JPS60824A - マイクロカプセルの製造法 - Google Patents

マイクロカプセルの製造法

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JPS60824A
JPS60824A JP58109257A JP10925783A JPS60824A JP S60824 A JPS60824 A JP S60824A JP 58109257 A JP58109257 A JP 58109257A JP 10925783 A JP10925783 A JP 10925783A JP S60824 A JPS60824 A JP S60824A
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hydrophobic core
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core substance
microcapsule
monomer
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昌義 永井
Munehiro Hanbayashi
般林 宗寛
Koichi Iyanagi
宏一 井柳
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は疎水性芯物質を含有するマイクロカプセルの製
造工程の簡略化を図り、且つ品質の高いマイクロカプセ
ルを得ることのできる製造方法に関するものである。
一般にマイクロカプセルの製造法は物理的・機械的方法
、物理化学的方法及び化学的方法ζこ分類される。
物理的・機械的方法としては流動層法、噴霧造粒法、パ
ンコーティング法などが、物理化学的方法トシテハコン
フ0レツクスコアセルベーソヨン法、液中乾燥法などが
、化学的方法としては界面重縮合法、in 5itu法
などが挙げられる。
本発明の方法は、疎水性芯物質の表面において膜形成性
モノマー及び重合開始剤を反応させるものであり、in
 5itu法に属する。
従来このin 5itu法では乳化分散剤として、各種
の界面活性剤や水溶性高分子を使用してきた。
具体的に例示すれば、ステアリン酸す) IJウム、ロ
ジン酸ナトリウムなどの石鹸、ラウリル硫酸ナトリウム
、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
、ノオクチルスルホコノ・り酸ナトリウム々どのアニオ
ン界面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
などのカチオン界面活性剤、醪すオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンンルピタン脂肪酸エス
テル々どのノニオン界面活性剤がある。
また水溶性高分子としては、アラビアゴム、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースソーダ
、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなど
の天然高分子化合物及びその誇導体、カルゲキシビニル
ポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどの合成水溶性高分子化合
物などがあった。
しかし、界面活性剤や水溶性高分子を用いる従来のin
 5itu法の場合、膜物質中ないし膜表面に残留した
界面活性剤、水溶性高分子の除去がむずかしく、洗・浄
時等に多大の工截と・キ用を要し、コストアップの要因
となり、さらに芯物質の溶出や不完全なカプセル化、膜
の緻密性の低下などの品質上の問題があった。
本発明は、かかる従来法の欠点を除去した新規なマイク
ロカプセルの製造法を提供することを目的とする。この
観点から、鋭意研究の結果本発明者らは、従来法におけ
る界面活性剤、水溶性高分子の代りに、ケ゛ル化能を有
する天然及び/又は合成粘土鉱物を乳化、分散剤として
用いることによりマイクロカプセルを製造できることを
見出し、本発明に至った。
本発明は、親水性分散媒中に分散させた疎水性芯物質の
表面において膜形成性モノマーを重合させるマイクロカ
プセルの製造法において、疎水性芯物質の乳化分散媒と
してケ゛ル化能を有する天然及び/又は合成の粘土鉱物
を使用することを特徴とするマイクロカプセルの製造法
に関するものである。
本発明において用いるグル化能を有する粘土鉱物として
は、例えばモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト、バイデライト、ノントロナイト、ソーコナイト等の
モンモリロナイト群粘土鉱物または前記粘土鉱物を主体
とする。ベントナイト、酸性白土などかあシ、特に合成
へクトライト(商品名ラポナイト、Laporte I
ndustries Lim−1ted 社製)が好ま
しい。これらの粘土鉱物は、乳化、分散性を備え、懸濁
液を安定化させるものであシ、従来の界面活性剤、水溶
性高分子と同等以上の乳化、分散性を示す。特に合成へ
クトライトは乳化、分散性が高い。
本発明において、かかる粘土鉱物は残水性媒体中に0.
1重量係以上含有させるのが好ましく、乳化、分散の容
易さ及びマイクロカプセルの品質の点から0.24量チ
以上含有されるのがよシ好ましい。含有量の上限は系の
粘度及び安定性まだは分散装置々どにより決定されるが
、一般的には3重ft%以下に留められる。粘土鉱物が
少なすぎては乳化、分散の効果が不充分であり、多すぎ
ると粘度が高すぎとなることのほか、沈殿等の恐れも生
ずる。
粘土鉱物を含有させる親水性媒体は水を約60重量係以
上含有するもので、メタノール、エタノール、イソノロ
パノールなどの低級アルコール類、エチレングリコール
、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレ
ングリコール、ソルビット、ブドウ糖などの多価アルコ
ール類、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、メタリン酸
ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、硫酸すl・リウ
ムなどの無機塩類、塩酸、リン酸、酢酸などの酸、水酸
化ナトリウム、水酸化カルシウム、アンモニア水などの
塩基の如き、水に可溶性の物質を加えることができる。
親水性媒体中の水は、粘土鉱物の水膨潤によるグル形成
を確実ならしめるため、約60重量係以上が必要である
本発明においては、粘土鉱物を含有した上記親水性物質
とモノマーを含有した疎水性芯物質との混合比率は、乳
化、分散のし易さ及び/又は系の安定性の上から定めら
れ、1:2から50=1の範囲が良く、より好ましくは
1:1から25:1の範囲である。
本発明においてマイクロカプセルに内包される疎水性芯
物質としては、特に限定されるものではなく、種々の目
的に応じて選択するをもって足シるが、以下の如き物質
が例示される。サフラワー油、大豆油、オリーブ油、綿
実油、ヒマシ油、パーム油、ゴマ油、牛脂々どの油脂類
、ミツロウ、カルナウバロウ、鯨ロウ、ラノリン、キャ
ンデリラロウ、ホホバ油などのロウ類、流F7JI ノ
Eラフイン、流動ポリイソブチレン、ワセリン、ノやラ
フイン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラ/、
シリスタンなどの炭化水素類、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、12−ヒドロキシス
テアリン酸、イソステアリン酸、ラノリン脂肪酸、ヤシ
油脂肪酸などの脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコー
ル、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステ
ロール、2−オクチルドデカノール、イソステアリルア
ルコールなどの高級アルコール類、ミリスチン酸イング
ロビル、ステアリン酸ブチル、゛ラウリン酸ヘキシル、
ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシ
ル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル
、乳酸セチルなどのエステル類、ジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルシロキサンなどのシリコーンオイル
、更には前記これらの物質に溶解する成分であるプチル
ヒドロキ’/7=7−ル、ブチルヒドロキシトルエンの
如キ抗酸化剤、サリチル酸、・ぐラオキシ安息香酸メチ
ルの如き防腐殺菌剤、ビタミンA群・D群・E群の如き
油溶性ビタミン類、その他香料、色素などが挙げられる
本発明において疎水性芯物質と七ツマ−との混合比率は
、1:1から19=1であり、より好ましくは3:2か
ら9:1の範囲である。疎水性芯物質が前記範囲よシ小
さい時は、マイクロカプセル自体は形成し得るが、内包
量が少ないだめ、使用時に本来の有用性が充分発揮でき
ないことになり、また逆に前記範囲より大きくなるとマ
イクロカプセル膜の形成が困難となったり、仮に形成さ
れたとしても非常に微弱なものとなる恐れが太きい。
本発明において用いられる膜形成性モノマーは公知のも
ので良く、例えばアクリル酸及びそのエステル(アクリ
ル酸メチルなど)、メタクリル酸及びそのエステル(メ
タクリル酸メチルなど)、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、ビニルエーテル(ブチルビニルエーテルなど)、ス
チレン及びその誘導体(α−メチルスチレンなど)、ポ
リエチレンクリコールジメタクリレート(重合度1〜8
)、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらを単独
もしくは二種以上混合した形で用いることが可能である
が、特にメタクリル酸メチルを全モノマー成分の500
重量%上用いたものが、高品質のカプセル膜が得られる
ため、よシ有利に用いられる。
本発明に用いられる重合開始剤としては、モノマーに可
溶なものが良く5例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、過酸化シーt−ブチルなどの有機過酸化物アゾ
ビスイソブチロニトリル(AIBN)、アゾービスシク
ロヘキサンカルデニトリルなどのアゾ系開始剤などが挙
げられる。
本発明において用いられるモノマーへの重合開始剤の添
加比率は膜形成性モノマーの0.1重f%から5重量%
よシ好ましくは0.5重量%から3重量%である。
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が1本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1 (重液部) Aを60℃にて溶解したのち40nまで冷却17゜Bを
加えた。これを窒素雰囲気下でpHを5にして40℃に
温度調節したC中に徐々に加えて粗乳化を行ない、さら
にホモミキサーを用いて8000rpm。
3分間の乳化1分散を行なった。この懸濁液を還流冷却
器、撹拌器、温度計、窒素導入管のついた反応容器にう
つし、60℃、6時間重合反応を行なってマイクロカプ
セルを製造した。マイクロカッセルが分散したスラリー
は遠心分離によりサポナイトを除去したのちp過、洗浄
、乾燥を行なって目的とするマイクロカプセルを得た。
実施例2 (重は部少 A、Bを20℃にて溶解、混合したのち、窒素雰囲気下
で−を7に調節したCに徐々に加えて粗乳化し、さらに
ホモミキサーを用いて110000rp、1分間の乳化
1分散を行なった。実施例1と同様の反応容器中で70
℃、8時間重合反応を行なってマイクロカッセルを製造
した。スラリーを遠心分離ν遍、洗浄、乾燥処理して目
的とするマイクロカッセルを得た。
実施例3 (重量部) Aを80℃で溶解したのち60℃まで冷却し、Bを加え
る。これを窒素雰囲気下で−を5にし、60℃に温度調
節したC中に徐々に加えて粗乳化を行ない、さらにホモ
ミキサーを用いてsoo。
rpm、2分間の乳化1分散を行なった。実施例1と同
様な反応容器にうつしたのち、70℃、6時間重合反応
を行なってマイクロカプセルを製造した。スラリーを遠
心分離したのち沖過、洗浄、乾燥後、目的とするマイク
ロカッセルを得た。
実施例4 (重量部) マイクロカプセルは実施例20通シに製造した。
以上、いずれのマイクロカプセルも熱的にもm械的にも
安定性が高く、疎水性芯物質の溶出もなく、最も良い点
としては、分離、洗浄が簡単で完全に行える利点がある
これらの効果は一般のマイクロカプセル製造法として工
業上有用性の高いものである。特に・ぐウダー、乳化型
ファンデルジョン等の化粧料として利用する場合に、同
−剤型内においても、疎水性芯物質の種:::Mを替え
ることにより様々な感触を付与できる点で有益である。
特許出願人 ?−ラ化成工業株式会社 代理人 弁理士加藤朝道

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)親水性分散1某中に分散させた疎水性芯物質の表面
    において膜形成性モノマーを重合させるマイクロカプセ
    ルの製造法において、疎水性芯物質の乳化分散剤として
    ケ゛ル化能を有する天然及び/又は合成の粘土鉱物を使
    用することを判徴とするマイクロカプセルの製造法。 2)前記天然又は合成粘土鉱物がモンモリロナイト群粘
    土鉱物である特許請求の範囲第1項記載の製造法。 3)前記膜形成性モノマーと前記疎水性芯物質との和と
    前記粘土鉱物と前記親水性分散媒との和の比が重量比で
    2:1から1:50の範囲にある特許請求の範囲第1項
    又は第2項記載の製造法。 4)前記膜形成性モノマーと前記疎水性芯物質との比が
    1=1から1:19の範囲にある特許請求の範囲第1項
    〜第3項の−に記載の製造法。 5)前記親水性分散媒の60重量%以」二が水である特
    許請求の範囲第1項〜第4項の−に記載の製造法。
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