JPS608055B2 - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS608055B2 JPS608055B2 JP14321279A JP14321279A JPS608055B2 JP S608055 B2 JPS608055 B2 JP S608055B2 JP 14321279 A JP14321279 A JP 14321279A JP 14321279 A JP14321279 A JP 14321279A JP S608055 B2 JPS608055 B2 JP S608055B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- diisocyanate
- resin composition
- flame retardant
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関するものである。
詳しくは、成形時の特性が優れ、プリードアウト現象の
ない、難燃性の優れたポリアミド樹脂組成物に関するも
のである。一般にポリアミド樹脂は、その化学的性質、
機械的性質、電気的性質が優れ、耐摩耗性、耐油性、耐
薬品性、耐アーク性、加工性等の特性が優れた使用範囲
の広い材料であるため、プラスチック成形品、接着剤等
の分野における素材として重要な材料の一つであるが、
ＵＬ規格のプラスチック材料への適用により高度の難燃
性が要求されるようになった。
ない、難燃性の優れたポリアミド樹脂組成物に関するも
のである。一般にポリアミド樹脂は、その化学的性質、
機械的性質、電気的性質が優れ、耐摩耗性、耐油性、耐
薬品性、耐アーク性、加工性等の特性が優れた使用範囲
の広い材料であるため、プラスチック成形品、接着剤等
の分野における素材として重要な材料の一つであるが、
ＵＬ規格のプラスチック材料への適用により高度の難燃
性が要求されるようになった。
本来ポリアミド樹脂は、自己消火性に近い特性を持ち、
その燃焼性に多くの利点を持つことから電気機器等に利
用されていいるが満足と言えず、ポリアミド樹脂の前記
の諸特性を損うことなく高度の難燃性を付与することは
困難な問題であり、過去において種々の試みがなされて
きた。
その燃焼性に多くの利点を持つことから電気機器等に利
用されていいるが満足と言えず、ポリアミド樹脂の前記
の諸特性を損うことなく高度の難燃性を付与することは
困難な問題であり、過去において種々の試みがなされて
きた。
高分子化合物の難燃性向上には種々の方法があり、現在
ではポリアミド樹脂をはじめ多くの材料に対し各種灘燃
剤を添加する方法が最も一般的である。
ではポリアミド樹脂をはじめ多くの材料に対し各種灘燃
剤を添加する方法が最も一般的である。
ポリアミド樹脂への難燃性付与には、該樹脂に添加する
難燃剤は多種多様であるが、添加混合の際の操作性、安
全性が高く、樹脂への分散や相溶性がよく、加工時の加
工性や熱安定性が良く、ポリアミド樹脂本来の諸特性を
損うことなく、難燃性付与の効果の著しいものであるこ
とが必要で、すでに公表されているものにトリアジン化
合物としてシアヌル酸、メラミンをはじめメラミンシア
ヌレート等があり、更に第二、第三の化合物が添加され
ている例が多いが欠点が多く充分とは言えない。
難燃剤は多種多様であるが、添加混合の際の操作性、安
全性が高く、樹脂への分散や相溶性がよく、加工時の加
工性や熱安定性が良く、ポリアミド樹脂本来の諸特性を
損うことなく、難燃性付与の効果の著しいものであるこ
とが必要で、すでに公表されているものにトリアジン化
合物としてシアヌル酸、メラミンをはじめメラミンシア
ヌレート等があり、更に第二、第三の化合物が添加され
ている例が多いが欠点が多く充分とは言えない。
また、その他の難燃性付与剤として、ポリセミカルバジ
ド、ポリアシルセミカルバジド、ポリ尿素等が知られて
いるが、難燃性付与効果、耐熱性についてはまだ満足す
べきものではなかった。
ド、ポリアシルセミカルバジド、ポリ尿素等が知られて
いるが、難燃性付与効果、耐熱性についてはまだ満足す
べきものではなかった。
本発明は上記の点にかんがみなされたもので、その目的
は、過鞍な条件でも耐熱性、難燃性及び機械的強度の何
れも優れた成形品が得られるようなポリアミド樹脂組成
物を提供することにある。すなわち、本発明は、「一般
式 （式中Ｒは炭素原子数１〜２０の脂肪族、芳香族、また
は脂環族炭化水素基を、ｎは１〜１５の整数を表わす。
は、過鞍な条件でも耐熱性、難燃性及び機械的強度の何
れも優れた成形品が得られるようなポリアミド樹脂組成
物を提供することにある。すなわち、本発明は、「一般
式 （式中Ｒは炭素原子数１〜２０の脂肪族、芳香族、また
は脂環族炭化水素基を、ｎは１〜１５の整数を表わす。
）で示される添加物をポリアミド樹脂に配合してなる難
燃性ポリァミド樹脂組成物。」である。本発明における
添加物（前記一般式で示す）は、メラミソとジィソシア
ナートを反応させて得られるが、原料として使用するジ
ィソシアナートとしてはエチレンジイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、デカメチレンジイソシ
アナートの属するポリメチレンジィソシアナート等の脂
肪族炭化水素ジィソシァナート、フェニレンジイソシア
ナート、トリレンジイソシアナート、ナフチレンジイソ
シアナート、ジアニシジンジイソシアナート、４，４′
ージフエニルメタンジイソシアナート、３，３−ジメチ
ル−４，４′ージフエニルジイソシアナート、キシレン
ジイソシアナート等の芳香族炭化水素ジィソシアナート
、シクロヘキシルジイソシアナート、イソホロンジイソ
シアナート等の脂環族炭化水素ジィソシアナートがあげ
られる。
燃性ポリァミド樹脂組成物。」である。本発明における
添加物（前記一般式で示す）は、メラミソとジィソシア
ナートを反応させて得られるが、原料として使用するジ
ィソシアナートとしてはエチレンジイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、デカメチレンジイソシ
アナートの属するポリメチレンジィソシアナート等の脂
肪族炭化水素ジィソシァナート、フェニレンジイソシア
ナート、トリレンジイソシアナート、ナフチレンジイソ
シアナート、ジアニシジンジイソシアナート、４，４′
ージフエニルメタンジイソシアナート、３，３−ジメチ
ル−４，４′ージフエニルジイソシアナート、キシレン
ジイソシアナート等の芳香族炭化水素ジィソシアナート
、シクロヘキシルジイソシアナート、イソホロンジイソ
シアナート等の脂環族炭化水素ジィソシアナートがあげ
られる。
ここで一般式中のｎは１〜１５の整数であり、本来は任
意のｎのものが使用可能であるが、実際上は最も容易に
合成できるものはｎ＝１のものであり、ｎが大なるにつ
れて合成が困難になるためｎ：１５以上のものは合成上
の制約を受ける。したがって合成上特に実際的なのはｎ
＝１〜５程度のものである。本発明における添加物は、
ポリアミド樹脂との相溶性が良く、容易に混和出来、均
一なポリアミド樹脂組成物を与えるので従来の添加剤と
比較して該ポリアミド樹脂組成物より成る成形品の諸特
性を損うことなく、又プリードアゥトの現象も防止出来
る。
意のｎのものが使用可能であるが、実際上は最も容易に
合成できるものはｎ＝１のものであり、ｎが大なるにつ
れて合成が困難になるためｎ：１５以上のものは合成上
の制約を受ける。したがって合成上特に実際的なのはｎ
＝１〜５程度のものである。本発明における添加物は、
ポリアミド樹脂との相溶性が良く、容易に混和出来、均
一なポリアミド樹脂組成物を与えるので従来の添加剤と
比較して該ポリアミド樹脂組成物より成る成形品の諸特
性を損うことなく、又プリードアゥトの現象も防止出来
る。
本発明における添加物（前記一般式で示す）はその分子
中に１，３，５，一ｓ−トリアジン環を含有するため熱
安定性がよく、ポリアミド樹脂の熱安定性向上にも大き
く寄与する。
中に１，３，５，一ｓ−トリアジン環を含有するため熱
安定性がよく、ポリアミド樹脂の熱安定性向上にも大き
く寄与する。
更に、通常ポリアミド樹脂に添加する顔料、充てん材等
の各種添加剤の併用は、ポリアミド樹脂組成物の特性を
損わない程度では問題なく、これを制限するものではな
い。
の各種添加剤の併用は、ポリアミド樹脂組成物の特性を
損わない程度では問題なく、これを制限するものではな
い。
本発明における添加剤（前記一般式で示す）とポリァミ
ド樹脂の配合は広範囲の割合で可能であるが通常ポＩＪ
アミド樹脂１０の重量部に対し、好ましくは該添加剤１
〜１０の重量部、更に好ましくは５〜４の重量部添加さ
れる。
ド樹脂の配合は広範囲の割合で可能であるが通常ポＩＪ
アミド樹脂１０の重量部に対し、好ましくは該添加剤１
〜１０の重量部、更に好ましくは５〜４の重量部添加さ
れる。
本発明に用いられる添加剤（前記一般式で示す）を合成
する原料は通常の市販品で品質上の問題はなく、又該添
加剤の粒径は特に制限はないが出来るだけ細いことが望
ましく平均粒径１００仏以下であれば使用可能である。
する原料は通常の市販品で品質上の問題はなく、又該添
加剤の粒径は特に制限はないが出来るだけ細いことが望
ましく平均粒径１００仏以下であれば使用可能である。
ポリアミド樹脂は公知のポリアミドたとえばナイロン６
、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン６／６６、ナイロン６／１２のようなホモポリアミド
、コポリアミド、およびこれらの混合物等が使用出来、
その粒径は特に制限しない。該添加剤のポリアミド樹脂
への添加配合方法には特に制限はないがポリアミド樹脂
熔融前、すなわち乾燥前あるいは乾燥後のチップ又は粉
末に混合することが望ましい。以下に実施例により本発
明の効果を詳述するが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。
、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン６／６６、ナイロン６／１２のようなホモポリアミド
、コポリアミド、およびこれらの混合物等が使用出来、
その粒径は特に制限しない。該添加剤のポリアミド樹脂
への添加配合方法には特に制限はないがポリアミド樹脂
熔融前、すなわち乾燥前あるいは乾燥後のチップ又は粉
末に混合することが望ましい。以下に実施例により本発
明の効果を詳述するが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。
実施例 １５００のＺの三つロフラスコにかくはん機及
び還流冷却器を取付け、２５．雄（０．２モル）のメラ
ミン及び２００の上のＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド
を入れかくはんしながら還流下で沸騰させる。
び還流冷却器を取付け、２５．雄（０．２モル）のメラ
ミン及び２００の上のＮ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド
を入れかくはんしながら還流下で沸騰させる。
更に４０の‘のＮ，Ｎ′−ジメチルホルムァミド溶媒中
に１７．彼（０．１モル）トリレンジィソシアナートを
加えた溶液を徐々に滴下する。滴下終了後１時間の還流
後冷却し結晶をろ則しエーテルで洗浄した後乾燥する。
かくして得られた物質は、前記一般式におけるｎ＝１の
物質であり、更にｎ＝１より大きな整数を有する化合物
を合成する場合は前記において合成されたｎ＝１の化合
物及びメラミン等を適宜組合せてこれとトリレンジイソ
シアナートを適切なモル比になるような量を使用しキシ
レン中又は混合溶媒中において合成することが出来る。
前記において得られた前記一般式におけるｎ＝１の物質
の乾燥物を粉砕しナイロン６チップ（硫酸相対粘度３．
４）に第１表に示すように添加しへンシェルミキサ−で
混合した後、押出機で溶融混練しべレット化した。この
べレツトを温度８０ｑｏ、圧力１２脚Ｈｇａｄｓで８時
間乾燥してから射出成形機を用いＵＬ９４に規定されて
燃焼性試験片及びＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に規定されてい
るダンベル型引張試験片及びＡＳＴＭ−Ｄ一２５６に規
定されているアィゾット衝激試験片を作成した。混合し
た添加剤の分散性はよく、表面のきれいな成形品を得た
。結果を第１表に示す。試験片のブリードアウトの試験
を行い、ブリードアウトは認められなかった。
に１７．彼（０．１モル）トリレンジィソシアナートを
加えた溶液を徐々に滴下する。滴下終了後１時間の還流
後冷却し結晶をろ則しエーテルで洗浄した後乾燥する。
かくして得られた物質は、前記一般式におけるｎ＝１の
物質であり、更にｎ＝１より大きな整数を有する化合物
を合成する場合は前記において合成されたｎ＝１の化合
物及びメラミン等を適宜組合せてこれとトリレンジイソ
シアナートを適切なモル比になるような量を使用しキシ
レン中又は混合溶媒中において合成することが出来る。
前記において得られた前記一般式におけるｎ＝１の物質
の乾燥物を粉砕しナイロン６チップ（硫酸相対粘度３．
４）に第１表に示すように添加しへンシェルミキサ−で
混合した後、押出機で溶融混練しべレット化した。この
べレツトを温度８０ｑｏ、圧力１２脚Ｈｇａｄｓで８時
間乾燥してから射出成形機を用いＵＬ９４に規定されて
燃焼性試験片及びＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に規定されてい
るダンベル型引張試験片及びＡＳＴＭ−Ｄ一２５６に規
定されているアィゾット衝激試験片を作成した。混合し
た添加剤の分散性はよく、表面のきれいな成形品を得た
。結果を第１表に示す。試験片のブリードアウトの試験
を行い、ブリードアウトは認められなかった。
本試験に用いられた添加剤は、第１表に示すようにＵＬ
９４自己消火性試験においてＶ−０に適合し難燃性の向
上が認められ、更に引張強度及びアィゾット衝激強度を
保持し物性の良好なポリアミド樹脂組成物を得た。
９４自己消火性試験においてＶ−０に適合し難燃性の向
上が認められ、更に引張強度及びアィゾット衝激強度を
保持し物性の良好なポリアミド樹脂組成物を得た。
従来、ポリアミド樹脂の雛燃剤としてメラミン系の化合
物が多く提案されているが発明者らは前記一般式に示す
化合物の効果の著しいことを発見し、これを添加した難
燃性ポリアミド樹脂組成物を得た。
物が多く提案されているが発明者らは前記一般式に示す
化合物の効果の著しいことを発見し、これを添加した難
燃性ポリアミド樹脂組成物を得た。
実施例 ２
ナイロン６，６チップを用いて実施例１と同様のテスト
を実施した結果、同様の結果を得、ポリアミド樹脂の種
類の差は認められなかった。
を実施した結果、同様の結果を得、ポリアミド樹脂の種
類の差は認められなかった。
実施例 ３実施例１にすでに述べた方法で前記一般式に
示す化合物でｎ＝２，３，４，５に相当する化合物を合
成し、実施例１と同様のテストを行い、実施例１同機と
ほぼ同様の結果を得、難燃剤として有効であることを認
めた。
示す化合物でｎ＝２，３，４，５に相当する化合物を合
成し、実施例１と同様のテストを行い、実施例１同機と
ほぼ同様の結果を得、難燃剤として有効であることを認
めた。
結果を第２表に示す。
第１表
第２表
実施例 ４
実施例３で使用した難燃剤を用いてナイロン６６チップ
で実施例３と同様のテストを実施した結果、同様の結果
を得、ポリアミド樹脂の種類の差は認められなかった。
で実施例３と同様のテストを実施した結果、同様の結果
を得、ポリアミド樹脂の種類の差は認められなかった。
実施例 ５実施例１におけるトリレンジィソシアナート
の代りにへキサメチレンジィソシアナ−ト、４，４−ジ
フヱニルメタンジイソシアナート、３，３ージメチル−
４，４−ジフエニルメタンジイソシアナート、シクロヘ
キシルジイソシアナートを用いて実施例１と同様に実施
した結果、同様の結果を得〜使用した各種ジィソシアナ
ートの差は少なく、すべて難燃性の優れたポリアミド樹
脂組成物を得た。
の代りにへキサメチレンジィソシアナ−ト、４，４−ジ
フヱニルメタンジイソシアナート、３，３ージメチル−
４，４−ジフエニルメタンジイソシアナート、シクロヘ
キシルジイソシアナートを用いて実施例１と同様に実施
した結果、同様の結果を得〜使用した各種ジィソシアナ
ートの差は少なく、すべて難燃性の優れたポリアミド樹
脂組成物を得た。
結果を第３表に示す。
実施例 ６
ナイロン６，６チップを用いて実施例５と同様のテスト
を実施した結果、同様の結果を得、ポリアミド樹脂の種
類の差は認められなかった。
を実施した結果、同様の結果を得、ポリアミド樹脂の種
類の差は認められなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは炭素原子数１〜２０の脂肪族、芳香族、ま
たは脂環族炭化水素基を、ｎは１〜１５の整数を表わす
。 ）で示される添加物をポリアミド樹脂に配合してなる難
燃性ポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14321279A JPS608055B2 (ja) | 1979-11-07 | 1979-11-07 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14321279A JPS608055B2 (ja) | 1979-11-07 | 1979-11-07 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5667360A JPS5667360A (en) | 1981-06-06 |
| JPS608055B2 true JPS608055B2 (ja) | 1985-02-28 |
Family
ID=15333487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14321279A Expired JPS608055B2 (ja) | 1979-11-07 | 1979-11-07 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608055B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59105051A (ja) * | 1982-12-07 | 1984-06-18 | Ube Ind Ltd | 難燃性ポリアミド組成物 |
| JPS59115355A (ja) * | 1982-12-21 | 1984-07-03 | Ube Ind Ltd | 難燃性ポリアミド組成物 |
| FR2564475B1 (fr) * | 1984-05-21 | 1986-11-28 | Atochem | Compositions a base de polyamides a combustibilite retardee |
| DE3722118A1 (de) * | 1987-07-03 | 1989-01-12 | Brueggemann L Kg | Selbstverloeschende thermoplastische massen aus polykondensationsprodukten |
| IL276964B2 (en) | 2020-08-26 | 2023-07-01 | State Of Israel Prime Ministers Office Israel Institute For Biological Res | Halogen-free multi-melamine flame retardant compounds and processes for their preparation |
-
1979
- 1979-11-07 JP JP14321279A patent/JPS608055B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5667360A (en) | 1981-06-06 |
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