JPS6072920A - 着色ポリエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１着色したポリエステルを製造する方法、更に
詳しくは１重相合工程でシＩ！糖のテレフタル酸エステ
ルを添加することにより容易に透明性のよい茶色に着色
したポリエステルを得る方法に関するものである。

ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（以下
ＰＥＴと略記する。）は繊維、フィルム。

ボトル、産業用資材等として広く用いられており工業用
にはテレフタル酸又はジメチルテレフタレートとエチレ
ングリコールとから直接エステル化法又はエステル交換
法によりビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
（その低重合体を含む）を得、これを触媒存在下に高温
、高減圧下で重縮合して高重合体となす方法により製造
されている。

ところで、　ＰＩ！Ｔからなる製品はその使用目的によ
り種々の着色が要求される場合がある。例えばプロー成
形による酒類ボトル、化粧品容器等の容器については内
容物を保護し、また内容量が外から見えるように透明な
茶色に着色することが多い。

従来、茶色に着色されたポリエステルとしては例えば酸
化鉄Ｆｅ１０３　・χＨ＊Ｏ１１＋粒子を添加したＰＵ
Ｔ樹脂（特開昭５５−５００５５号公報）あるいは糖類
を添加した食品包装用ポリエステル（欧州特許出願公開
第６１２１９号）等が知られている。

ところが、前述の酸化鉄を使用する場合の欠点は、鉄化
合物がポリエステルを分解する作用を有することである
。ＰＥＴの製造や成形は高温下（２８０〜３００℃）で
行われるため２分解の結果化じたアセトアルデヒド等が
ＰＩｉＴ中に残留し１例えばＰＥＴ容器中の食品の味を
変化させてしまう場合がある。

また、糖類を添加した場合にはＰＥＴとのなじみが悪い
ため、　ＰＲ？表面への浮き出しくブリード性）があり
、やはり　ＰＥＴ容器中の内容物へ移行して悪影響を与
えることが考えられる。

本発明者らは、　ＰＥＴを透明な茶系統の色に着色し、
しかも分解を促進するような金属化合物を含まず、また
ＰＵＴとなじみゃすく、ブリード性のないような添加物
を見出すため鋭意検討を重ね９本発明に到達した。

すなわち２本発明はＰＥＴ又はこれを主体とするポリエ
ステルを製造するに際し１重縮合反応終了までの任１１
の時点で、シｇ糖のテレフタル酸エステルを０．１〜５
重量％添加した後１重縮合反応を完結させることを特徴
とする着色ポリエステルの製造法を要旨とするものであ
る。

本発明にいうショ糖のテレフタル酸エステルは例えばシ
ョ糖とテレフタル酸のモノアルキルハライドあるいはシ
バライドとを塩基性化合物の存在下に反応させて得られ
るものである。

ここで、テレフタル酸のモノアルキルハライドあるいは
シバライドとしては、ハロゲンが塩素又は臭素で、アル
キル基が炭素原子数１−１０のものが好ましく用いられ
る。

塩基性化合物は１反応の結果生成する酸の受容体として
用いるものであり、アルカリ金属化合物。

アミン、ピリジン等を用いることができる。アルカリ金
属化合物としてはリチウム、ナトリウム。

カリウム等の水酸化物、メチラート、エチラート等のア
ルコラード、炭酸塩、ホウ酸塩等の無機弱酸塩あるいは
ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩。

シュウ酸塩、安息香酸塩等の有機カルボン酸塩等があげ
られるが、特に水酸化ナトリウム、炭酸カリウムのよう
な無機アルカリが好ましい。アミンとしては、脂肪族モ
ノアミンのうちの第１級アミンであるメチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
２−ヘキシルアミン、ノニルアミン、アリルアミン、第
２級アミ−ンであるジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジイソプロピルアミン、第３級アミンであるトリメチル
アミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピル
アミン９第４級アンモニウム化合物であるテトラメチル
アンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウム
ヒドロキシド、脂肪族ポリアミンであるエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、アミノアルコールである
２−アミノエタノール、脂環式アミンであるシクロヘキ
シルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、芳香族アミンであるアニリン
、ｐ−トルイジン、Ｎ−メチルアニリン、ジフェニルア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン等の化合物があげられる
が、トリエチルアミンの如き第３級アミンが適当である
。このほか１反応溶媒を兼ねてピリジンを用いるのも好
ましい。

反応はショ糖に対するテレフタル酸単位のモル比が１〜
６．好ましくは１．５〜３となる範囲で。

ショ糖と塩基性化合物の水溶液にテレフタル酸のモノア
ルキルハライドあるいはシバライドの有機溶媒溶液（ク
ロロホルム、ジクロルエタンあるいはキシレン溶液等）
を混合するが、シｇ糖のピリジン溶液に直接テレフタル
酸のモノアルキルハライドあるいはシバライドを添加し
、温度：室温〜１２０℃、好ましくは５０℃〜１００℃
９時間：１０９〜２時間、好ましくは３０分〜１．５時
間の条件で反応させればよい。反応雰囲気は空気中ある
いは不活性ガス雰囲気中のいずれでもよい。反応後９反
応液に過剰の水を加えると生成物が析出するので。

これを分離すれば反応物を得ることができる。

ショ糖のテレフタル酸エステルの添加量は０．１〜５重
量％が適当である。添加量が少ない場合は着色の効果が
見られず、あまり多いと透明性が悪化するとともにショ
糖のテレフタル酸エステルがポリエステル中に析出し、
好ましくない。

また、ポリエステル中に安定剤、その他の目的のための
添加剤を含有させてもよい。

本発明の方法によれば、　ＰＥＴ中にショ糖のテレフタ
ル酸エステルが均一に安定に分散され、　ＰＥＴの品質
に影響がなく、ショ糖のテレフタル酸エステルは毒性が
ないため１食品と接する製品に好適な高品質のポリエス
テルが容易に得られる。さら次に実施例をあげて本発明
の方法を記述するが本発明はこれらによって限定される
ものではない。

なお、実施例においてポリエステルの極限粘度〔η〕は
フェノールと四塩化エタンとの等重量混また。得られた
ポリエステルを粒状に成形ｆ＆１５゜℃±２℃で１時間
結晶化し２色差計を用いてり。

ａ、ｂ値をめることにより色調を評価した。Ｌ値は明度
（値が大きいほど明るい）、ａ値は赤−参考例１ ド３．９８ｇ　（０，０２モル）を加え、１００℃で１
．５時間得られた溶液に水１００ｍ１を加え、析出した
沈殿を遠心分離後、メタノールで洗浄し３次いで乾燥し
て１．９ｇの生成物を得た。

得られた生成物はシｇ糖１モルにテレフタル酸単位２モ
ルがエステル結合した構造であり、ショ糖のテレフタル
酸モノメチルエステルであることが、赤外吸収スペクト
ル及びＮＭＲスペクトルより６１１認された。

実施例１ ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその
オリゴマーの存在するエステル化反応装置にテレフタル
酸とエチレングリコールのスラリー（エチレングリコー
ル／テレフタル酸モル比１．５）を連続的に供給し、２
５５℃審圧下で滞留時間５時間でエステル化反応を行い
５反応率９６％のエステル化生成物を連続的に得た。

このエステル化生成物５０ｇに参考例１で得たシ！！￥
Ｓのテレフタル酸モノメチルエステルｔｇ及び二酸化ア
ンチモンをエステル化生成物中の酸成分１モルに対し、
２　Ｘ　１０’　％ル加え、ガラス製重合管中で減圧に
して最終的に０．ｌｍｍＨｇ、　２７０℃で２．５時間
重縮合を行った。

得られたポリエステルは（η）＝０．７３．　’Ｌ値＝
３８．９．　ａ値＝３．０．ｂ値−７，９であり、明る
い茶色の溶融色で、透明性の良い均質な製品であった。

実施例２〜５及び比較例１〜２ ショ糖のテレフタル酸モノメチルエステルの添加量を変
えたこと以外は実施例１と同じ条件で重合した結果を第
１表に示す。

これによると、シ、ヨ糖のテレフタル酸モノメチルエス
テルの添加量が少なすぎる場合には９着色の効果がみら
れず、添加量が多ずぎる場合には。

生成するポリエステル中に不溶成分が見られ、透明性が
著しく悪化することがわかる。

第１表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンテレフタレート又はこれを主体とす
   るポリエステルを製造するに際し１重縮合反応終了まで
   の任意の時点で、シロ糖のテレフタル酸エステルを０．
   １〜５重量％添加した後。 重縮合反応を完結させることを特徴とする着色ポリエス
   テルの製造法。