JPS6077991A - 鉄コバルトシアノ錯体の電着方法 - Google Patents

鉄コバルトシアノ錯体の電着方法

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JPS6077991A
JPS6077991A JP58185837A JP18583783A JPS6077991A JP S6077991 A JPS6077991 A JP S6077991A JP 58185837 A JP58185837 A JP 58185837A JP 18583783 A JP18583783 A JP 18583783A JP S6077991 A JPS6077991 A JP S6077991A
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JP
Japan
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electrodeposition
film
iron cobalt
potential
cobalt cyanide
Prior art date
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Pending
Application number
JP58185837A
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English (en)
Inventor
Teruko Yoshimoto
照子 吉本
Mikio Kawai
幹夫 川合
Hitoshi Kunimi
国見　均
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
    • C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
    • C25D9/08—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
    • G02F2001/1517—Cyano complex compounds, e.g. Prussian blue

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  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は次の一般式 ％式％（１） （但し８≦Ｘ≦４，２≦ｙ３）で表わされる鉄コバルト
シアノ錯体の電着方法に関するものである′６従　来　
技　術 発明者らは式（１）で表わされ鉄コバルトシアノ錯体を
エレクトロクロミック材料として用いるとメモリー性が
よく応答速度の早いエレクトロクロミック表示素子が得
られることを見出し、特願昭５８−　８６５７ｏ号明細
書により上記鉄コバルトシアノ錯体を少なくとも一方の
電極材料として用いたエレクトロクロミック素子を提案
した。この際該明細書に上記鉄コバルトシアノ錯体が電
１’Ｊ’ｉ’還元、例えば塩化第二鉄およびシアン化コ
バルトカリウ池ム（　Ｋ８（　Ｃｏ　（ＯＮ　）６）　
）をそれぞれｏ．ｏ　ｌＭ／ｌＭ有する水溶液中で、０
　、　０　５　”Ａ／／ｃｍ”の電流密度にて電解還元
を行なう方法を示した。
しかしながらこのように電位を一定にした電解還元法に
あっては、（１）均一に製膜されず、膜に色むらが生ず
る。特に大形の素子の場合にはこれが顕著に現われる。
（１１）電着効率が不安定で膜の電気量が安定して得ら
れない。例えばｍＭ質としてＩＭ過過塩素酸ナトリウム
／プロピレンカーボー・トを用いて膜の電気量を測定し
たところ電着効率が４０〜１００チの範囲でばらつくと
いう問題点があった。
発明の開示 この発明は前記従来の問題点に着目してなされたもので
、電解還元を行うに際し還元電位を、好ましくは一〇、
２〜＋１，２ｖの電位範囲で周期的に変化させながら電
着を行うことにより上記問題を解決したものである。
この発明の方法において上記のように電位を掃引しなが
ら電着することによって、製膜状態が安定する理由は明
らかではないが、−因として以下のように考えられる。
式（１）の鉄コバルトシアノ錯体が生成する場合、電極
表面においてまずｘ十ｅ→Ｘ−（Ｘ　ｓ　Ｆｅ”　マタ
ハ（０ｏ（ＯＮ）６）”−）　（７）還元反応■（この
反応速度をｋとする）が生じ、次にａＸ”’　＋　ｂＹ
　−）　Ｘａ−Ｙｂ　（Ｙ　：　Ｆｅ”＋または（Ｃｏ
　（ＯＮ　）６）８−。
ｘａ−ｙｂ　：　Ｆｅｘ（Ｃｏ　、（ＯＮ　）６’：ｌ
ｙ　）の反応■（この反応速度をに′とする）が生ずる
。
第１図ａおよびｂは電極近傍におけるＸ−の濃度の経時
変化を示す図で、第１図ａは電着初期のＸ−の濃度勾配
、第１図すは電着終期のＸ′″の濃度勾配を示す。反応
速度ｋが小さい場合は、電極表面においてＸ−の生成よ
りも拡散および反応■によるＸ−の消費が大きくなり、
電極近傍におけるＸ−の濃度は減少していく。従って従
来法のように定電流電解を行なった場合には、電着時間
の経過とともに、ａＸ″″＋ｂＹ−＋Ｘａ″’ｙｂの反
応は、電極表面から遠い位置で生じるようになる。この
結果製膜状態が粗になり、膜の色むらが生じたり、電着
効率にばらつきが生ずるものと考えられる。
一方、電位を掃引した場合、電位を高めるとｋ。
ｋ′が小さくなるので、電極表面においてＸ−の拡散お
よび反応■による消費が小さくなり、電極近傍における
Ｘ″′の濃度が回復する。従ってａｒ＋ｂＹ→Ｘａ”−
Ｙｂの反応が常に電極表面に近い位置で生じ、製膜状態
が安定すると考えられる。
発明の実施例 以下この発明を、第２〜６図を参照して実施例により詳
細に説明する。
実施例１ 透明ガラス板表面に５ｎｏ２を被着して成る電極を、塩
化第二鉄およびシアン化コバルトカリウム（Ｋａ　（Ｃ
ｏ　（ＯＮ　）６）　）をそれぞれ０．０１モル／ｌ含
有する水溶液中に入れ、掃引電位範囲０．１〜＋０．５
ｖ１掃引速度２０　ｍＶ／秒でくり返し掃引し電着を行
ったところ鉄コバルトシアノ錯体の色むらのない均一な
膜が得られた。この際の電圧波形を第２図に、また第２
図に示すのこぎり波形の電圧を印加して電解還元した場
合の電流の変化を第８図にそれぞれ示す。
また膜の電気量のばらつきは１５チ以下で安定していた
。上記掃引速度は５〜１００ｍＶ／秒の範囲で同様の結
果が得られた。
次に掃引回数を、第４図に示すように、増加すると膜の
電気量は増大した。
なお、１〜３０回の繰返し掃引で得た膜は安定な酸化還
元反応を行なうことを確かめた。
次に掃引電位範囲を−０６２〜＋１．２ｖで同様に電着
を行ったところ、色むらのない均一な膜が得られ、膜の
電気量のばらつきも２０チ以下で安定した。しかし掃引
範囲を−０，５〜＋１．５ｖにすると、膜は電気化学的
に不安定であった。
実施例２ 実施例】と同様に鉄コバルトシアノｆ？１３体の電着を
行った。但し第５図に示すように電位範囲一０．２〜＋
１．２Ｖ、周期３０秒のパルス電圧を印加して電着を行
った。得られた膜は均一に製膜され、電気量は１８チの
ばらつきで安定して得られた。
なお周期を１０〜６０秒の範囲で変化させても製膜の安
定性はよかった。
実施例８ 実施例１と同様に鉄コバルトシアノ錯体の電着を行った
。但し第６図に示すように電位範囲一〇、２〜＋１．２
■、周期６０秒の正弦波電圧を印加して電着を行った。
得られた膜は均一に製膜さ・れ、電気量は２０チ程度の
ばらつきで安定していたＯ なお周期を８０〜６００秒の範囲で変化させても製膜の
安定性は良かった。
発　明　の　効　果 以上説明してきたように、この発明においては電位を繰
返し掃引することにより電解を行なうので、電極表面近
傍の反応物濃度の低下を防ぐことができ、電極に近い位
置テｘ−＋ｙ　−＋　ｒｙ　（ｘ、ｙ：　Ｆｅ８＋また
は（（３ｏ　（ＯＮ　）６）８−　）の反応を生じさせ
て式（］）で示ず鉄コバルトシアノ錯体を生成すること
を可能としたため、均一に製膜できて色むらがなくなり
、膜の電気量が安定して得られるという効果が得られる
。
【図面の簡単な説明】
第１図ａは電着初期の電極近傍におけるＸ−の濃度勾配
を示す線図、第１図すは電着終期の同様の線図、 第２図は実施例１の電圧波形を示す線図、第８図は第２
図ののこぎり波の電圧を印加して電解還元した場合の電
流の変化を示す線図、第４図は掃引回数と膜の電気量の
関係を示す線図、 第５図は実施例２の電圧波形を示す線図、第６図は実施
例８の電圧波形を示す線図である。 特許出願人　日産自動車株式会社 第１、図 ａ　ｌ） 第２図 第３図 斗喰引回数ｃ回）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　次の一般式 ％式％）） （但しａ≦Ｘ≦４，２≦ｙ≦３）で表わされル鉄コバル
    トシアノ錨体を電着するに当り、還元電位を周期的に変
    化させて電着を行うことを特徴とする鉄コバルト９７７
    １１１体の電着方法。
JP58185837A 1983-10-06 1983-10-06 鉄コバルトシアノ錯体の電着方法 Pending JPS6077991A (ja)

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US06/655,557 US4526659A (en) 1983-10-06 1984-09-28 Method of electrodepositing hexacyano-cobalt iron complex
DE3436428A DE3436428C2 (de) 1983-10-06 1984-10-04 Verfahren zur galvanischen Abscheidung eines Eisenhexacyanokobaltat-Komplexes

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DE3113777A1 (de) * 1981-04-04 1982-10-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von fe(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)(fe(cn)(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts))(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-pigmenten und die nach dem verfahren erhaltenen pigmente
DE3206663A1 (de) * 1982-02-25 1983-09-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von blauen eisenhexacyanoferrat-iii-pigmenten

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