 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
JPWO2014083936A1 (ja) * 2012-11-27 2017-01-05 株式会社クレハ カルボニル化合物の製造方法
WO2014095249A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746256A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
BR112015014753B8 (pt) 2012-12-20 2020-03-03 Basf Agro Bv composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
BR112017008200A2 (pt) 2014-10-24 2017-12-26 Basf Se partículas, método para depositar um metal a partir de um eletrólito, e, usos de um polímero e das partículas.
PL3316692T3 (pl) 2015-07-02 2021-10-11 BASF Agro B.V. Kompozycje owadobójcze zawierające związek triazolowy
BR112021014592A2 (pt) 2019-01-25 2021-10-05 Suncor Energy Inc. Compostos fotosensibilizadores, métodos de fabricação e aplicação em plantas
AU2020222515B2 (en) 2019-02-15 2025-10-09 Nutrien Ag Solutions (Canada) Inc. The use of protoporphyrin IX derivatives to improve the health of plants
CN114773279B (zh) * 2022-04-13 2023-12-05 浙江工业大学 一种叶菌唑的新合成方法
WO2025120588A1 (en) * 2023-12-06 2025-06-12 Upl Mauritius Limited Method for controlling fungal diseases in crops
WO2026003326A1 (en) 2024-06-27 2026-01-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidal mixtures
WO2026003323A1 (en) 2024-06-27 2026-01-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidal mixtures

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3137731A (en) * 1962-01-26 1964-06-16 Givaudan Corp Process for preparing substituted cyclopentenones
US3859357A (en) * 1969-07-10 1975-01-07 Nat Res Dev Insecticides
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
DE3018866A1 (de) 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-hydroxyethyl-azol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
AU542623B2 (en) 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
EP0052425A3 (en) 1980-11-13 1982-08-11 Imperial Chemical Industries Plc Triazole and imidazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
EP0158741A3 (en) 1980-11-19 1986-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Intermediates for fungicidal triazole and imidazole compounds
ZA817473B (en) 1980-11-19 1982-10-27 Ici Plc Triazole and imidazole compounds
EP0094146B1 (en) 1982-04-22 1987-01-14 Zeneca Limited Antifungal azolyl phenyl substituted alicyclic alcohols
GB8405368D0 (en) * 1984-03-01 1984-04-04 Ici Plc Heterocyclic compounds
US4863505A (en) 1985-09-12 1989-09-05 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel derivative of azole, and agricultural and horticultural composition containing the same as an active incredient
JPS62149667A (ja) * 1985-09-12 1987-07-03 Kureha Chem Ind Co Ltd 新規なアゾール誘導体、その製造法及び該誘導体を含有する農園芸用薬剤

Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5292764A (en) * 1988-05-10 1994-03-08 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Azole derivatives for protecting industrial materials from bacteria
US5504096A (en) * 1988-05-10 1996-04-02 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Biocidal compositions for industrial materials
JPH0374368A (ja) * 1989-08-15 1991-03-28 Kureha Chem Ind Co Ltd 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤
JPH05320049A (ja) * 1992-05-21 1993-12-03 Kureha Chem Ind Co Ltd アゾール誘導体を含有する抗アロマターゼ剤
WO2009088070A1 (ja) * 2008-01-09 2009-07-16 Kureha Corporation （ヘテロ環メチル）アゾリルメチルシクロペンタノール誘導体とその中間体、その製造方法、これを含有する農園芸用薬剤及び工業用材料保護剤
WO2010023862A1 (en) * 2008-08-26 2010-03-04 Kureha Corporation 5-benzyl-4-azolylmethyl-4-spiro[2.4]heptanol derivatives, methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents thereof
WO2011070771A1 (en) 2009-12-08 2011-06-16 Kureha Corporation Azole derivatives, methods for producing the same, intermediate thereof, agro-horticultural agents
US9162966B2 (en) 2009-12-08 2015-10-20 Kureha Corporation Azole derivatives, methods for producing the same, intermediate thereof, agro-horticultural agents
US9145351B2 (en) 2009-12-08 2015-09-29 Kureha Corporation Azole derivatives, methods for producing the same, intermediate thereof, agro-horticultural agents
US8710090B2 (en) 2009-12-08 2014-04-29 Kureha Corporation Azole derivatives, methods for producing the same, intermediate thereof, agro-horticultural agents
JP2013512858A (ja) * 2009-12-08 2013-04-18 株式会社クレハ アゾール誘導体およびその製造方法、該誘導体の中間体化合物、ならびに農園芸用薬剤
EP2816041A1 (en) 2009-12-08 2014-12-24 Kureha Corporation 6-oxabicyclo[3,2,0]heptanes for use as intermediates
EP2816042A1 (en) 2009-12-08 2014-12-24 Kureha Corporation 6-oxabicyclo[3,2,0]heptanes for use as intermediates
WO2012165499A1 (ja) 2011-05-31 2012-12-06 株式会社クレハ トリアゾール化合物、およびその利用
US9253983B2 (en) 2011-05-31 2016-02-09 Kureha Corporation Triazole compound and use thereof
JPWO2012165499A1 (ja) * 2011-05-31 2015-02-23 株式会社クレハ トリアゾール化合物、およびその利用
JPWO2012169559A1 (ja) * 2011-06-07 2015-02-23 株式会社クレハ アゾール誘導体、アゾール誘導体の製造方法、および中間体化合物
WO2012169555A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ オキセタン化合物の製造方法、アゾリルメチルシクロペンタノール化合物の製造方法、および中間体化合物
EA024953B1 (ru) * 2011-06-07 2016-11-30 Куреха Корпорейшн Производное азола, способ его получения, химический агент, предназначенный для применения в сельском хозяйстве и садоводстве, и агент для защиты промышленных материалов
KR20140011406A (ko) 2011-06-07 2014-01-28 가부시끼가이샤 구레하 아졸 유도체, 그의 제조 방법, 중간체 화합물, 및 농원예용 약제 및 공업용 재료 보호제
US9440933B2 (en) 2011-06-07 2016-09-13 Kureha Corporation Azole derivative, method for producing same, intermediate compound, and agricultural or horticultural chemical agent and industrial material protecting agent
WO2012169559A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ アゾール誘導体、アゾール誘導体の製造方法、および中間体化合物
WO2012169468A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ シクロペンタノン化合物の製造方法、および中間体化合物
WO2012169516A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ アゾール誘導体、その製造方法、中間体化合物、ならびに農園芸用薬剤および工業用材料保護剤
JPWO2012169516A1 (ja) * 2011-06-07 2015-02-23 株式会社クレハ アゾール誘導体、その製造方法、中間体化合物、ならびに農園芸用薬剤および工業用材料保護剤
JPWO2012169468A1 (ja) * 2011-06-07 2015-02-23 株式会社クレハ シクロペンタノン化合物の製造方法、および中間体化合物
US8975434B2 (en) 2011-06-07 2015-03-10 Kureha Corporation Method for producing cyclopentanone compound, and intermediate compound
US9241488B2 (en) 2011-06-07 2016-01-26 Kureha Corporation Azole derivative, method for producing azole derivative, and intermediate compound
US9035069B2 (en) 2011-06-07 2015-05-19 Kureha Corporation Azole derivative, method for producing same, intermediate compound, and agricultural or horticultural chemical agent and industrial material protecting agent
WO2012169523A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除組成物、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
US9278941B2 (en) 2011-11-25 2016-03-08 Kureha Corporation Azole derivative and uses thereof
CN103946216A (zh) * 2011-11-25 2014-07-23 株式会社吴羽 唑衍生物及其应用
CN104961693A (zh) * 2011-11-25 2015-10-07 株式会社吴羽 唑衍生物及其应用
WO2013077265A1 (ja) 2011-11-25 2013-05-30 株式会社クレハ アゾール誘導体、およびその利用
JPWO2013077265A1 (ja) * 2011-11-25 2015-04-27 株式会社クレハ アゾール誘導体、およびその利用
WO2014057844A1 (ja) 2012-10-11 2014-04-17 株式会社クレハ シクロアルカノール誘導体の製造方法およびアゾール誘導体の製造方法
WO2015001868A1 (ja) * 2013-07-03 2015-01-08 株式会社クレハ オキシラン誘導体の製造方法およびアゾール誘導体の製造方法
CN105308051A (zh) * 2013-07-03 2016-02-03 株式会社吴羽 环氧乙烷衍生物的制备方法及唑衍生物的制备方法
WO2015083438A1 (ja) 2013-12-05 2015-06-11 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
WO2015083436A1 (ja) 2013-12-05 2015-06-11 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
WO2015083437A1 (ja) 2013-12-05 2015-06-11 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
US9750255B2 (en) 2013-12-05 2017-09-05 Kureha Corporation Agricultural or horticultural chemical, method of controlling plant diseases, and product for controlling plant diseases
US9750254B2 (en) 2013-12-05 2017-09-05 Kureha Corporation Agricultural or horticultural chemical, method of controlling plant diseases, and product for controlling plant diseases
US9814236B2 (en) 2013-12-05 2017-11-14 Kureha Corporation Agricultural or horticultural chemical, method of controlling plant diseases, and product for controlling plant diseases
WO2017171095A1 (ja) * 2016-04-01 2017-10-05 株式会社クレハ アゾール誘導体の製造方法およびその中間体化合物

Also Published As

Publication number Publication date
AU8096187A (en) 1988-05-19
US5159118A (en) 1992-10-27
AU584530B2 (en) 1989-05-25
DE3784999T2 (de) 1993-07-01
EP0267778B1 (en) 1993-03-24
DE3784999D1 (ja) 1993-04-29
US5028254A (en) 1991-07-02
CA1331006C (en) 1994-07-26
DK171542B1 (da) 1996-12-30
DK588687D0 (da) 1987-11-10
BR8706104A (pt) 1988-06-14
US4938792A (en) 1990-07-03
ES2053564T3 (es) 1994-08-01
EP0267778A3 (en) 1989-04-19
DK588687A (da) 1988-05-11
EP0267778A2 (en) 1988-05-18
JPH0625140B2 (ja) 1994-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0193574A (ja) 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤
US4913727A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives
EP0044605B1 (en) Fungicidal bis-azolyl compounds
US4992093A (en) Azolylcyclopentanol derivatives and agricultural and horticultural composition containing the same as active ingredients
JPH0451549B2 (ja)
HU191529B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole derivatives as active substances and process for preparing the active substances
JPS59175488A (ja) トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調整組成物
RU2047605C1 (ru) Производные азола и промежуточные соединения для их получения
US4871389A (en) Heterocyclic compounds
JPH0413348B2 (ja)
EP0097426B1 (en) Triazole compounds
US4729783A (en) Halogenated triazolylvinyl keto and carbinol compounds and plant growth regulant and fungicidal compositions
EP0153797A1 (en) Heterocyclic compounds
CA1185608A (en) Azolyl-alkenones and -ols, a process for their preparation, and their use as plant-growth regulators and fungicides
US5414105A (en) Cyclopentanecarboxylic acid derivatives useful for producing azole compounds
JPH0739396B2 (ja) 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤としての利用
EP0086917B1 (en) Heterocyclic compounds useful as pesticides and processes for making them
JP2825498B2 (ja) ヒドロキシエチルアゾリル誘導体
JPH0819108B2 (ja) 新規アゾ−ル誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤
JPH0533949B2 (ja)
JPS6337102B2 (ja)
US4917720A (en) Fungicidal and plant-growth regulating azolyl ether ketones and alcohols
JPH06104643B2 (ja) シクロペンタノン誘導体
US5095028A (en) 2-(4-chlorobenzyl)-1-(1H-imidazole-1-ylmethyl)-1-cyclohexanol and cycloheptanol
JP2686794B2 (ja) 新規アゾール誘導体、その製造法及び農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080406

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080406

Year of fee payment: 14

R153 Grant of patent term extension

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080406

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090406

Year of fee payment: 15

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090406

Year of fee payment: 15

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090406

Year of fee payment: 15

R153 Grant of patent term extension

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R153

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090406

Year of fee payment: 15

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100406

Year of fee payment: 16

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110406

Year of fee payment: 17

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees