JPS6077988A - 耐黒変性電気Ζｎメツキ鋼板の製造法 - Google Patents
耐黒変性電気Ζｎメツキ鋼板の製造法Info
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- JPS6077988A JPS6077988A JP18612483A JP18612483A JPS6077988A JP S6077988 A JPS6077988 A JP S6077988A JP 18612483 A JP18612483 A JP 18612483A JP 18612483 A JP18612483 A JP 18612483A JP S6077988 A JPS6077988 A JP S6077988A
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- Japan
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- ions
- steel sheet
- bath
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、高ｍ ｊ！ｉａ 憫環境において積み重ねら
れて貯蔵された電気Ｚｎメッキ鋼板に主に発生する黒変
現象を防止する電気Ｚｎメッキ鋼板の製造法に口するも
のである。
れて貯蔵された電気Ｚｎメッキ鋼板に主に発生する黒変
現象を防止する電気Ｚｎメッキ鋼板の製造法に口するも
のである。
（従来技術）
電気Ｚｎメッキ鍋鋼板、腐食性雰囲気に曝された場合に
発生する０銹全防止（耐食性向上）したシあるいは塗料
密着性全向上させる目的から、クロメート処理音節して
製造している。しかしながら電気Ｚｎメッキ鋼板は、高
温湿潤の腐食環境において積み重ねて貯蔵した場合、時
として鋼表面の一部あるいは全面が黒色または茶褐色に
変色する現象（黒変現象）を起し、商品価値を著しく損
う問題があった。この黒変現象性、積み重ねた電気Ｚｎ
メッキ鋼板の微小な鋼板隣接間隙内に侵入した酸素の濃
淡電池によって起るものとされ、一般にクロメート処理
された電気Ｚｎメッキ鋼板の薄層Ｚｎメッキ部分に起り
易いと云われている。また黒変現象は、鋼板貯蔵時の温
度や湿度の上昇。
発生する０銹全防止（耐食性向上）したシあるいは塗料
密着性全向上させる目的から、クロメート処理音節して
製造している。しかしながら電気Ｚｎメッキ鋼板は、高
温湿潤の腐食環境において積み重ねて貯蔵した場合、時
として鋼表面の一部あるいは全面が黒色または茶褐色に
変色する現象（黒変現象）を起し、商品価値を著しく損
う問題があった。この黒変現象性、積み重ねた電気Ｚｎ
メッキ鋼板の微小な鋼板隣接間隙内に侵入した酸素の濃
淡電池によって起るものとされ、一般にクロメート処理
された電気Ｚｎメッキ鋼板の薄層Ｚｎメッキ部分に起り
易いと云われている。また黒変現象は、鋼板貯蔵時の温
度や湿度の上昇。
銅板表面の被覆中に残在する電気Ｚｎメッキ洛中の陰イ
オン（８０４−’ 、 Ｃ１−等〕あるいはクロメート
液中の不純物イオンＩ Ｓ ０４ ’ ｒ Ｇ Ｚ−等
）によって、一層促進されている。しかるに従来から電
気Ｚｎメッキ鋼板の黒変防止対策として、電気Ｚｎメッ
キ稜の水沫強化、クロメート液中の不純物イオンが講じ
られている。しかしながら、このような黒変防止効果は
必ずしも充分ではなく、高渦多湿な環境や地域の貯蔵で
は満足されるものでなかった。
オン（８０４−’ 、 Ｃ１−等〕あるいはクロメート
液中の不純物イオンＩ Ｓ ０４ ’ ｒ Ｇ Ｚ−等
）によって、一層促進されている。しかるに従来から電
気Ｚｎメッキ鋼板の黒変防止対策として、電気Ｚｎメッ
キ稜の水沫強化、クロメート液中の不純物イオンが講じ
られている。しかしながら、このような黒変防止効果は
必ずしも充分ではなく、高渦多湿な環境や地域の貯蔵で
は満足されるものでなかった。
（’ｉ？＋明の目的）
本発明は上記事実を考慮して、黒変現象全防止する電気
Ｚｒ＋メッキ鋼枳の！ｌ！！造法全描法全提供とを目的
とする。
Ｚｒ＋メッキ鋼枳の！ｌ！！造法全描法全提供とを目的
とする。
（発明のイ１１ぐ成、作用）
が、本発明者らは、高部多湿な環境などにおいて黒変現
象の発生し娯い電気Ｚｎメッキ鋼板を製造すること全目
的に、黙然現象に及ぼす多くの要因についてｆｉ′！ｉ
ｈ検討し念結果、Ｚｎメッキ電解浴中に含まれるＰｂイ
オンの影響が大きい７ｊ＋を知見した。、第１図は、メ
ッキ浴中に含まれるＰｂイオンが電気Ｚｎメッキ鋼板の
黒変性に及はす影響を示したもので、Ｐｂイオンを０．
２ ｐｐｍ以下（好ましくは０．１ ｐｐｍ以下）に低
減することによって耐黒変性を改善する。尚、第１区は
Ｐｂイオンを・不純物として含有するメッキ浴を用いて
ｆＲ造された電気亜鉛メッキ鋼板をクロメート処理稜、
各結節させてから７０℃で２４時間積み重ねて貯蔵後、
メッキ砲板表面をＪＩＳＺ８７３０に準拠するＬ″’ａ
”ｂ表色糸を採用し、黒変の程度を明度（Ｌ”）により
評価した。このような改善は、Ｐ３ｊＦが異なるＺｎメ
ッキ浴でそれぞれの電気Ｚｎメッキ鋼板を製造した場合
のＺ、メッキ層の優先結晶方位を比較した第２図に示す
ように、メッキ鋼板の板面に平行な（０００２）面の優
先方位全増大せしめることによって起り得るっ Ｉ’ｌ
）イオンは電極がメッキ浴に溶解して進入されるもので
あり、司溶性Ｚｎ電極月に使用されるＩｔ高純度の電気
Ｚｎ地金でも２０ｐ ｐｎｌ程度のｐｂが含まれており
、さらに不溶解８：電極材として使用されるＰｂ −Ｓ
ｎ系でさえ微量のＰｂ溶丹了は避けられないものとされ
ている。
象の発生し娯い電気Ｚｎメッキ鋼板を製造すること全目
的に、黙然現象に及ぼす多くの要因についてｆｉ′！ｉ
ｈ検討し念結果、Ｚｎメッキ電解浴中に含まれるＰｂイ
オンの影響が大きい７ｊ＋を知見した。、第１図は、メ
ッキ浴中に含まれるＰｂイオンが電気Ｚｎメッキ鋼板の
黒変性に及はす影響を示したもので、Ｐｂイオンを０．
２ ｐｐｍ以下（好ましくは０．１ ｐｐｍ以下）に低
減することによって耐黒変性を改善する。尚、第１区は
Ｐｂイオンを・不純物として含有するメッキ浴を用いて
ｆＲ造された電気亜鉛メッキ鋼板をクロメート処理稜、
各結節させてから７０℃で２４時間積み重ねて貯蔵後、
メッキ砲板表面をＪＩＳＺ８７３０に準拠するＬ″’ａ
”ｂ表色糸を採用し、黒変の程度を明度（Ｌ”）により
評価した。このような改善は、Ｐ３ｊＦが異なるＺｎメ
ッキ浴でそれぞれの電気Ｚｎメッキ鋼板を製造した場合
のＺ、メッキ層の優先結晶方位を比較した第２図に示す
ように、メッキ鋼板の板面に平行な（０００２）面の優
先方位全増大せしめることによって起り得るっ Ｉ’ｌ
）イオンは電極がメッキ浴に溶解して進入されるもので
あり、司溶性Ｚｎ電極月に使用されるＩｔ高純度の電気
Ｚｎ地金でも２０ｐ ｐｎｌ程度のｐｂが含まれており
、さらに不溶解８：電極材として使用されるＰｂ −Ｓ
ｎ系でさえ微量のＰｂ溶丹了は避けられないものとされ
ている。
さらに本発明者らは・Ｐｂイオンの溶解によって減少し
た（０００２ ）面は、各種の金属イオンを添加して行
った実験から、Ｎｉイオンの添加によって回復されるこ
とも知見した。
た（０００２ ）面は、各種の金属イオンを添加して行
った実験から、Ｎｉイオンの添加によって回復されるこ
とも知見した。
本発明はこれらの知見から構成したもので、その要旨は
、４表面が清浄化された鋼板全４ Ｚｎメッキ浴にＮｉ
イオンを不純物として含まれるＰｂイオン量の５〜５０
０倍でＺｎイオン量の７２５以下でかつ１０ ’／を以
下含有させたＺｎメッキ電解浴中で電気Ｚｎメッキし、
続いてＯｒ ′ｆｃ主成分とする水溶液中でクロメート
処理する耐黒変性電気Ｚｎメッキ鋼板の興造法である。
、４表面が清浄化された鋼板全４ Ｚｎメッキ浴にＮｉ
イオンを不純物として含まれるＰｂイオン量の５〜５０
０倍でＺｎイオン量の７２５以下でかつ１０ ’／を以
下含有させたＺｎメッキ電解浴中で電気Ｚｎメッキし、
続いてＯｒ ′ｆｃ主成分とする水溶液中でクロメート
処理する耐黒変性電気Ｚｎメッキ鋼板の興造法である。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
メッキ原板となる鋼板は、脱脂、水洗、酸洗。
水洗など通常行なわれる鋼板表面前処理工程を経て清浄
化され、活性化されるう しかる後何ｒ酸亜鉛−電導性
塩（イ流酸ソーダ、如ｆ ’ｔ９アンモンなど）系のメ
ッキ浴中で、電気Ｚｎメッキされる７本発明は、このよ
うなメッキ浴に限定されるものでない、しかしながら、
電気Ｚｎメッキ浴中に含有されるＰｂは、 電極から混
入して（０００２）面の優先結晶方位を減少させ、黒変
現象を誘発する有害な成分である。本発明でに１、この
よりなＰ））の問題全解消するために、Ｚｎメッキ浴（
ＣＮｉイオンを添加する。第１表は、電気Ｚｎメッキ浴
中に８捗の金属イオンを添加し、（０００２）面の優先
析出状況’６Ｘ線解析で調査した結果を示す。すなわち
Ｎｉイオンの添加は、Ｐ ｂイオンの影響全抑制して（
０００２）面の優先方位を回復させる有効な成分である
、しかしながらその効果ｆ （ｊ４るにはＩ゛１〕イオ
ン含有侶′に対応させでＮｉイオンケ添加させる会費が
あり、５倍未満の少々い量のＮ１イオンでは顕著な効果
が得られない、−！た５００倍を越える過剰な量のＮ１
イオンでは、 効果の飽和点に達すると共に、ＺｎとＮ
ｉの間に局部電池が生成してＺｎメッキ層の耐食性さら
にはクロメート処理時の不溶解化反応を阻害してクロメ
ート被膜の耐食性も劣化する。さらに本発明１ｄ、Ｎｉ
添加による耐食性劣化を防止するためにＩ Ｚｎイオン
量の／２５以下でかつ１０ ’／を以下の上限を設ける
必要がある。これらの上限７越えてＮｉイオンがＺｎメ
ッキ浴中に添加された場合、多量のＮｉ ｆ含有したＺ
ｎメッキ層が電着される。その結果、耐黒変性は改善さ
れるが、局部電池全生成して腐食環境における耐食性の
劣化、不均一なりロメート被膜による耐食性の局部的劣
化（白錆発生）、さらには燐酸塙処理件を劣化する等多
くの問題を起すので好ましくない。
化され、活性化されるう しかる後何ｒ酸亜鉛−電導性
塩（イ流酸ソーダ、如ｆ ’ｔ９アンモンなど）系のメ
ッキ浴中で、電気Ｚｎメッキされる７本発明は、このよ
うなメッキ浴に限定されるものでない、しかしながら、
電気Ｚｎメッキ浴中に含有されるＰｂは、 電極から混
入して（０００２）面の優先結晶方位を減少させ、黒変
現象を誘発する有害な成分である。本発明でに１、この
よりなＰ））の問題全解消するために、Ｚｎメッキ浴（
ＣＮｉイオンを添加する。第１表は、電気Ｚｎメッキ浴
中に８捗の金属イオンを添加し、（０００２）面の優先
析出状況’６Ｘ線解析で調査した結果を示す。すなわち
Ｎｉイオンの添加は、Ｐ ｂイオンの影響全抑制して（
０００２）面の優先方位を回復させる有効な成分である
、しかしながらその効果ｆ （ｊ４るにはＩ゛１〕イオ
ン含有侶′に対応させでＮｉイオンケ添加させる会費が
あり、５倍未満の少々い量のＮ１イオンでは顕著な効果
が得られない、−！た５００倍を越える過剰な量のＮ１
イオンでは、 効果の飽和点に達すると共に、ＺｎとＮ
ｉの間に局部電池が生成してＺｎメッキ層の耐食性さら
にはクロメート処理時の不溶解化反応を阻害してクロメ
ート被膜の耐食性も劣化する。さらに本発明１ｄ、Ｎｉ
添加による耐食性劣化を防止するためにＩ Ｚｎイオン
量の／２５以下でかつ１０ ’／を以下の上限を設ける
必要がある。これらの上限７越えてＮｉイオンがＺｎメ
ッキ浴中に添加された場合、多量のＮｉ ｆ含有したＺ
ｎメッキ層が電着される。その結果、耐黒変性は改善さ
れるが、局部電池全生成して腐食環境における耐食性の
劣化、不均一なりロメート被膜による耐食性の局部的劣
化（白錆発生）、さらには燐酸塙処理件を劣化する等多
くの問題を起すので好ましくない。
さらに木発明け、上記のような条件に規制したＺｎメッ
キ電解浴を用いて電着したＺｎメッキ鋼板を、水洗処理
後Ｃｒ” ｋ主成分とする水溶液を用いてクロメート処
理する。
キ電解浴を用いて電着したＺｎメッキ鋼板を、水洗処理
後Ｃｒ” ｋ主成分とする水溶液を用いてクロメート処
理する。
このクロメート処理は、箱、気Ｚｎメッキ鋼板の耐食性
向上、特に腐食環境に曝された場合の白錆の発生防止及
び塗料密着性の向上を目的として行なわれる、本発明に
おいては、このクロメート処理条件は特に規定されるも
のではないが、例えば以下１（示すようなりロメート浴
全使用することがＩＥ寸しい。
向上、特に腐食環境に曝された場合の白錆の発生防止及
び塗料密着性の向上を目的として行なわれる、本発明に
おいては、このクロメート処理条件は特に規定されるも
のではないが、例えば以下１（示すようなりロメート浴
全使用することがＩＥ寸しい。
（３）５〜５０ ／１０ｒ０３浴、（ｂｌ （１０〜１
００／ｌ） Ｏｒ（’３（Ｉ Ｑ 〜３００ ／１ ）
シリカゾル系浴、（ｃ）（１０〜１００’／ｌ）クロム
酸アンモンー水溶性樹脂（例えば、ポリスチレンマレイ
ン酸の共重合体等）系浴、等の処理浴が用いられるっ 電気Ｚｎメッキされた鋼板は、 これらのクロメート浴
を用いて、浸漬処理、スプレィ処理、′ＦＬ解処理が、
処理湛ｅ笥潟〜８０℃で行なわれる。
００／ｌ） Ｏｒ（’３（Ｉ Ｑ 〜３００ ／１ ）
シリカゾル系浴、（ｃ）（１０〜１００’／ｌ）クロム
酸アンモンー水溶性樹脂（例えば、ポリスチレンマレイ
ン酸の共重合体等）系浴、等の処理浴が用いられるっ 電気Ｚｎメッキされた鋼板は、 これらのクロメート浴
を用いて、浸漬処理、スプレィ処理、′ＦＬ解処理が、
処理湛ｅ笥潟〜８０℃で行なわれる。
この処理後所定のＣｒ付着Ｊｕｌるため＋Ｃ，Ｏ−ル絞
り或いは高圧ガスを用いて、余剰のクロメートを除去す
るクロメート付着−ａの制仰処理が行なわれろう 次いで、そのオ廿或いは水６１．徒に５０Ｃ〜１．８０
℃８ｅの温度で乾ｐ処理が施され、製品とさｉする。
り或いは高圧ガスを用いて、余剰のクロメートを除去す
るクロメート付着−ａの制仰処理が行なわれろう 次いで、そのオ廿或いは水６１．徒に５０Ｃ〜１．８０
℃８ｅの温度で乾ｐ処理が施され、製品とさｉする。
本発明の方法による効果を明確にするため、以下の実施
例を示す。
例を示す。
０．８關板厚の冷延鋼板金、３％オルンケイ酸ソーダ中
で７．５ ”＋Ｊｎ？ の電流密度で３秒間の脱脂処理
、水洗稜に７．５％１１２ Ｓ Ｏ４浴を用いて、常温
で５秒間の酸洗処理全実施した、 以上の如き、通常電気Ｚｎメッキ作岑に於いて行なわれ
る活性化前処理後に、第２表に示す条件で本発明の方法
を実施し、その性能を従来の方法による比較例と比較し
念。
で７．５ ”＋Ｊｎ？ の電流密度で３秒間の脱脂処理
、水洗稜に７．５％１１２ Ｓ Ｏ４浴を用いて、常温
で５秒間の酸洗処理全実施した、 以上の如き、通常電気Ｚｎメッキ作岑に於いて行なわれ
る活性化前処理後に、第２表に示す条件で本発明の方法
を実施し、その性能を従来の方法による比較例と比較し
念。
その結果、第２表に示すように、本発明の方法による性
能向上効果は著しいものであった。
能向上効果は著しいものであった。
（発明の効果）
以上の如き、本発明の方法でＭ造された電気Ｚｎメッキ
畑板は、高湛、湿潤雰囲気で積み重ねられた状態で貯蔵
、保管された場合に、その表面の黒変現象が著しく軽減
される。
畑板は、高湛、湿潤雰囲気で積み重ねられた状態で貯蔵
、保管された場合に、その表面の黒変現象が著しく軽減
される。
第１図は■気Ｚｎメッキ浴中に含１れるＰｌ）イオン量
の黒変性に及よほす影＃ｆ、示すグラフ、第２図は箱気
Ｚｎメッキ市中のＰｂ含有量が電析Ｚｎメッキ層の優先
結晶方位に及はす影研（Ｘ線回析結果）を示づグラフで
ある。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他２名 第１頁の続き ■発明者堀下 昌嗣 北九州市へ幡東区枝光１−１−１ 新日本製鐵株式会社
八喝製鐵所内
の黒変性に及よほす影＃ｆ、示すグラフ、第２図は箱気
Ｚｎメッキ市中のＰｂ含有量が電析Ｚｎメッキ層の優先
結晶方位に及はす影研（Ｘ線回析結果）を示づグラフで
ある。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他２名 第１頁の続き ■発明者堀下 昌嗣 北九州市へ幡東区枝光１−１−１ 新日本製鐵株式会社
八喝製鐵所内
Claims (1)
- （１） 表面清浄された鋼板ｉ、Ｚｎメッキ浴にＮｉイ
オンを不純物として含まれるｐｂイオン量の５〜５００
倍でＺｎイオン量の／２．以下でかつ１０’／を以下含
有させたＺｎメッキ電解浴中で電気Ｚｎメンキし、続い
てＯｒ” ｋ主成分とする水溶液中でクロメート処理す
ることを特徴とする耐黒変性電気Ｚｎメッキ鋼板のｆＲ
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18612483A JPS6077988A (ja) | 1983-10-05 | 1983-10-05 | 耐黒変性電気Ζｎメツキ鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18612483A JPS6077988A (ja) | 1983-10-05 | 1983-10-05 | 耐黒変性電気Ζｎメツキ鋼板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6077988A true JPS6077988A (ja) | 1985-05-02 |
| JPH0124234B2 JPH0124234B2 (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=16182780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18612483A Granted JPS6077988A (ja) | 1983-10-05 | 1983-10-05 | 耐黒変性電気Ζｎメツキ鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6077988A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01240673A (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-26 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れたゴールド色クロメート処理メッキ鋼板の製造方法 |
| JPH02104673A (ja) * | 1988-10-13 | 1990-04-17 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 色調の明るいクロメート処理亜鉛メッキ鋼材 |
| US5496652A (en) * | 1992-04-30 | 1996-03-05 | Nkk Corporation | Zinc-plated steel plate having resin coating film |
| KR20180118709A (ko) | 2016-02-29 | 2018-10-31 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 외관이 우수한 표면 처리 아연계 도금 강판 |
| KR20190039548A (ko) | 2016-08-05 | 2019-04-12 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 표면 처리 금속판, 및 표면 처리 금속판의 제조 방법 |
| KR20190046950A (ko) | 2016-09-13 | 2019-05-07 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 표면 처리 금속판, 및 표면 처리 금속판의 제조 방법 |
-
1983
- 1983-10-05 JP JP18612483A patent/JPS6077988A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01240673A (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-26 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れたゴールド色クロメート処理メッキ鋼板の製造方法 |
| JPH02104673A (ja) * | 1988-10-13 | 1990-04-17 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 色調の明るいクロメート処理亜鉛メッキ鋼材 |
| US5496652A (en) * | 1992-04-30 | 1996-03-05 | Nkk Corporation | Zinc-plated steel plate having resin coating film |
| KR20180118709A (ko) | 2016-02-29 | 2018-10-31 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 외관이 우수한 표면 처리 아연계 도금 강판 |
| KR20190039548A (ko) | 2016-08-05 | 2019-04-12 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 표면 처리 금속판, 및 표면 처리 금속판의 제조 방법 |
| KR20190046950A (ko) | 2016-09-13 | 2019-05-07 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 표면 처리 금속판, 및 표면 처리 금속판의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0124234B2 (ja) | 1989-05-10 |
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