JPS6081321A - ゴム補強用ポリエステル繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴムシこ対する接着性がすぐれたゴム補強用ポ
リエステル繊維をｌｑ造する方法に関−づ−るものであ
る。

ポリエチレンテレフタレートｌこ代表されるポリエステ
ル紘フ１１は、他の親離と比較して抗張力。

１１１１伸性、寸法安定性および耐熱性なとの諸１７１
−質がすぐれて才６す、衣料用おＪ、び産業用の種々の
用途に使用されているが、なかでもタイヤ、コンベアベ
ルト、■ベルト」６よびホースなどのゴム補強拐剥とし
ての適用が注目されている。しかるやここのようなゴム
補強用途においては、ポリエステル繊維のゴムに対する
接着性が劣るため両者の接着性を高めることが大ぎな課
題となっている。

ポリエステル臘維のゴムに刻する接着性を改良する方法
としては、たとえばエポキシ化合物またはエポキシ化合
物とアミン系硬化剤を繊維に付着せしめる方法（特開昭
４８−２’７０ｊ７号公報、特開昭４１３−４１０３２
号公報、特開昭５４−ｊ　＋　２２９５号公報および特
開昭５８−１８４７３号公報など〕が知られているが、
これらの方法もオ■尚効果はあるものの、なお接着性シ
こ改良の余地があり、しかも接着剤の耐熱性の悪さに起
因して組成物が使用中にタール化して装置を汚し、糸切
れを頻発するとか、発煙して作業環境を感化させるとか
の問題がある。

そこて本発明者らはゴムｅこ対する接着性が極めて改良
されたポリエステル繊維を、作業中の光切れや発煙を生
起することなく効率的に製造することを目的として鋭意
検討した結果、接着剤化合物として特定のエポキシ化合
物と特定のアミン系イ吹化剤をイロ合せて用い、かつ特
定の油剤組成物を０１川してポリニスチル晶ＩＩＩ：　
Ｉｔこ付与セしめることにより、上記目的が達成できる
ことを見出し、本発明ｔこ到達した。

ずなわら本発明はポリエステル繊維にその紡糸下（呈お
よび／または延伸」−稈で接着剤組成物および油剤組成
物をイ」与するに際し、接着剤Ｊｔ１成物としてポリグ
リセリンのポリグリシジルエーテルおよＯ・脂肪族アミ
ンのアルキレンオキシド付加物を主体とする組成物を、
また油剤ＸＨ成物として下記一般式＋１）および（ｌｌ
）で示される化合物を主体とする組成物を使用すること
を特徴とするゴム捕り」１月ポリエステル繊Ａ’ｌｌの
製造方法を提供するものである。

ＨＩＧＯ（ＯＸＯＪｍ（ＯＧＹＣＯＪｌｌｏＸＯＯＣｌ
ｌｌ　−−−（Ｉ］Ｒ２０（ＯＣｆしＯ）ｎ、（ＯＸＯ
ＪｎｏｅＹＯＯＯＲＪ　・　・　ｆ’ｌｌ〔ただし人中
のＨＩＧＯは炭素数６〜３ｏの一画脂肪酸残基を、）１
２０は炭素数６〜３ｏの一画アルコール残基を、−０Ｘ
Ｏ−は多価アルコール残基、多価アルコールのアルキレ
ンオキ／トイ−４加物残基および多１曲フェノールのア
ルキレンオキシド１″１加物残基から選ばれた二価の基
を、−ｏｅｙｃｏ−は−０ＣＡ＋　５Ａ２ＬＩＯ−＋−
０ＣＡ３０Ａ＋　００−　、Ｉ６よび−ｏｅＡ５ｃｏ−
（ここでＡｌ、　Ａ２　、　ＡｓおよびＡ１は炭素数１
〜６のアルキレン基を、Ｓは硫黄原子を、Ａ５は１大素
数１〜８のアルキレフ基を示す）から選ばれたジカルボ
ン酸残基を、ｍおよび１〕はＯまたは１〜６の整数を示
す。〕 上記本発明の方法ｅこまればゴムとの接着性改良のため
のエポキシ化合物として、たとえは特開昭４１３−２７
０１７号公報に示されるようなモノグリセリンのジグリ
ンジルエーテルよりも分子量の大ぎなポリグリセリンの
ポリグリ／シールエーテルを、さらに油剤として」１記
特定のエステル化合物の使用を特徴とするものであり、
上記ポリグリセリンのポリグリ／ジルエーテルの使用に
起因して従来よりもゴムに対する接着性が改良されるば
かりか、組成物自体の１１１４１Ｖ性がすぐれるため、
延伸および熱固定時の糸切れや発煙が低減てざ、さらに
は上記油剤のイノ１用により、延伸および熱固定時のク
ール化、発煙および糸切れが防止できるという効果が得
られる。

本発明に用いられるポリエステル繊維は、たとえば、エ
チレングリコール、プロピレングリコールおよびテトラ
メチレングリコールなどのグリコール成分の１種又はそ
れ以上と、たとえばプレフタル１１ρ、イノフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸およびこれらの１４導体などの
芳香族ジカルボン酸成分の１種又はそれ以上とをエステ
ル化またはエステル交換反応層重ｈｆ１’ｆ合して得ら
れる面分子爪ポリエステルを紡糸してなる繊維を抵味す
る。

これらのうち最も代表的ｌＬものはエチレングリコール
とテレフタルＭとの反応に」：って得られる高分子最の
ポリエチレンテレフタレートをＨ−紡糸して７よるポリ
エステル晶、Ｔｌ＋である。

本グ６明に１６いては上記ポリエステルｉ＆　＃１４．
を浴１触紡糸するに際し、その紡糸工程および／よたは
延伸工程の任意の段階で上記接着剤組成物および油剤組
成物を＋ｉ与する。

接着剤と油剤は両者を混合した組成物の形でポリエステ
ル繊維ｔこイ１与することもてぎ、この場合は延伸前の
繊χＩＬに付与することが好ましい。

また接着剤組成物および油剤組成物を別々にポリエステ
ル繊維に付与する場合には、その例年順序は任意に選択
できるが、まず延伸１１Ｊの繊維に接着剤組成物をイー
Ｊ与し、次いで油剤組成物をイ」与するのが好ましい。

本発明で用いる接着剤組成物におけるポリグリセリンの
ポリグリ／ジルエーテルとはグリセリンノ二’１４　体
、三量体等のオリゴマー７よいシバ低分子ポリマー１モ
ルｔこ２モル以上の’ｆ；Ｉｊ合のエピクロルヒドリン
を例加させた単一化合物、または混合物をいう。

また不発明の接着剤組成物の他の一成分である１３トイ
肪欣アミンのアルキレンイで］加物とは、ポリグリセリ
ンのポリグリ／ジルエーテルの硬化剤として作用する化
合物であり、炭素数が４〜ろ０の脂肪族第１級アミン、
第２級アミン及びアルカノールアミンに対しエチレンオ
キシドおよびプロピレンオキシドｔこ代表されるポリア
ルキレンオキシドをランダムおよび／またはブロック的
に付加せしめた化合物をば味する。

ここで脂肪族第１級アミンとしてはブチルアミン、アミ
ルアミン、ヘプチルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミ／、ステアリルアミン、ラウリルアミン、ノニルア
ミン、デフルアミノ、ウンデノルアミン、ドデンルアミ
ン、トリデ／ルアミン、テ１ラデフルアミン、ベンタテ
ノルアミノ、ヘキザデ／ルアミン、ヘプタデンルアミン
およびオフタデフルアミンであり、脂肪ｈ＞、第２級ア
ミンとしてはジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブ
チルアミン、シアミルアミノ、ジヘキ／ルアミ／、ジヘ
プチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジ
エチルアミン、ンウノデ／ルアミン、ジウンデ／ルアミ
ン、ジェタノールアミン２６よびジベンタデ／ルアミ７
などが、アルカノールアミンとしてはジェタノールアミ
ンおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。なお
脂肪族アミンのアルキレンクリコール（＝１加物はジェ
タノールアミン、トリエタノールアミンと脂肪酸とのモ
ノ及び、′又はジエステルで残存しているエタノール性
水（酸基に同様にエチレンオキシドやプロピレンオキシ
ドをイ」加したものであってもよい。

上記脂肪族アミンに苅するアルキレンオキシドの１１１
加モル数は２〜４０モル、特に４〜２０モルが好ましく
、また脂肪族アミンとしては炭素数が４〜２０の脂肪族
アミンが特に望ましい。

脂肪族アミンの炭素数が４以下であるとポリエステルの
繊維強力劣化が起こり、特に処理コード・強力が低下す
る傾向があるばかりか、１耐熱１生も穆化しピータ汚れ
が多くなって延伸時の糸切れが多発するため好ましくな
い。

また脂肪族アミンの炭素数が３０以」二になると処理し
た繊ル１［の摩擦が大［ＩＪに高くなり延伸時の糸切れ
が多発するばかりか脂肪族アミンの溶解１生も著しく悪
化する。

これらのポリグリセリンのポリグリ／ジルエーテルおよ
び脂肪族アミンは、水やアルコールのような有機溶媒ま
たは後］ホの油剤組成物ｅこ浴１す「または分散をぜし
めて用いる。ようするにポリグリセリンのポリグリ／ジ
ルエーテルおＪ、ひ脂肪族アミンは後述の油剤組成物と
混合し用いることができ、また油剤組成物と別浴で両者
を独立して用い２）こともできる。

接着剤組成物のイ」与位置は未延伸糸、半延伸糸および
延伸糸のいずれであっても良い。場合（・こよっては、
未延伸糸に付与した後、更Ｆこ延伸糸に１１与するなど
原糸製造下１で？甲で数回＋ｔ　ダすることも出来る。

ポリエステル１１．ＩＫ、１ｒの紡糸　延伸］−程は、
−Ｌ！未延伸糸を巻取ってから、延伸を別工僅でＬ７つ
でも良く、父、紡糸と延伸を迎１１ノコしたいわゆる直
接紡糸延伸法てあってもｒ＋い。

なお接着剤組成物のエポキシ化ａ物のｌａ　Ａｌ１１に
対する付着量は０１〜５重量′θηｆましくは０３〜１
重量％が適当であり、イゴノ、イ爪が少ないと十分な接
ｉｔｉ力が１４られす、逆に何着量が多過ぎると熱板Ｊ
６よび熱ローラに脱落し、その熱分１ｉＩＴ物によって
繊維と金属の厚擦が高くなり、走光する単糸が切断して
製糸性や繊維の品位が低下するため好ましくない。

また、脂肪族アミンの繊ｉＩ　ｔこ対するイ」着量は０
００５〜１５車量％、好ましくは０００５〜０５重雇％
であり、付着量が少ないとエボギ／化合物の反応が不十
分となって、十分な接着力が得られず、逆ｔこ付着量が
多過ぎると原糸及びコードの強力が低下し、かつ処理コ
ードが極端に硬（なる傾向があるため好ましくない。

したがって接着剤組成物がポリグリセリンのポリグリン
ジルエーテルと脂肪族アミンとの混合物である場合は、
上記イ」着量となる様に両者の混合割合を選択すればよ
い。

ポリエステル）戒維を上記イ」着条件で接着剤組成物で
処理した後、１５０”Ｃ以上好ましくは１５０〜２６０
　’Ｃで熱処理することが必要であり、１５０℃未満で
熱処理した場合、充分な接Ｊｄ力が得られず、又、２６
ｏ’Ｃ７こえると峠処坤ンした場合には、繊維が切市１
したり、物Ｉ！ｌＩ！Ｉｆｉ生がＪＡなわれるため好ま
しくない。

加熱手段は熱板、熱ローラ、ζノサヒ／、水蒸気加熱お
よび乾熱風加熱など任はの方法を用いる事が出来る。

なお通常の製糸工程では、紡糸　延伸後又は延伸中９こ
熱処理することが行なわれているから、接着剤組成物を
この熱処理工程以１ｉＪて付与する場合、熱処理を延伸
蔽のφノ！処理と販ねることが出来る。熱処理時間は＋
ＳＯ〜２６０　’Ｃの；匝囲て、α０５〜２０秒が好ま
しく、さらに引続いて原糸および未処理コードを３０°
Ｃ以上７０゛Ｃ以下で熟成してもよい。

このようにポリエステル−Ｘ１１に上記接）ａ剤Ｋ、＋
１成物を付与せしめることによってゴムに対する接着性
をかなり改善できるが、Ｉ要Ｗ剤組放物弔独では接着性
改良に限界があり、しかも接ｔｉ’、ｆ剤イ、Ｈ放物の
Ｉ１１熱性の悪さくこ起因して、繊維を延伸、熱処］！
１１する隙にタール化を生じて糸切れを生じたり、また
発煙を生じて作業環境が　害されるなどの問題がある。

しかるに本発明は上記接着剤組成物を共（・こ特定の油
剤ＡＪ１＋１成物用することを特徴とするものであり、
これにより繊維のゴムに対する接５ａ性がさらに向上し
、しかも製造工程における接着剤および油剤組成物のタ
ール化発煙がほとんど防止され、糸切れ回数も極めて減
少するという顕著な相乗効果が得られる。

本発明で用いる油剤組成物とは次の一般式ｆｌ＋または
岨で示される化合物を主体とするものである。

ＲＩＧＯ（ＯＸＯＪｍｃｏｅＹｃＯＪｎＯＸＯｏｃＲｌ
　−・ＩＩ）ＲｚＯ（ＯＯＹＣＯ）＋１（ＯＸＯ）＋１
０ｅＹＣＯＯ，Ｈｚ　・・ｆ［Ｉｌここて上記一般式の
化合物は例えば式 Ｈｏｏｔ；７〜＋　ＳＡ＋　Ｃ０ＯＨで示されるチオジ
カルボン酸、式ＨＯＯＣＡ＋　０Ａ４ＣＯＯＨで示され
る脂肪族ジカルボンしｔ１２の少なくとも１種を弐〇〇
ＹＯＨて示される多価７””−ル、多（＋ｌｔｉアルコ
ールのアルキレンオキ／トイ」加物および多価フェノー
ルのアルキレノオキシド１１加物またはそれらの部分エ
ステルの少なくとも１種と反応させて、両末端がカル十
′キ／ル基または水酸基を有する低分子量ポリエステル
を得て、次いでそのカルボキシル基または水酸基を弐〇
ＩＧＯＯＨで示される脂肪酸または弐ＦｔｚＯＨで示さ
れるアルコールでエステル化することにより得られる化
合物である。

上記一般式ｆ１＋で表わされる化合物に１６いて式Ｒ，
Ｃｏて示される一価脂肪酸残基を形成する炭素数６〜３
０の一価脂肪酸としてはカプロ７酸、エナノト酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、つ／デカン酸、ラ
ウリン１俊、トリデノノン酸、ミリスチン酸、ペンタデ
カン酸、バルミチノ酸、マーガリン１ゾ、ステアリン酸
、ノナデカン酸、アラオン１職、ベヘ７Ｍ、リグノセリ
ノ１′ｃ１．、セロチン１−タ、モンタン１貸、メリ／
ン酸、２７４７Ｍ、エルカ酸、リノールＩＸ受およＯ・
リルン１波などが挙げられ、゛なかでも側レイン酸、リ
ノールｍ　７６よびリルン酸がとくに４１才しい。

また上記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物において、
弐ＲＩ　ＯＨで示される１価アルコール残基を形成する
灰素数６〜３０の１価アルコールとし”ＣＩ４．１−　
／’チルアルコール＋２−エチルヘキ／ルアルコール、
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、イノステアリルアルコールおよび合成アルコ
ール類などの直舶または側鎖を有する脂肪族飽和アルコ
ール、アリルアルコール、クロチルアルコールおヨヒオ
レイルアルコールなどの脂肪族不飽和アルコール、抹香
フルコ−／ｌ／、　牛脂３！元アル＝＋−ルおよびヤシ
油環元アルコールなどの脂肪族飽和および不飽和アルコ
ール７６よびシクロペンタノールや／クロヘキサノール
などの脂環式アルコールおよびベンジルアルコールや７
ンナミルアルコールなどの芳香族アルコールが挙げられ
るが、なかでも脂肪族１価アルコール頬が好ましい。

また、上記一般式（Ｉ）８よび（ｌｌ）にｊｄ　イ’１
：　０ＣＸＣＯ−は０（Ａ４　Ｓ／１２　Ｃｏ−１−０
０Ａ３０Ａｔ　ＧＯ−１６よび一０ＣＡ５ＣＯ−（ここ
でＡ１、Ａ２．Ａ３およびＡ４は炭素数１〜６のアルキ
レノ基を、Ｓは硫黄原子を、Ａ５は広素１１！１〜８の
アルキレン基を示す。〕から選ばれたジカルボン酸残基
てあり、これらの残基を形成するジカルボン酸とし℃は
チオジ酢酸やチオジプロピオン酸などのチオジカルボン
酸、オキシン酢酸やオキ／ジプロピオン酸などのオキ／
ジカルボン酸およびコハク酸、アンビン酸、アゼライン
酸およびセパノン酸などの脂肪族ジカルボン酸があげ１
っれるが、なかでもチオジカルボン酸が好ましい。

さらに上記一般式［１１および＋ｌｌｌにおいて一〇Ｙ
Ｏ−は多価アルコール残基、多価アルコールのアルキレ
ンオキシド（１加物残基およＯ・多価フェノールのアル
キレンオキシド付加物１ｊＪＪ、　％がら選ばれた二価
の基であり、ここでいう多価アルコールとしてはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、ｊ、４−７’タンジオール、１．６−ヘキサ
ノジオール、ジエチレングリコールおよびネオペンチル
グリコール、一般的ＥこビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、ビスフェノールＢおよびビスフェノールＳなど
と云われるビスフェノール類のジオキシジエチルエーテ
ルおよびジオキノジプロピルエーテル、１．４−ブタン
ジオールなどのジオール類およびグリセリン、ジグリセ
リン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスクトール、ノルビトールおよびトリメチロール
エタンなとのポリオールまたはその部分エステル（ただ
し、少な（とも２個のヒドロキシル八を有するもの）な
どがあげられ、多価アルコールのアルキレンオキ／トイ
−１加物としては上記多価アルコールにアルキレンオキ
７ド（エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブ
チレンオキシドなど〕が付加した形の化合物またはその
部分エステル（ただし少なくとも２　ｊｌｌｊのヒドロ
キノン基を有するものうがあげられ、多価フェノールの
アルキレンオキ／トイ」加物としてはカテコール、レゾ
ル７ン、ヒドロキノン、ピロガロールおよびフロログリ
ノンなどの多価フェノールシこ上記と同様にアルキレン
オキ７ドが１」加した形の化合物またはその部分エステ
ル（ただし、少なくとも２個のヒドロキノン基を有する
もの〕があげられる。ビスフェノール類のアルキレ／オ
キシド仁１加物ｔこついてもビスフェノールｌ〜ｊＯよ
びビスフェノールＳに」二記と同４箸にアルキレ／オキ
シドが付加した形の化合物があげられる。これらのアル
キレンオキシドのイ４加モル数は仙常１〜３０モルが過
当である。

上記の化合物のなかでもグリコール類、とくにイ・オペ
ノチルグリコールが好ましい。

上記一般式ｆｌ）；ｒ；よび（Ｉｌｌで示される化合物
の４１、体ＩＭＩとしてはたとえば次の化合物が挙げら
れる。

１ ＧＨ３ ■ ■Ｈ３２Ｃ＋ｙＣＯＣ０ｅｌｌｚ　ＣＣＨ２０００（Ｃ
Ｈ２Ｊ２５（Ｃ）＋２　ｈ　Ｇｏ）　２０Ｃｌｂ−ＧＨ
。

ＧＨ３ ■ −Ｃ−ＣＨ２００ＣＣ＋７トｈ２ ０Ｈ。

ＣＦＩ、　ＣＨ。

１１ ■）＋３＋ｃ＋７ｅｏＯｃ）＋１ＣＣＨ２００ＣｆＣＨ
２ノ、Ｃ００ＣＨ２ｅＧＨ２００Ｇ−１ ＣＨ２ＯＨ３ −ｅ１７”３２　、 ■Ｈ＋２Ｃ＋７ＣＯＯ（ＣＨ２）ａＯＯＣ（ＣＨ２Ｊ２
Ｓ（ＣＨｚ’％Ｃｏｏ（ＣＲ２）６０ＱＯ−〜〇＋ＩＨ
］２　。

（ｌｌ） Ｃ）＋３ ■ ■Ｈ＋ｓＣ＋８００Ｃ（ＣＨ２，）ｌ　５（ＣＨｚ　）
２０００ＣＩ−１２Ｃ［ＥＨ２００Ｃ（ＣＨＩ　）２−
ＣＨ３ Ｓ（Ｇｌｈ　）２　ｆ、’ｏＯＬ；＋ｇ１４．＋５゜■
Ｈ３５Ｃ＋ｇＯＯＣ（ＣＨ２）２Ｓ（０８２）２Ｃｏｏ
’（ＣＨ２）ｚｏＯｃ（ＣＨ２）２−８ＣＣＨ２）ＨＣ
００Ｃ＋５Ｈｓ５　、■＋ｈ５Ｌ＋５ＯＯＣ（ｔ；Ｈ２
）４Ｃｏｏ（ＣＨ２）２００Ｃ（ＣＨ２ＪＩＣＯＯＣ＋
５Ｈｈ５本発明で用いる油剤組成物は上記一般式ｆ１＋
および（ｌｌ）で示される化合物（以］・平滑剤化合物
と呼ぶフをそのまま用いることもでき、またこれを水や
溶剤に分散または溶１１了シた形で繊ＸＩＬにイ１与す
ることもてきるが、平滑剤化合物単独では使用時、とく
ｔこ延伸、熱処理時のタール化や発煙を完全？こ防止す
ることが雌かしいため通常は乳化剤成分と併用して実用
に供するのが望ましい。

本発明で用いる乳化剤としては高級脂肪酸、多価アルコ
ールおよびポリエチレンオキノドおよび／またはポリプ
ロピレンオキ７ドの王者の反応生成物およびヒマ／油ま
たは硬化ヒマ／油のエチレンオキシドおよび／またはプ
ロピレンスキッド１］加物が適当であり、これらの併用
により使用時の糸切れ、タール化および発煙を（９ｊ止
することかてぎる。

ここで乳化剤成分における高級脂肪酸としては５例えば
ラウリ／ｌ！β、パルミチン酸、ステアリンばゴｄよび
セロチン酸なとの炭素原子数１２〜２６の飽和脂肪酸、
オレイン酸、エライジン酸、リノール酸およびリルン酸
なとの炭素原子数１８〜２２の不飽和脂肪酸およびドデ
カン酸やオクタデカン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸
が使用される。

多価アルコールとしては、好ましくほろ価以上のグリセ
リン、モノアルキルグリセリン、１．２．３−ブタント
リオール、１．２．５−ペンタ／トリオール、ジアルキ
ル置換グリセリン、トリアルキル置換グリセリン、エリ
ドリフト、ペンタエリドリフト、アトニット、キンリッ
ト、ノルビットおよびマンニットなどが用いられる。

ポリエチレンオキノドおよび／またはポリプロビレ／と
してはなかでもポリエチレンオギソドが好ましく用いら
れるが、ポリプロピレンオキ／ドＩＪｔ独てあっても、
またこれらの併用であそてもよく、これらは通常繰返し
単位が５〜６０、好ましくは１０〜４５のものが用いら
れる。

これらの高級脂肪酸、多価アルコール、ポリエチレンオ
キノドおよＯ・ボリデロピレンオキシド（ポリアル４Ｖ
ンオキ／ド）からなる反応ノ１放物を得る方法としては
、まず多価アルコールとポリアル４ンオキ／ドとの縮合
物を作り、欠いてこの縮合物と高級脂肪酸とを反応させ
てエステルまたは部分エステルとする方法オ」；びまず
高級脂肪酸と多価アルコールとの部分エステルを作り、
これをアルキレンオギ／ドと１品合させるか、またはエ
ステル化反応させる方法なとが挙げられ、いずれの化合
物（０）も１姉級脂肪酸、多価アルコール の３者かに１−１合した化合物である。また乳化剤成分
に＋６けるヒマ／油または硬化ヒマ／油としてはイｊｆ
ー來公知のものが使用され、それ［こイ」加するエチレ
ンオキシドおよび／ｆたはプロピレノオキシドの付加モ
ル数は５〜６０モル、！Ｉｆましくは１０〜４５モルで
ある。

本発明シこ′ｊ６いては乳化剤成分としてｉＪＬ化ヒマ
／油のエチレンオキ７ド例加物およびノルビクントリオ
レートのエチレンオキシド例加物を使川するのが好まし
い。

かかる平滑剤化合物と乳化剤からなる油剤組成物はさら
に帯電防止剤や粘度低下剤などの添加剤を含むことがで
き、非含水あるいは浴液ないし水分散液の形で繊維に例
年される。

また油剤組成物は接着剤４１１成物と混合して使用する
ことも可能である。なお混合して用いる場合のポリグリ
セリンのポリグリシジルエーテル−１ｌ￥１肋族アミ７
のアルキレンオキ−／ド　平滑剤化合物の割合は重量比
で３０〜５０１〜５６９〜４５（合計１００部〕が適当
てあり、油剤組成物の繊維に対する付与量は０１〜５重
量％、とくに０３〜１重景％の；頭囲が適当である。

ここで油剤組成物の例年量が少ないと繊ｉｔｔの平滑性
が失なわれて延伸時の糸切れが多くなり、また多過ぎる
と延伸時の加熱装置の汚れが多くなるため好ましくない
。

なお本発明でいうポリエステル繊維に列する接着剤組成
物および油剤組成物の伺与とは繊維と組成物が接触する
操作であり、繊維の紡糸工程および／または延伸工程の
任意の段階において組成物に繊組、を浸漬、通過せしめ
るか、：１、たは繊維に組成物をローラなどにて塗布す
る操作を麗味する。

かくして本発明の方法しこよれば、ゴムとの接着性が極
めて改良されたポリエステル繊維を、作業中の糸りれや
発煙を生起することなく幼１；的に製造することができ
る。したがって本発明の方法を用いることにより加熱延
伸装置や作業環境の汚染が全くなく、ｊ姉強力ポリエス
テル繊Ｘ１１を安定に製造することが可能てあり＋３！
４’うれるポリエステル繊維はタイヤ、コンベアベル［
・。

■ベルトおよびホースなどのゴム補強用として極めて有
用である。

以下をこ実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例１ ポリエチレンテレフタレートを溶融紡糸し、フィラメン
トｌ１１２８８．２５℃オルソクロロフェノール中で測
定した極限粘度０．９０の未延伸糸を得る際に、未延伸
糸を巻取ることになく、これに不記化合物Ａｔ〜Ａ４お
よび９１〜１１７表−１に示した組合せで、それぞれ２
０重量％づつ含有する水分散液（接着剤組成物〕を、第
１オイリングローラを用いて接着剤の付ＨｆＡが１０重
量％となるようをこ付与した。

ＡＩ　ポリグリセリンポリグリ／ゾルエーテルＡ２：グ
リセリンジグリシジルエーテルＡ、　フェニルクリノジ
ルエーテル Ａ４　アルキルグリ／ジルエーテル Ｂ１ニステ７リルアミンエチレンオキシドイ−ｊ加物（
（４加モル数、１５〕 Ｂ２　ラウリルアミンエチレンオキ／ド／プロピレノオ
キ／ド１−１加物（付加モル数１０／２） Ｂ！、オクチルアミンエチレンオキシド／プロピレンオ
キ／トイ−］加物（伺加モル数１０／１ｏ） Ｂ４　ジェタノールアミンエチレンオキノド／プロピレ
ンオキ／トイ」加物（イ１加モル藪２　／　４　） Ｂ、　ラウリルアミン Ｂ６．メチルアミン 引き続き、下記化合物Ｃ１〜Ｃ５Ｌ４！ｌ場１斉ＩＩ　
）１０重址％および乳化剤としてヒマ／ｌ１１］σつエ
ブーレンオキ／ド伺加物（４４加モｉし’Ｑ　２　Ｄ　
）　２　Ｄ　ｔｌ’ｊ＋Ａ％を含有する水分散液（油剤
Ｘｌｌｌｌ成金才、ソ“、Ｘ（［に対して油剤のＨｉ’
＃量が０７小量％となる。、Ｉ−うに第２オイリングロ
ーラを用（＼てイ」与しプこ後、直ちに繊Ｘ１Ｆを２１
０℃に加熱して倍率５６イメ？に延伸し、同温度て１０
秒間熱処１２１ｉ　ｔ、て力・ら巻１１フつた・ Ｈ３ ＣＩ　：　ｌＬ＋２ｅ１７（ＯｅＨ２ＣＣＨｒ　０００
（ＣＩ（＋　１８６　（ＧＨ２）２　ＣＯ：］　７０Ｌ
ＨＨ−鳴 ＣＩ＋ｉ Ｈ３ −Ｃ−ＣＨ２００ＣＯｊ＋７Ｆ＋３１ ０Ｈ。

ＣＨ３ＣＩ（：１ １１ ｃ２’、！（＋２Ｃ＋ｙＣＯＯｅＨ２ＣＣＨ２０００（
Ｃ１（２ノ（ＣＯＯＣＨ２ＣＣ：Ｈ２Ｏ０Ｃ＋ｒＨ３２
１ ＣＨ，Ｕ　）＋３ Ｃ３：　Ｉ（ｘ２Ｃ＋＋ＧＯＯ（ＣＨｚ　）６００Ｃ（
ＣＨｚ　Ｊ２　５（ＣＨ２〕２　ｃｏｏ（ＣＨｚ　Ｊ６
−−０ＯＣ（４７Ｈ３２ Ｃｉ　：　）ｔ３ｚｃＯＯ（Ｃ１（２Ｊ２　００Ｇ（０
’ｒｈ　］ｔ　０００（ＣＨｚ　）２　０１）ｅｃｒｙ
＋＋３ｚＣＩ（。

蟇 Ｃｉ：Ｈｓ５Ｃ＋８００ＣＣＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２Ｊ２
ＣＯＯＣＨＩＣＣＨＨＯｆ）Ｃ−ＣＩ（。

−（ＣＨ２〕ｒ　５（ＣＨ２Ｊ２　Ｃ００Ｃ＋５ｌｈｓ
Ｃ６’、Ｉ（３５ＣＩＢｏＯに（ＣＨ２］２５（ＣＨ，
）２　Ｃ００（Ｃ丁ｈ　）２００ＣＣＣＨ２）２〜−８
（ＣＩ＋２　）２　Ｃ００Ｃ１ｓＨ３ｓＣｙ：Ｈ３ｓＣ
＋８００Ｃ（ＣＨ２ｈＣｏｏ（Ｃｌ（ｌ）ｒＯＯＣ（Ｃ
Ｈ２Ｊ１００ＯＣＩ８Ｈ３ＳＣ８，オレイルオレー１・ 延伸１１！Ｊθ〕ホノ１０−ラ、ポットプレートでの５
ｔ：煙性、ポットローラ、ホットプレートの（’５れ状
「歩および延伸１と１：を次のＪｊｋ　＄により１１・
ｒ価し、結果を表−１にｌＬ　Ｌ／た。

発煙性゛ 延伸時のホットローラ、ポットプレー１・における発煙
状態を肉眼観県し、 ◎二発煙がない ○：　〃　はとんとない Δ　〃　やや多い Ｘ　〃　多い ホットローラ、ホットプレートの汚れ 汚れが多くなり糸切れが１記延伸１・］：でいうと同じ
基準て４回／トンと７χり糸切れが多発するまでの時間
（・こより示した。

延伸性 ポリマの重（７４で１トン分のポリエチレンテレフタレ
ートフィラメントを延伸する間に光中した延伸時糸切れ
回数により表−１に示した。

一方このようｔこして得た繊ＪＸｊ、　５００１）の延
伸糸を、４０’Ｃ，６５％ＲＨに温調した部屋に所定の
ＩＩ＋」間装置し熟成した後、下撚り４０回／１０ｍ（
Ｚ撚り）を掛け、２本合糸し、上撚り４０回／１０α（
Ｓ撚り）をｊトはコードとし、続いてＲＦＬ処理を行な
った。

ＰＩ　Ｆ　Ｌ液調製条件は次の通りである。

すなわら表−２に処方を示すＡ液を室温で２時間熟成し
た後、表−６の処方でＢ液となし、該Ｂγ佼を１夜熟成
したものをＲＦ　Ｌ液（濃度は２０重量％）とした。

表−２ 衣　−６ ＲＦ　Ｌ　ｙ＋１に含浸したコードは有効成分（１着量
が５％になるよう調整し、Ｉ　５０　’Ｃで２分間乾燥
後、２４０℃で１分間熱処即を行なった。

得られた処理コードを天然ゴムを主成分とした未加硫ゴ
ム中ｔこ５本埋め込み、３５　ｋｇ　７６ｍ　’　ｌ）
の加圧下、１５０℃で２０分間加硫した。次にこの５木
の処理コードを３００　ｍｍｌ’ｙｊの速曳て剥離して
、その時の＊り離カをｋｇ／コードで表わし。

接着力を測定した。その結果を表−１に併せて示す。

表−１の結果から明らかなように、本発明の方法によれ
ば延伸時ｔこ発煙、装置の汚れおよび糸切れを生ずるこ
とが少なく、シかもゴムに対する接着性がすぐ２ｔたポ
リエステル繊維山維が得られる。

これに対し、接着剤組成物として本発明の規定を外れる
Ａ２−Ａ４やＥｓ、Ｂａを用いる場合および油剤組成物
としてＣ８を用いる場合は延伸時に発煙を生ずるばかり
か、汚れや糸切れを併発することが多く、シかも得られ
るポリエステル繊維のゴムに対する接着性も劣っている
。

実施例２ 実施例１の５１で用いた化合物Ａ１１Ｏｆｉ量％、化合
物８１１０重量％、化合物Ｃ，５重量％およびヒマ油の
エチレンオキ／トイ」加物（イ」加モル数２０〕を混合
した水性分散面を調製し、これを実施例１と同様の紡出
直後のポリエチレンテレフタレート未延伸糸に付着量が
０７重量％となるよう第１オイリングローラを用いて飼
与した。

次いで実施例１と同様に延伸、熱処理を行なったところ
、発煙性；◎、ホットローラ、プレートのｆ９れＨ５８
ｈｒ、延伸性、０７回／トンの評価を得た。

次いで実施例１と同様に処理コードを得て接着性を「・
ト価した結果は２．５３　ｋｇ／コードであった。

特許出願人　東　し　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエステル繊維にその紡糸工程および／または延伸工
   程で接着剤組成物および油剤組成物をイ１与するに際し
   、接着剤組成物としてポリグリセリンのポリグリ／ジル
   エーテルおよび脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加
   物を主体とする組成物を、また油剤組成物として下記一
   般式ｆｌ）および（Ｉｆ）で示される化合物を主体とす
   る組成物を使用４−ることを特徴とするゴム補強用ポリ
   エステル繊維の製造方法。 Ｒ＋ＬＯ（ＯＸＯＪｍ（ＯＯＹＣＯ）ｎＯＸＯＯｃＲ＋
   　−−・−１ｌｌＲ１０（ＯＣＹＣＯ）ｍ（ＯＸＯ）ｎ
   ＯＣＹＣ００Ｒ２・・　（Ｉｌｌ〔ただし式中の１’（
   Ｉｃｏは炭素数６〜５０の一価脂肪酸残基を、Ｒ２０は
   炭素数６〜３０の一価アルコール残基ケ、−０ＸＯ−は
   多価アルコール残基。 多価アルコールのアルキレンオキシド付加物残〕人およ
   び多仙１フェノールのアルキレノオキ／ト付加物残基か
   ら選ばれた二価の基を、−ｏｅｙｃｏ−は−０ＣＡ＋　
   ８／１２　ＧＯ−、−０ＣＡ３０Ａｔ　Ｇｏ−および−
   ００Ａ５じＯ−（ここでＡｌ　、Ａ２　、　Ａ３および
   Ａ４は炭素数１〜６のアルキレン基を、Ｓは硫黄原子を
   、Ａ５は炭素数１〜８のアルキレン基を示す〕から選は
   れたジカルボン酸残基を、ｍおよびｎは０または１〜６
   の整数を示す。〕