JPS6076392A - 通電熱転写記録用シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、通電熱転写記録用シートの改良に係わるもの
であシ、その目的は、通電抵抗層に特定の図形成分を用
いることにより、（１）抵抗値の低減、（２）耐熱性の
向上、を計シ、以って通電ヘッド印加電圧の低減、通電
ヘッドの汚れ減少、画質の向上を計ることにある。

近年、熱転写記録は、ノンインパクトで無騒音、メンテ
ナンスフリー、低コスト、小型軽量化可能、カラー化可
能等の特長を有するために、ファクシミリ、コンビエー
タ一端末、レコーダー等の多くの分野で注目されてきた
。その内でも、特に、通電ヘッドにより通電熱転写する
方法は、中間階調を有するフμカヲー記録に通しており
、将来の有力なハードコピーとして最も注目されている
方式である。通電熱転写記録については、詳しくは、例
えば、「８堅エレクトロニクス」６４〜６８頁、６月２
５日号、１９７９年を参照されたい。

第１図は、通電熱転写記録用シート１に通電記録電極５
と、帰路電極６を有する通電ヘッドによシ通電している
原理図を示すものであシ、通電ヘッドを、記録シートの
通電抵抗層２に抑圧接触させて、通電し、抵抗層を発熱
させて昇温加熱し、支持体層３を熱が伝達してインク層
４が昇温し、溶触流動することにより、被記録紙上に熱
転写記録されるものである（被記録紙は図示してない）
。

ここで、通電熱転写方式の抵抗層に要求される最も重要
な性能は、（１）抵抗値を１０２〜５Ｘ１０’Ω／口位
に低下させたいこと、（２）抵抗層に少くとも３００℃
以上の短時間耐熱性を持たせたいことである。しかし、
これらの要求性能に対し、従来提案されてきた通電抵抗
層は、いづれも不十分であるのが現状である。

これらの問題点と、それらを解決するための本発明者ら
の考え方につき順を追って述べる。

先ず第１に抵抗値の低減である。

この場合、抵抗層が通電により発熱するためには、抵抗
層の抵抗値は、絶縁体と良導体の中間の抵抗値を有する
必要があり、抵抗値は、通電電力量、記録シートの熱伝
導率、インク層の融解エネルギー等のバランスで設定さ
れる。抵抗層を発熱させるために、従来から、アルミニ
ウム、銅、鉄。

錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉を樹脂
バインダー中に導電性分散粒子として分散させて抵抗層
を形成する方法（特開昭５６−８６７９０〜特開昭５６
−８６７９３）、沈下銅を樹脂バインダー中に分散させ
る方法（特開昭５ｌ−１０６４４５）、酸化悪鉛、二酸
化チタンを樹脂バインダー中に分散させる方法（特開昭
５３−７４０４７　）、導電性ポリマーを支持体層に塗
布する方法（特開昭５ｌ−１０６４４５）、グラファイ
ト、アセチレンブラックを樹脂バインダーに分散する方
法（特公昭５６−２ｙｓ８２）等が提案されている。

本発明者らも、上記の種々の提案を、ことごとく検討し
てみた。これらの方法の内、樹脂バインダーとの親和性
が良好で、均一にバインダーに微細粒子状に分散でき、
且つバインダー樹脂を溶解する溶剤と親和性も良好で、
溶剤にも良好に分散でき、価格も比較的に安価な導電体
粒子はグラファイトやアセチレンブラック等のカーボン
系の粒子であることが判りた０力−ボン系粒子としては
、上記のグラファイトや、カーボンブラックがあるが、
カーボンブラックは、製造法によってファーネス法、メ
ヤンネμ法、サーマｐ法等があり、粒　５− 子の特性値には多くのタイプがある。これらのうち、グ
ラファイトと、アセチレンブラックは、カーボン系粒子
のうちでも導電性が良好であり、ポリマーに混練して、
面発熱体、帯電防止材、面スイッチ、包装材料等に用い
られている。

本発明者らの通電抵抗層は、その抵抗値を小さくすれば
するほど、通電ヘッドの印加電圧を小さくでき、従って
電源とヘッドの駆動系は容量を小は、１０１〜１０４Ω
／口にしたい。然るに、グラファイトや、アセチレンブ
ラック等の従来の導電性付与フィラーを用いて抵抗層を
形成すると、表面抵抗値は５ｘｉｏ’Ω／口以下にする
ことは困難であることが判った。グラファイト又はアセ
チレンブラックの充填量を４０重量−以上というような
、多量にすると、３Ｘ１０’〜５Ｘ１０’Ω／口程度に
できるが、支持体層への抵抗層の塗布が困難になり、゛
まだ、通電ヘッドを抑圧接触させたときの力学的強度、
支持体層への抵抗層の密着性が　６− 低下して実用に耐えない。

本発明者らは、抵抗値を低下させるべく、カーボン系粒
子について、あらゆるタイプの微粒子を捜し、検討を重
ねた結果、従来のグツファイトやアセチレンブラックと
異なυ、吸油量が大きく、ＤＢＰ吸油量が３００ｒｒｔ
ｌ／１００ｆ以上であるカーボンブラックが有効である
ことを見出した。かかるカーボンブラックは、特殊なオ
イルファーネスブラックとして、オランダのＡＫＺＯＣ
ｈｅｍｉｅ社が開発した「ケッチェンブラック」（商品
名）が最近市販されている。

ケッチェンブラックは、これまでにも、ポリエチレン、
ポリプロピレン等の汎用樹脂にバルクで混練してコンパ
ウンドとして、面発熱体、電線被覆ケーブル１帯電防止
剤等に使用された例はある。

本発明者らも、ケッチェンブラックを、ポリ塩化ビニμ
／酢酸ビニμ共重合体やポリブチラール、ポリウレタン
、フェノキシ樹脂、ニトリセルロース、ポリエステル等
のバインダー樹脂に従来と同様に、バμりで混練してコ
ンパウンドとした後、溶剤に溶解して、溶液を支持体層
上に塗布して抵抗層を形成してみた。しかし、表面抵抗
値は５×ＩＯ’Ｑ／口以下には低下できなおった。また
、ポリビニルブチシーμのコンパウンドを１２０℃前後
で溶解させて、ホットメルト法で支持体層上に塗布して
抵抗層を形成してみた。

この場合も表面抵抗値は５Ｘ１０’Ｑ／口以下に低下で
きなかった。

本発明者らは、さらに検討を重ね、通電抵抗層を構成す
る他の固形成分（主成分はバインダーの役目を果す樹脂
成分）を溶解する溶剤の溶液系の中で、ケッチェンブラ
ックを、ボールミルで分散させた後に、該溶液を支持体
層に塗布し、溶剤を乾燥することによ多形成した抵抗層
は、表面抵抗値を顕著に低下させて、５×１０″Ω／口
以下、１０３〜１０４Ω／口　にも到達しうるという注
目すべき結果を得た。

次に、耐熱性の問題である。通電発熱によシ、抵抗層と
支持体層は、２０μ減〜２６ｍ５ｅｃと短時間ではある
が、１５０〜３５０℃に達すると測定された。支持体層
の素材として耐熱性からはポリイミドフィルムとコンデ
ンサー紙が候補に挙げられるが、これらは２〜１０ｐｍ
の薄いフィルムの製造が困難であり、熱伝導率の点から
微妙な中間階調を転写するに必要な１０μｍ以下の薄い
フィルムを提供してくれない。またポリイミドフィルム
は非常に高価であり、使い捨てには適さない。

フィルムの厚さ、耐熱性、力学的強度、価格のバランス
から、支持体層の素材は、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）の２軸延伸フイルムを選択せざるを得ない。

しかし、ＰＥＴフィルムを支持体層にした場合抵抗層の
耐熱性が低いと、ＰＥＴフィルムは通電ヘッド針の走行
に沿って溶融し、穴があくというととが大きな問題にな
る。このために、画質を著しく低下させ、ときにはヘッ
ド針のスティックによるトラプμを発生させる。抵抗層
と支持体層の内で最も高温度になる場所は、通電ヘッド
に接触している抵抗層の上面である。従って、抵抗層の
耐熱性の向上は必須の条件であシ、また、抵抗層　９− の耐熱性を向上させれば、支持体層のＰＥＴフィルムが
溶融することはないことが判った。

即ち、耐熱性抵抗層は、熱に対して、支持体層ＰＥＴフ
ィルムへの防壁の役割を果す訳である。このように、Ｐ
ＥＴフィルムが溶融して穴があかないためには、抵抗層
の短時間耐熱性は３００℃以上が必要であることが判っ
た。

本発明者らは耐熱性バインダー素材について、多くの樹
脂を検討した。耐熱性バインダーは耐熱性のみが優れて
いれば十分という訳にはいかない。

カーボン粒子の分散性、ＰＥＴフィルムへの密着性、塗
工のレオロジー特性等も考慮しなければならない０なか
なかこれらの条件を満す耐熱性バインダーを見出すのは
困難であった。例えば、ポリ塩化ビニル／＃酸ビニル共
重合体（ＰＶＣＬ／ＶＡＣ）やポリビニルブチシー／ｌ
／　（ＰＶＢ　）はカーボン粒子の分散性は非常に優れ
ているが、耐熱性は劣１ｐＫＴフィルムに穴がおいてし
まう。ニトロセルロースも分散性はかりシ良好であるが
、耐熱性は若干不足で、高濃度画像の個所は穴があく。

変性ポー　１０− リエステμはＰＥＴフィルムへの密着性は非常に優れて
いるが、耐熱性は中程度であシ、カーボン粒子分散性は
非常に劣る。

本発明者らは多くの検討の結果、フェノキシ樹脂ヲ、ホ
リイソミアネート、メヲミンーホルムアルデヒド、フェ
ノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド等
の少くともいづれが１種の架橋剤で架橋したものは本発
明の目的とする通電熱転写方式の通電抵抗層の耐熱性向
上に顕著が効果を有することを発見した。温度測定の結
果、フェノキシ樹脂架橋物は３００℃以上の短時間耐熱
性をクリアしておシ、融点が２６５〜２７０℃の２軸延
伸ＰＥＴフイ〜ムにも穴があがないという驚くべき効果
を見出した。且つ、フェノキシ樹脂は、Ｐ　Ｖ　Ｃ１／
　Ｖ　Ａｅ　＋Ｐ　ｖＢはどではないが、カーボン粒子
分散性もかなり良好である。

先述の如く、通電抵抗層の最も重要な改良要求は、（１
）抵抗値低減化、（２）耐熱性向上、である。これらの
要求を満すべく検討を重ね、本発明の素材を見出したの
であるが、前述の素材を無制限の割合で含有させてよい
ものではない。これらの素材の含有割合いは、抵抗値、
耐熱性、にそれぞれ関数の変数として働く。

、従って、ハードコピーマシンの仕様に従って、結局、
通電抵抗層の設計抵抗値、耐熱性、に応じて上記素材の
含有割合いは、一定の範囲内で若干ずつ変わってくる訳
である。

以上に詳述した如く、現状の提案では不十分である通電
抵抗層の諸欠点を改良すべく鋭意検討を重ねた末に、新
規な通電熱転写記録用シートを発明するに至った。

即ち、本発明は、通電によシ抵抗層を発熱してインク層
を被記録紙に熱転写させ、記録を得るに供する、通電抵
抗層、支持体層、およびインク層より成る通電熱転写記
録用シートにおいて、通電抵抗層は、少くとも次の（１
）〜（３）の固形成分、（１）　導電性分散粒子として
ＤＢＰ吸油量が３００ＷＬｌ／１０１１１１を以上であ
るカーボンブラックをＣｋ＝５〜３５重量％。

（２）　フェノキシ樹脂 （ここで、ｎは重合度） をＣｐ＝２０〜６０重量％。

（３）　上記フェノキシ樹脂の架橋剤として、ポリイソ
シアネート、メフミンーホμムアμデヒドｔフェノール
−ホルムアルデヒド、および尿素−ホルムアルデヒドよ
υ選択された少くとも１種をＣｃ＝５〜２５重量％。

を含有し、且つ上記の（１）〜（３）の固形成分の和は
、（４）　ｃ　ｋ＋　ｃ　ｐ　＋　ｃ　ｃ　＝’ｂ　ｏ
〜９０重量％を満し、支持体層は、 （５）　ポリエチレンテレフタレートから成ル厚す２〜
１０μｍの２軸延伸フイルムｔ から成シ、 （６）通電抵抗層の表面抵抗値が、１０２〜５Ｘ１０“
０７口の範囲にある。

上記（１）〜（６）を全て満すことを特徴とする通電熱
転写記録用シート、である。

本発明において、ＤＢＰ吸油量の測定は、ＪＩ−１３− ８Ｋ６２２１の吸油量測定Ａ法によるもので、アブツー
ブトメーターにより、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を
カーボンブラックに吸油させるものである。カーボン系
粒子のＤＢＰ吸油量と、溶液法で塗布した抵抗層の表面
抵抗値の間には強い相関性がある。ＤＢＰ吸油量が３０
０ｍＪ／１００を未満では、表面抵抗値を５Ｘ１０’Ω
／口以下にすることは困難である。ＤＢＰ吸油量が３０
０ｍＪ／１００Ｆ以上のカーボン系粒子であれば、明確
な理由はよく判らないが表面抵抗値を１０〜５×１０″
Ω／口　にすることができることが判った導電性の良好
なアセチレンブラックのＤＢＰ吸油量は２１０〜２８０
ＩＩ＋７！／１００ｆである。ＤＢＰ吸油量が３００ｍ
／／１００１以上のカーボン粒子としてはケッチェンブ
ラック（商品名）が挙げられる。

ケッチェンブラックのＤＢＰ吸油量は３００　〜４５０
ｍ１７１００　ｆである。ＤＢＰ吸油量が４５０Ｆｎｌ
／１００ｔよシ多いカーボン粒子は、現在未だ世の中に
見当らない。通常のゴム用カーボンブラー　１４− ツク、カラー用カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は５０
−１５０ｍ１／１００ｔＣあシ、抵抗層に用いたときの
表面抵抗値は１０′〜１０７Ω／口のオーダーであり、
本発明の目的には使えない。

本発明の目的を達するために用いるカーボン系粒子は、
ケッチェンブラックが好適である。

バインダー樹脂へのケッチェンブラックの分散は溶液中
で行なうことが必須の条件である。ケッチェンブラック
は、カルボキシル基含量約０，５ミリ当量／　ｒ　ｓ力
μボキシル基を除く全酸性度約０．３ミリ当量／１であ
り、極性基は有するが、水／トルエン相中では、トルエ
ン相中に浮遊し、本質的には親油性である。従って、バ
インダー樹脂を溶解した親油性の有機溶剤系の溶液の中
でケッチェンブラックを、ボールミルでほぼ２４〜４８
時間、アトライターで６〜１２時間、分散処理すること
によシ、均一分散することができる。通電熱転写方式に
おいて、導電性粒子の分散の均一性はプリント場の画質
に大きく作用する０バμり状でバインダー樹脂にケッチ
ェンブラックを混線分散させたコンパウンドでは、均一
な分散が不可能であり、表面抵抗値は１０６〜１０７Ω
／口　にガつてしまう。

抵抗層の固形成分に占めるカーボンブラックの麓は、５
〜３５重量％、好ましくは、１０〜２５重量％である。

この上・うに、ＤＢＰ吸油量が６００ｍ１７１００　を
以上のカーボンブラックを用いるとカーボンブラックの
含有量が顕著に少量であるにも拘わらず、表面抵抗値を
低下できることが、本発明の特徴である。しかし、カー
ボンブラック含有量が５重量％未満では、表面抵抗値を
５Ｘ１０’Ｑ／口以下にはできない。他方、カーボンブ
ラック含有量が３５重量％を越えると、表面抵抗値はほ
ぼ１０２Ω／口のオーダーにできるが、抵抗層が力学強
度的に跪くなシ、且つ支持体層から、ハク離しやすくな
る。カーボンブラック含有量は５〜３５重量％の範囲内
で、設計抵抗値に応じて増減し、設定する。

抵抗層の耐熱性を向上するための本発明で使用するフェ
ノキシ樹脂は、 ｎ　＝　５０〜３００ の構造をもつ。重合度はｎ＝５０〜３００、好ましくは
ｎ＝８０〜２００である。重合度がｎ〈５０の場合は、
カーボン粒子の分散性は良好であるが、耐熱性と塗膜の
力学的強度が相当に劣り実用に耐えない。

他方、”＞３００の場合は逆に耐熱性と力学的強度は優
れているが、分散性が悪いため、熱転写画像に斑が生じ
、中間階調部の画質が不満足になる。

フェノキシ樹脂は繰シ返し坐位毎に１個の水酸基を有す
る。カーボン粒子分散性がよいのは、カーボン粒子表面
の力μホキシル基等と何らかの化学結合ないしファンデ
ｐワー／Ｌ／ヌカ的結合をしているのかも知れない。

フェノキシ樹脂の水酸基を利用して、本発明では、ポリ
イソシアネート、メラミンーホμムアμデヒド、フェノ
−μｍホｐムアμデヒド、および尿素−ホルムアルデヒ
ドよシ選択された少くとも−１７− １種と架橋反応させる。これらの架橋剤による架橋構造
をもたない単独のフェノキシ樹脂では、抵抗層の耐熱性
は３００℃以上をクリアしない。ポリイソシアネートと
しては、例えば２．４−トリレンジイソシアネートｔ　
２．６−）リレンジイソシアネート、ジフェニ／レメタ
ン、４．４°−ジイソシアネ−）　、　２．４−トリレ
ンジイソシアネート、３−七μとトリメチロールプロパ
ン、１−モルの反応物。

５５′−ビトリレンチ４，４′−ジイソシアネート　。

！Ｌ！１”−ジメチルジフェニルメタン、４．４１−ジ
イソシアネー）１２．４−）リレンジイソシアネートダ
イマー（ウレチジ゛ンＶオン）が挙ブられるが、２゜４
トリレンジイソシアネートとトリメチロ−〜プロパンの
反応物が好適である。

カーボンブラックとフェノキシ樹脂、場合によりてはそ
の他の固形成分を有機溶剤中で十分に分散させてから、
塗工面前に架橋剤を添加し攪拌混合するのが望ましい〇 架橋反応を十分に行ない耐熱性を向上させるためには、
塗工、溶剤蒸発乾燥後、ポリイソシアネー−１８− トでは４０〜６０℃で２４〜４８時間、メラミン−、フ
ェノール−９尿素−ホμムアμデヒドでは１２０℃で６
０分、硬化反応を行なうことが望ましい。

抵抗層固形成分に占めるフェノキシ樹脂の含有量はＣｐ
＝２０〜６０重量％である。Ｃ，＜２０俤の場合は、耐
熱性３００℃以上は不可能であυ、他方、Ｃｐ）６０％
の場合は密着性が不十分となったυ、塗膜が硬くなる。

架橋剤の含有量は、Ｃ０＝５〜２５重量％である。Ｃｃ
〈５では耐熱性が劣り、他方、Ｃｃ〉２５の場合は抵抗
値が大きくなってしまい、密着性が不十分で、塗膜が硬
くなってしまう。

抵抗層の固形成分の内、カーポンプフック（Ｃｋ）。

フェノキシ樹脂（Ｃ，）、架橋剤（Ｃｃ）の総和はΣ＝
Ｃｋ＋Ｃｐ−１−Ｃｃ＝　６０〜９０重量％である。

即ち、１０〜４０重量−の範囲で、上記の６種以外の素
材を含有してもよい。例えば、柔軟剤、耐摩耗剤、帯電
防止剤、潤滑剤、バインダー用樹脂。

導電性粒子等である。例えば、ポリ塩化ビニ１ｖ／酢酸
ビニル共重合体又はポリビニルブチラールは若干耐熱性
は低下させるが、カーボン粒子分散性は向上させるので
、固形成分の内、１０〜２５重量％添加できる。ニトロ
セルロースもカーボン粒子分散性がよく、且つ耐熱性も
フェノキシ樹脂架橋物はどではないが比較的良好なので
１０〜２５重量％添加できる。テレフタル酸以外にイソ
フタル酸を含有するエチレングリコ−ｐとのポリエステ
ル等のＰＥＴを変性したポリエステμは、カーボン粒子
分散性はフェノキシ樹脂よりも劣るが、支持体層ＰＥＴ
フィルムへの密着性を良好にするので１０〜５０重量％
添加できる。ポリウレタンはフェノキシ樹脂よりカーボ
ン粒子分散性と耐熱性は若干力るが、支持体層ＰＥＴフ
ィルムへの密着性と、塗膜の柔軟性を良くするので、１
０〜４０重量％添加できる。

ポリウレタンは、ポリウレタン接着剤として市販されて
いるものを使用できる。

例えば、２官能以上のポリエヌテμ、ポリエーテルとＴ
ＤＩ、ＭＤＩ等との反応高分子量化物、ジイソシアネー
トと多官能活性水素化合物との反応によるプレポリマー
等がある。

Σ−Ｃｋ十Ｃｐ＋Ｃｃ　＝　６０〜９０重量−をはずれ
ると、分散性、抵抗値、耐熱性のいづれかの性能が大き
く低下し、本発明の目的とする通電記録シートは得られ
ない。

支持体層のＰＥＴフィルムの厚さは、２〜１０μｍであ
り、好ましくは４〜７μｍである。フィルム厚さが薄い
ほど熱伝達効率は良くなシ、印加電力は少なくて済み、
画質も鮮鋭になるので望ましいが、２μｍよシ薄くなる
と、塗工中や、熱転写時のシワ発生が生じ、実用的には
困難である。

他方、１０μｍを越えると、熱伝達効率が悪く、印加電
力が大きくなシ、横方向への熱拡散による印画のドツト
径が大きくなシ画質の分解能が低下する。

フェノキシ樹脂、その仕置形成分を有機溶剤にそれぞれ
、又は同時に溶解して、カーボンブラック粒子をボール
ミμ、アトライター等で分散させた分散液に、架橋剤を
塗工直前に添加して攪拌混−２１− 合することが好ましい。塗工材の塗工ヘッドは、リバー
スロー／Ｌ／、グラビアロール、グラビアオフセットロ
ール、ドクターブレード、ワイヤーバー等を用いること
ができる。験工液の固形成分濃度は１０〜４０重量％、
好ましくは２０〜３０重量％である。塗工した後、溶剤
を乾燥炉により蒸発乾燥する。架橋剤によるフェノキシ
樹脂の架橋反応は、乾燥炉中でも若干性なわれているが
、十分な反応のためには、更に、別の工程で先述の条件
で処理することが望ましい。

インク層（第１図の４）は、ホットメルト法かまたは溶
液法によシ、通電抵抗層２とは反対側の支持体層３に塗
工する。インク層は、パラフィンワックス、変性ワック
ス、カルナバワックス等のワックスをほぼ６０重量％２
色材顔料又は染料を２０重量％、樹脂を２０重量％の構
成にすることが望ましい。イエロー、シアン、マゼンタ
、ブラック等の顔料又は染料を含むインク組成物は、第
１図４の如く、−色に塗工してもよいし、又は第２図４
（４１〜４４）の如く、長手方向にダンダー　２２− ラ塗シに塗工してもよい。

以上に詳述した本発明の通電抵抗層の表面抵抗値は、１
０３〜５×１０“Ω／口の範囲にある。

好ましくは１０１〜１０４Ω／口である。この様に、小
さい抵抗値に到達できたのは、ＤＢＰ吸油量が３　ｎ　
０ｗ１７１００　ｒ以上であるカーボンブランクを用い
て、バインダー樹脂に溶液中分散を行ない、溶液法によ
シ塗工を行なうことにより達成されたものである。

本発明の通電抵抗層は５００℃〜４００℃の短時間耐熱
性をもち、最高濃度（光学密度ＯＤ中１．５）を得るた
めの印加電力を加えても、ＰＥＴフィルム層が溶融し穴
があくという問題は解決した。これは主として、特定の
フェノキシ樹脂を特定量含有させ、架橋剤によシ架橋構
造を形成した効果によるものである。

本発明の通電熱転写記録用ｙ　−）は次の如き長所を生
み出す。

（１）１表面抵抗値を１０１〜１０４Ω／口にすれば、
印加電圧を低く１５〜５０Ｖにできるので、通電ヘッド
を駆動するＩＣを安価にできる。また電源も安価にでき
る。

（２）；印加電圧を低くできるので、放電が減少し、通
電ヘッドの寿命が飛躍的に向上する。

（３）！通電ヘッドの放電が減少するので、ヘッドへの
抵抗層の削りクズの付着量が飛躍的に減少するので、メ
ンテナンスが向上する。

（４）Ｉカーボンブラックの分散が均一であるので、画
質が向上し、微妙な中間階調が鮮明に印刷できるように
なった。

（５）Ｉ耐熱性が向上したのでＰＥＴフィμムの穴あき
がなくなシ、通電ヘッドのステイクによるトラプμがな
くなり、また、穴あきによる画質の汚れがなくなった。

以下に、実施例によシ本発明を説明する。勿論本発明は
これによシ限定されるものではない。

なお、本発明で定義するＤＢＰ吸油量、表面抵抗値、耐
熱性の測定法は次の通電である。

（１）ＤＢＰ吸油量 ＪＩ８　Ｋ６２２１（７）吸油量測定Ａ法（２）表面抵
抗値 平滑平面の台上に通電抵抗層を上面にして置き１対の金
メッキの真鍮電極（５龍巾、３５ｎ長。

重量５５０ｆ）を平行にして通電抵抗層の上に電極間間
隔３５１１１に置き、抵抗値を電位計で測定する。

測定量は、２５℃、相対温度６５チの環境である０ （３）耐熱性 予め、標準の通電抵抗層を用いて、通電ヘッドの印加電
圧、電流からめられる電力量と、赤外線温度針から測定
した温度との関係の較正曲線を作成しておき、各抵抗層
サンプルに対して次第にヘッド電力量を印加していき、
透過型光学顯徽鏡を用いて、ＰＥＴフィルム支持体層に
溶融によシ穴があくときの温度を評価し、その温度を耐
熱性の尺度とする。色材ブラックの熱転写画像のフル濃
度（光学密度０Ｄ＝１．４〜１．５）で、ＰＦｉＴフイ
ｐムに穴があかないとき、耐熱性は十分である。

−２５一 実施例１〜２　および比較例１〜５ 第１表に示すごとく、種々のカーボンブラックを、下記
のバインダー樹脂に分散し、支持体層としてＰＥＴフィ
ルムに塗布し、溶剤を蒸発乾燥後に、表面抵抗値を測定
した。

（１）蔓分散条件 カーボン系粒子＋２０部（重量） フェノキシ樹脂（ｔｙｃｃ製）＋４０部ポリイソシアネ
ート（日本ポリウレタン製）＋１５部 ポリ塩化ビニ／Ｌ／／酢酸ビニル共重合体（ｔｙｃｃ製
）１２５部 ＭＩＫ／）＃−ｃｙ（＝１／１　）＋　４００部分散亭
ボールミμで２４時間 （２）Ｉ塗工 支持体層蔓二軸延伸ＰＥＴフィμム（８μｍ）塗工材！
３本リバースロールコータ− 塗工速度２０ｍ／分、塗工厚さ約４．５μｍ（乾燥厚）
乾燥募熱風り５０℃、炉長４ｍ（均ｌ結果 −２６− 種々のカーボン粒子のＤＢＰ吸油量と表面抵抗値の関係
を第１表に示す。

第　１　表 第１表に示す如く、表面抵抗値とＤＢＰ吸油量は大きな
相関があシ、本発明の目的とする抵抗値１０２〜５Ｘ１
０’Ω／口とするには、ＤＩＩＰ吸油量は３００ｍ／／
１００ｆが必要である。ＤＢＰ吸油量が５Ｏｏｕｔ／１
ｏｏｙ以下であるカーボン粒子（比較例１〜５）の場合
は、本実験のようにカーボン粒子の充填量２Ｑｗｔ％程
度では、表面抵抗値を５Ｘ１０’以下にはできない。

実施例３〜５および比較例６〜７ フェノキシ樹脂の銘柄（重合度）を種々変え（４０重量
部）、ケッチェンブラック（ＤＢＰ吸油量３４５１ｎｌ
／　１００　ｆ／　ｖ　２０部）、ポリビニルプチラー
／Ｉ／（積木化学製１５部）、ポリイソシアネート（１
５部）ポリウレタン（日本ポリウレタン製６０部）を、
溶剤（λＩＥ　Ｋ　／　）ルエンー１／１．固形分濃度
２５チ）に分散し、他の分散条件（固形成分組成）、溶
液怜工条件、架橋反応条件は先の実施例１〜２と同条件
で抵抗層を製膜した。それらの表面抵抗値、耐熱性（Ｐ
ＥＴフィルムに穴のあく温度と光学顕微鏡観察）を測定
した。結果を第２表に示す。

第　２　表 比較例６は支持体層ＰＥＴフイμムに穴があいた。比較
例７は、固形分濃度２５重ｆ１％では分散できなかった
ので、１５チ濃度で分散し塗工した。

しかし、抵抗値はバラツキが大きく、画像処理には使え
ない。実施例６〜５は抵抗値、耐熱性とも満足できるも
のであった。重合度はｎ＝５０〜３００が望ましい。

実施例６〜１３および比較例８〜１３ ケツチンブラツク（ＤＢＰ吸油量３４５ｍＪＡＯＯｔ）
、フェノキＶ樹脂、ポリイソシアネート、ポリウレタン
を第３表に示す種々あ含有率で、溶剤（Ｍ　Ｅ　ｘ　／
　）μエン＝１／ｉ、固形分濃度２５重量ｑＩＡ）に分
散し、他の分散条件、溶液塗工条件。

架橋反応条件は先の実施例１〜２と同条件で抵抗層を製
膜した。それらの表面抵抗値、耐熱性（ＰＥＴフイμム
に穴のあく温度と光学顕微鏡観察）、を測定した。結果
を第３表に示す。

カーボンブラックの含有−率が少ない比較例８は抵抗値
が５ｘｉｏ’Ω／口以下にならない。他方カーボンブラ
ックが４５チと多量になると、塗り一　２９− −　３　〇　− 斑が大きくなり、抵抗値もバラツキ、ＰＥＴフィルムに
穴があく（比較例？）。フェノキシ樹脂が１５チ程度と
少ないと穴があく（比較例１０）。

他方、フェノキシ樹脂が６５９部程度に多くなると塗り
斑が大きくなり、塗膜が硬く＠層性が低下する（比較例
１１）ｏ架橋剤（ポリイソシアネート）が３％程度では
穴がおいて耐熱性がない（比較例１２）。他方、架橋剤
が６０％近く多くなると、塗り斑が大きくなシ、抵抗値
も５Ｘ１０”Ｑ／口以上になυ、また耐熱温度も却りて
低下する傾向がでてくる（比較例１３）。

実施例６〜１３は、表面抵抗値、耐熱性とも、実用に耐
えるｍ足できる通電抵抗層を提供してくれた。

実施例１４ 実施例７で得られた塗工層を通電抵抗層として支持体層
を介して該抵抗層の反対側に第２図の如く、イエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックのインク層をシートの長手
方向にダンダフ塗りでホットメルト塗工した。

（１）　インク層組成 顔料＋２０重量部 パラフィンワックス１２０部 酸化ワックス＋４０部 ポリエチレン／酢酸ビニμ共重合体＋２０部ステアリン
酸！３部 混線分散は、ニーダ−で予備分散し、３本ロールミルで
分散した。

（２）　インク層塗工 塗工機＋　４　台のホットメμトグラビアレール（１２
０℃）とスムージングパー（１２０℃）塗工速度＋２０
ｍ／分 実施例１５ 前記実施例１４で得られた本発明の通電熱転写記録用シ
ートを使用して、第１図に模式的に示した、記録電極５
と帰路電極６を有する通電ヘッドを用いてＡ４版の普通
紙にプルカラー印刷した。

（１）通電ヘッド ドツトピッチ！６ドツト／ｍ鳳 ラインピッチ＋６ドツト／Ｎ１１Ｌ ヘツド針径１６０μｍ （２）駆動 印加電圧＋３０Ｖ ／＜ｆｉ／ス巾変ｔＪ＋５ｏｐ式〜１．６ミリ渡３２階
調 （５）　プルカフ−印刷結果 カフー銀塊写真をオリシナμとして、カラースキャナー
にて色分解後、３２階調の各色々信号に変換し、γ補正
後、フルカフ−印刷した。

本発明の通電熱転写記録用シートを用いた印刷物は、原
画に極めて近い、階調性のある美しいカラー画像が得ら
れた。

また、抵抗層の抵抗値が１０”Ｑ／ロオーダーで低い値
であるので、駆動の印加電圧が３０Ｖと極めて低い電圧
で印画することに成功した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、通電熱転写記録用シートの構造と、それを通
電ヘッドによシ通電している原理図を、第２図は本発明
の通電熱転写記録用シートの構造−３３− の一実施態様を示す。 １１通電熱転写記録用シート、　２１通電抵抗層＋　３
＋支持体層、　４及び４１〜４４；インク層ｅ　５１記
録電極、　６！帰路電極以上 出願人　株式会社　諏訪精工舎 代理人弁理士　最　上　務 −３４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通電によシ抵抗層を発熱してインク層を被記録紙に熱転
   写させ記録を得るに供する、通電抵抗層、支持体層、お
   よびインク層より成る通電熱転写記録用ソートにおいて
   、 通電抵抗層は、少くとも次の（１）〜（３）の固形成分
   、（１）　導電性分散粒子としてＤＢＰ吸油量が３０１
   〕ｖｔｌ／１００を以上であるカーボンブラックをＣ５
   −５〜３５重量％。 （２）　フェノキシ樹脂 （ここで、ｎは重合度） をＣ，＝　２．０〜６０重量％。 （６）　上記フェノキン樹脂の架橋剤として、ポリイソ
   シアネート、メラシンーホルムアルデヒド、フェノール
   −ホルムアルデヒド、および尿素−ホルムアルデヒドよ
   り選択された少くとも１種をＣｃ−５〜２５重量％。 を含有し、且つ上記の（１）〜（３）の固形成分の和は
   、（４）　Ｃｋ＋Ｃｐ＋Ｃｅ＝６０〜９０重量％を満し
   。 支持体層は、 （５）　ポリエチレンテレフタレートかう成る厚す２〜
   １０μｍの２軸延伸フィルム。 から成り、 （６）　通電抵抗層の表面抵抗値が、１０２〜５Ｘ１０
   ’Ω／口の範囲にある。 上記（１）〜（６）を全て満すことを特徴とする通電熱
   転写記録用シート。