JPS6081245A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｕ発すノの技術分野］ 不発明は成形時に用いる金型を腐食することのないポリ
カーボネート樹脂組成物に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ ポリカーボネート樹脂の成形品は、射出成形法、中空成
形法、圧縮成形法２回転成形法など神々の成形法で成形
されている。

しかしながら、これら成形法にあっては成形温度が通常
２５０〜３２０°Ｃと高温であるため、成形金型が腐食
され易いという問題を生じている。とくに、表面にメッ
キ処理を施していないような精密金型、又は金星部分の
腐食は著しい。

金型が腐食すると、■得られた成形品の外観が不良とな
る、■成形品の離型性が低下する、■成形品の寸法精度
が低下する、■金型の耐用年数は短縮する、などの工業
的には不都合な事態を招く。

［発明の目的］ 本発明は、その成形時に金型を腐食しないポリカーボネ
ート樹脂組成物の提供を目的とする。

［発明の概要］ 本発明者らは、上記した金型腐食の原因を見出すべく鋭
意研究を重ねた結果、その主原因は、ポリカーボネート
樹脂の製造過程で該樹脂に含有される塩化メチレンのよ
うな塩素化合物が成形時に熱分解して塩化水素などを発
生するということにあることを知り得た。

すなわち、ポリカーボネート樹脂の工業的な製造法とし
ては広く溶剤法が適用されているが、この溶剤法は、通
常塩化メチレンの存在下で、二価フェノールとカーホネ
ート前駆体とを反応させるものである。したがって、こ
の溶剤法で製造されたポリカーボネート樹脂には必然的
に塩化メチレンが残留して含有されることになる。そし
て、この１１１化メチレンは、成形時に適用される成形
温度によって熱分解して塩化水素を発生し、この塩化水
素が金型を腐食することになる。

以−にの知見に基づいて金型の腐食防止問題を考察した
場合、第１の対策と推定できるものは、ポリカーポネー
Ｉ・樹脂の製造時に塩化メチレン等の塩素化合物を完全
に除去することであり、第２の対策と推定できるものは
、ある程度の塩化メチレンが含有されていてもこれらが
成形時に熱分解して塩化水素を発生するという事態を抑
制することであるう 第１の対策は、従来から行なわれている生成ポリマーの
溶媒等除去操作を一層徹底して行なえばよい。しかしな
がら、この場合には除去操作に長大な運転時間が必要と
なり、ポリカーボネートｍ脂の生産性を著しく低下させ
てしまうので、工業的に有利な対策ということはできな
い。

したがって、本発明者らは第２の対策の観点に立って研
究を進めた。その結果、驚くべきことには、多少の塩素
化合物を含有するポリカーボネート樹脂であっても、そ
れに所定の部分エステルを所定量配合すると、金型の腐
食が防止されるとの知見をｆ！ｊ、本発明のポリカーボ
ネート樹脂組成物を開発するに到った。

すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、塩
素原子量に換算して１５〜１５０ｐｐＨの塩素化合物を
含有するポリカーボネート樹脂に、脂肪族飽和−価カル
ポン酸と多価アルコールとの部分エステルを０．００１
〜０．５重量％添加して成ることを特徴とする。

本発明組成物のヘースとなるポリカーボネート樹脂は、
溶剤法、すなわち、塩化メチレン等の溶剤中で、公知の
酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホ
スゲンのようなカーポネーＩ・前駆体との反応によって
製造される樹脂である。

ここで、使用し得る二価フェノールとしてはビスフェノ
ール類が好ましく、とくに、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ヒスフェノールＡ）か好まし
い。また、ビスフェノールＡの一部又は全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ヒスフェノ
ールＡ以外の二価フェノールとしては、例えば、ノ＼イ
トロキノン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィト、ヒス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
キシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのよ
うな化合物又はビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）フロパンのようなハロゲン化ビスフェノー
ル類をあげることができる。これら二価フェノールのホ
モポリマー又は２種以」二のコポリマー若しくはブレン
ド物であってもよい。更には、多官能性芳香族化合物を
二価フェノール及び／又はカーポネーＩ・＋ｉｉｊ駆体
と反応させた熱可・別件うンダム分岐ポリカーホネート
であってもよい。

このポリカーボネート樹脂において、含有されてよい用
人化合物の酌容量は塩素原子量に換算して１５〜＋５０
ＰＰ１１の範囲内である。　１５ｐｐｍ未満の場合には
本発明にかかる処置を施すことの必要性は小さい。１５
０ｐｐｍを超えると、後述する部分エステルの配合効果
は発揮されなくなる。

Ｊ熊素化合物か例えば塩化メチレンの場合、樹脂中の塩
化メチレンの許容量は２０〜１５０ｐｐｍ、とくに４０
〜＋２０ＰＰｆｌｌであることか効果との関係ではに’
ｆましい。

また、用いるポリカーボネート樹脂は、成形　性、部分
エステルの配合円滑化の点からして、その糖度平均分子
量が　１５０００〜３５０００のものか好適である。

本発明の樹脂組成物においては、上記したようなポリカ
ーボネート樹脂に後述する部分エステルを０．００１〜
０，５重１１に％配合して構成される。配合！１１か０
．００１重量％未満の場合には、配合効果、すなわち金
型の腐食防止効果が小さく、また０、５重量％を超えて
もその配合量に相当する腐食防止の効果は１１１られな
いばかりではなく、かえって樹脂組成物の耐熱性が低下
してしまう。好ましくは００３〜０．１重量％である。

本発明に用いる部分エステルは、脂肪族飽和−価カルボ
ン酸と多価アルコールとの部分エステルであり、とくに
モノエステルが好適である。このエステルが、１５重量
％以下の飽和エステル、脂肋酊、アルコール等を含有し
ていても不都合はない。部分エステルであることか必要
である理由は明らかではないが、おそらく、そこに存在
するエステル結合と水酸ノ、（との両温か金型腐食防止
に有効に作用するものと拍定される。

部分エステルにおける脂肪族飽和−価カルボン酸として
は、炭素数１０〜２４のものが好ましい。とくに炭素ａ
１２〜２０のものが好適である。具体的には、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酪、アラキシン耐、ベヘニン酸などをあげることが
できる。

また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、エチルエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコールなど
の二価アルコール；プロパントリオール、メチルプロパ
ントリオール、ブタントリオール、ペンタントリオール
、ヘキサンＩ・リオールなとの三価アルコール：エリト
リットペンタエリトリント，ジグリセリン，ソルビタン
なとの四価アルコール：アドニント，アラヒ・ントなど
の五価アルコール、アリント，タリット，ソルヒ，）・
、マンニットなどの六価アルコールのい　・ずれかをあ
げることかできる。とくに、三価アルコール、四価アル
コールは好ましい。

かくして、本発明で用いる好適な部分エステルとしては
、例えばステアリン酸モノグリセリド。

ステアリン酸ジグリセリンモジエステル，パルミチン酸
モノグリセリド、ソルビタンモノステアレートをあげる
ことができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、次のようにし
て製造することかでさる。すなわち、まず第１には、−
上記したポリカーボネート樹脂の重合前又は重合中に］
−記部分エステルを所定量配合してそのまま重合反応を
進める方法、第２には、ポリカーポネーＩ・樹脂の粉末
又はベレフトに上記部分エステルを機械的に混合し、し
かるのち溶融４１コ練する方法，第３には、ポリカーポ
ネーＩ・樹脂のベレフトに部分エステルをまぶす方法で
ある。

第３の力７ノ、の場合には、いわゆる混合である。

なお、このときに、酸化防止剤，熱安定剤，離ノーｉｌ
ｊ剤，難然剤，顔料等の各種添加剤：無機充填剤，ガラ
ス繊維等の各種補強材を適宜に配合することもできる。

［発明の実施例］ 実施例１〜１１ 常法により、ビスフェノールＡとホスゲンとをｆｌ化メ
チレン中で反応させ、表に示したように、その粘１■平
均分子量、塩化メチレン含有量の異なる各種のポリカー
ボネート樹脂を用意した。

つぎに、部分エステルとして　Ａニステアリン酸モノグ
リセリド、Ｂニステアリン酪ジグリセリンモジエステル
，Ｃ：パルミチン酸モノグリセリド、Ｄ：ソルビクンモ
ノステアレ−１・を川が，シた。

これら部分エステルをポリカーボネ−１・樹脂の粉末に
表に示した割合で配合して混練したのち射出成形に供し
，以下のような金型腐食試験，匁色度試験，アイゾツト
術撃強さ測定試験を行なった。その結果を一括して表に
示した。

金型腐食試験：炭素鋼（Ｓ５５Ｇ）製の金型を用いて射
出成形法（成形温度３００°Ｃ）によりｍ　７ｃｍ横４
ｃ＋ｎ厚み３．２ｍｍの平板を２００枚成形したのち、
使用済みの 金型を室温中で２４時間放置しそのと きの表面状ｙ！！＋を目視観察して評価した。評価の指
数はつぎのとおりであ る。

評価Ｏ：さび発生なし 評価ｌ：点＠発生 評価２：部分的に褐色のさび発生 評価３：全面に褐色のさび発生 ？６色度＝０４出成形法（成形温度３２０’Ｃ）で縦７
ｃｍ横４ｃｍ厚み３．２ｍｍの平板を成形し、スカ試験
機■製の色度計（Ｓアン トＮカラーコンピューター５）ｌ−３０Ｈ）を用いて黄
色度（Ｙ’Ｔ）を測定した。表中、（イ）は通常の射出
成形品、 （ロ）は！１１出成形成形で３０分間樹脂を滞留させた
のちに成形した射出成 形品 アインット衝撃強さ：　ＡＳＴＭ　０２５Ｂに準拠して
Ｗｌｌｌ定 ［発明の効果］ 以トの説明で明らかなように、本発明のポリカーボネー
Ｉ・樹脂組成物はその成形時に用いる金４１１を腐食す
ることがない。しかもｌ）られた成形品は機械的強度、
耐熱性、外観にも優れ、寸法精度も良好である。したが
って、本発明の樹脂組成物は各種成形用のポリカーボネ
ート樹脂組成物としてその利用分野が期待されて工業的
価値は大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｆｉ４素原子も）に換算して１５〜Ｉ！ｉｏｐｐｍ
   の塩素化合物を含有するポリカーボネーＩ−樹脂に、脂
   肪族盤４’１１・価カルホン酸と多価アルコールとの部
   分エステルを　０．００１〜０５重量％配合して成るこ
   とを特徴するポリカーボネート樹脂組成物。 ２、該部分エステルの添加ｂ１か０．０３〜０．１重量
   ％である特許請求の範囲第１項記載のポリカーボネート
   樹脂組成物。