JPS6270310A - 油状液体を含む自由流動性乾燥粉末組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は通常化１晶の応用面に向（）られる乾燥自由流
動性粉末組成物に関し、その特徴とするところは乾燥粉
末組成物を団塊化さける傾向のある皮膚軟化剤または他
の油状液体を大きい割合で持続的に解放することにある
。皮膚に、どりわ（づ常態で乾燥した皮膚に適用したと
き、絹のようなイ１めらかな感触を与えることが特に望
まれる。本発明は特におしろい、ボディーパウダー、ベ
ビー（おむつ）パウダー、および保護ハンドパウダーを
企図する。 背量技術 皮膚軟化剤の適用を企図した化粧品組成物は普通に使用
されているが、これら組成物は液体かクリームで゛あっ
て乾燥粉末ではない。結果としてこれら先行組成物は油
状外観を与えるのに対し、皮膚に乾いた外観を与えると
同時に皮膚軟化剤により皮膚に潤いを与えそしてよりな
めらかで絹のような感触にすることが望まれる。 皮膚軟化剤をおしろいおよびボディーパウダーに添加す
ることは可能であるが、このようにすると粉末粒子は互
に粘着する。撥水作用を与える液体も粉末組成物を団塊
化する傾向がある。これは粉末を−・層扱いにくくそし
て適用国ガにし、適用時に望まれるなめらかな、絹のよ
うな感触は達成されない。また粉末特性を失なわずに粉
末粒子により油を保持１−ることは殆ど不可能である。 もう一つの可能性はある種の小さいカプセル内に油状液
体をカプセル化することであるが、これは殆ど選択の余
地を与えなかった。油がカプセル中にある間はそれは効
果を示さない。カプセルが破裂した後に、カプセルの全
内容物は一貞に利用されるようになり、皮膚軟化剤はこ
の点に粉末粒子を互に粘着し、この区域で塊化した外観
を生ずる。 随伴適用において、ビーズがビーズ内の小胞とビーズの
外部との間に連絡を与え、液体をビーズの中へまたは外
へ浸透させることができるように多くの薄壁小孔細胞を
含む架橋樹脂の実質的に乾いた小胞化ビーズの中に油状
液体を添加できることが指摘されている。これらビーズ
を油で充てんすると、ビーズを単独でまたは他の粉末成
分と組み合せて貯蔵したとき大部分ビーズ内に留まるが
、これらビーズを皮膚に適用したとき油はゆっくり解放
される。この方法で油は粉末粒子を互に粘着させる油の
傾向を制限するごく少量存在するが、油は絶えず皮膚上
で補充され長時間にわたり皮膚−Ｌの存在を保つ。 ビーズがそれを団粒化する傾向をもつ皮膚軟化剤または
他の油状液体を大きい割合で含み、そして組成物中の他
の粉末成分の割合を制限することがこのような組成物に
望まれる。これを試みるとぎ、ビーズ中に存在する皮膚
軟化剤または他の油状液体は粉末組成物のアグロメレー
シ］ンを起こづ傾向がある。他の材料の添加を最小にし
て、特に利用できる油状液体の量に関してこのアグロメ
レーション傾向を最小にすることが望まれる。 発明の記述 本発明によれば、粉末組成物を団塊化する傾向のある皮
膚軟化剤または他の油状液体を、架橋樹脂の実質的に乾
いた既成小胞化ビーズ中に添加するのであるが、これら
ビーズは液体をビーズの中にまた外に移動させることの
できる平均少なくとも２個、より普通には少なくとも５
個のＮ壁小孔細胞を含む。これら細胞はなるべくビーズ
内の小胞とビーズ外部との間に連絡を与えて毛細管作用
による液体移動を可能にするように電子顕＠鏡検査し不
連続で・ある少なくとし若干の細胞壁を含むのがよいが
、この作用は見える程十分人きい孔を必要としないかも
しれない。細胞の非常に薄い壁（約０．２ミク

【］ン）
は小孔状であると結論されるが、でれは電子顕微鏡がと
らえる稈十分大さい裂（）目が細胞の多くに見出されな
いとは言っても細胞内に含まれた水が空気に筒中にさら
１ことにより容易に除去されるからである。 これら小胞化ビーズは、てれらが形成され乾燥された後
に油状液体で充−Ｃんづ−ることができ、そして添加さ
れた油はビーズを他の粉末成分と配合したどきでも、大
部分ビーズ内部に留まるか、あるいはビーズ上に吸着さ
れて有効に使用されることがわかった。このｈ法で・、
はぼビーズ自身の重量までの油状液体を含むビーズを用
いて粉末組成物を処方ひきる。 本発明におけるこれら含油小胞化ビーズは、団塊化する
傾向のある組成物中へ、水和シリＪＪ、とりわ（」）１
−へドシリカを含め−Ｃ小割合の微粉砕シリカを添加す
ることにより、乾燥自由流動性粉末組成物に使用できる
。微粉砕シリカは、組成物の全重量に基づき２％から約
２０％まで、なるべくは３％から１０％までの吊で有効
ひあることがわかった。 本発明の一つの目的は比較的大量の油状液体を粉末組成
物中に添加することであるが、先行技術にお（」るよう
に、この油を単に粉末粒子上に吸収さ１！た場合には、
比較的９楢の油を含む粉末組成物の乾いた自由流動性を
得るには大量の微粉砕シリカが要求された。本発明にお
ける微粉砕シリカ対油状液体の重量比は１：５から１：
２０であり、先行（支術におい−Ｃ油を粉末粒子上に吸
収させたときＪ、すｂ１与えられた量の油に関してはる
かに少ないシリカを使用すれば斉む。 本発明のムう一つの目的は、皮膚に適用したとき組のよ
うななめらかな感触を与える化粕゛用パウダーを捉（１
ｔすることにある。微粉砕シリカは通常はざらざらした
にぷい感触を与えるが、大量の油と比較して本発明Ｃは
少量のシリカを用いこれと組み合わせて比較的丸いなめ
らかな軽量重合体ビーズ上にこの油を含めるのＣ１望ま
れる４１めらかなぞして絹のような感触を雇持できるの
である。 含油小胞化ビーズと］」−−ムドシリ力との乾いた自由
流動性混合物は、ｔｒｉ独で、あるいはタルクまたｔよ
りレー、例えばカオリン粘土と合わせて使用することに
より種々な仕方で皮膚に適用できるパウダーが得られる
。タルクまたはクレーは化訃品組成物の重量の少なくと
も約５０％を構成づるのがよいが、これは絶対必要なこ
とひはない。 ビーズは約１０％から約６５％まで、なるべくは２０％
から５５％までの油状液体を含みうる。 特に適当な油状液体は皮膚軟化剤であるが、アグロメレ
ーションを起こり一傾向のある他の液体、例えば撥水作
用を１＋えるシリ１−ン油も用いることができる。染料
溶液、日光遮断剤、治療薬、おＪ、び香料のような更に
他の材料もビーズ中に存イ［−シつる。 これら油状液体は更に詳【）く盲えばイソブ【１ビルミ
リスｊ−１〜のような長鎖エステルが例としてあげられ
る。使用Ｃきる他の油状液体の例えは鉱油ぐある。これ
ら油状液体は潤いを与える組成物を提供する。使用τ・
きる更に他の油類はメチル末端ポリシ【］ギサン油で、
これは撥水性の皮膚保護パウダーを与える。また油状液
体はあらゆる種類の活性薬剤、例えば治療剤または日光
遮断剤を含みうる。 シリ」−ン油のうち、ジメチ］−ン（Ｇｅｎｅｒａ　Ｉ
Ｎｅｃｔｒｉｃ　ＣｏｍｐａｎＶからの低揮発性シリ」
−ンＳ「９６−２００を使用できる）およびシクロメヂ
］−ン（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ、から
の高揮発性シリコーン＃７１５８を使用できる）を用い
ると奸結果が得られ１こ。 不発１ｍｌに用いる油状液体はビーズを形成し乾燥して
水を除去した後に小胞化ビーズ中に引き入れられる。こ
れは甲に油状液体とビーズとを一緒に混合し、ビーズが
比較的乾いたように見えるまぐこれらを一緒に保持する
ことにより筒中に実施される。 特別な利益を与える他の成分を本発明粉末組成−」〇　
− 物中に添加できるが、本発明の主要な目的は、幾つかの
知られた目的のいずれかのために皮膚に容易に適用でき
る乾いｊこ自由流動性粉末組成物を単に提供することで
ある。このようにして、比較内転いた表面外観を与λ、
同時に皮膚軟化剤を効果的に適用してなめらかな絹のよ
うな感触をノｊえそして過度に乾くことのある皮膚に油
を追加づ−るおしろいあるいはボディーパウダーを提供
できる。 他方、香料または日光吸収剤を適用Ｊることも望まれる
。いずれの場合でも、油状液体の性質または化粧品の目
的に関係なく、本発明により達成される特に適当な応用
にとって自由流動粉末性ヤ１が重要である。 本発明において有用となる小胞化ビーズは、積極的粉砕
がビーズを破壊しイの有用性を損なうので、実質的に未
粉砕でな（）れぽならない。ビーズは平均寸法が約１ミ
クロンから約３０ミク■コンまで変化しつるが、平均寸
法３ミク［］ンから２０ミクロンを有するビーズが特に
適当である。これらビーズはなるべくビーズ１個当り平
均少なくとも約５個の小胞を有するのがよい。 本発明におりるビーズは実質的に水を含まず、イしてこ
れは約０．２重量％未渦の含水量を指−７１−。 乾燥ビーズは、水性乳化系での重合によりこれらビーズ
を製造しＩＣとぎに提供される小胞化ビーズの水濡れし
たペーストから水を除去することにより与えられる。 水の除去は、室温で空気に簡単にさらＪことにより、ビ
ーズトに加熱空気を、典型的には１００°［から１２０
°［で通Ｊことにより、ビーズに空気を通過させながら
、管または遠心機バスケットのような回転する構造物中
で湿潤ビーズを混転することにより、塔中に乾燥用ガス
を上向きに通しながらビーズを塔中に落下させることに
より、真空乾燥することにより、共沸する溶媒の使用に
より、あるいは他の望む仕方で行なうことができる。 ビーズは通常は水性乳化系での重合により製造されるの
で、従ってこれらは水性媒質中で提供される。この水性
媒質を濾過Ｊるか、または分離させて上澄水性液をデカ
ンテーションする場合、望む小胞化ビーズは水性ケーク
の形で提供され、このものはその製造に関与する界面活
性剤およびコロイド物質を含む。これらは単純乾燥を用
いたときアグロメレーションを起こす傾向があるが、こ
れはビーズを水で一回以−Ｌ洗浄してこれら接着剤を洗
浄水と共に除去すれば回避できる。溶媒洗浄も許され、
そして水は溶媒を加熱Ｊることにより共沸的に除去でき
る。溶媒の若干は揮発性液体でビーズを充て／ｖ’する
のを助けるために残しておくことができる。 上記の方法で処理される水で濡れたペース１〜は、ビー
ズが水性懸濁系′Ｃ製造されたとき得られる水性懸濁系
から過剰の水を流し出したとき形成され、界面活性剤お
よび（または）保護コロイドｔまビーズ製造中に懸濁系
を維持するため必要とされる。 典型的ペーストはケークと呼ばれ、乾いているように見
えるが約６５％の水を含む。 本発明に係るビーズは意図とづる応用面ににり顔料を添
加づることもあれば未添加のこともある。 顔料の添加を望む場合、顔料はビーズが形成されるとき
ビーズ壁中に添加することができ、（して二酸化チタン
および酸化鉄が典型的顔料である。 また水を共沸し去ることにより水の除去を助長するよう
に選ばれる共沸有機溶媒と融和しない顔料を前以てつく
られたビーズとを共同させることもできる。このにうに
、存在させるべき有機共沸溶媒の添加の前後いずれかで
水を共沸的に除去しながら、水性ペーストへランプブラ
ックのような水ベース顔料を添加できる。これは添加さ
れた顔料がビーズ表面上に接着するようにする。 水泡化ビーズは水性懸濁系で製造さね、これから水を流
し出して水で濡れたペーストをつくる。 これらビーズの製造手順は、界面活性剤、およびなるべ
くはまた、保護コロイドの存在下水性乳濁系での重合を
含む。ポリビニルアルコールおよびヒト［コーヤシエチ
ルセルロースといった保護コロイドがしばしば使用され
る。 特に適当な小胞化ビーズはスヂレン架橋不飽和ポリＴス
テル樹脂である。これらは米国特許第３゜８７９．３１
４号明細書により例示されるように、通常の仕方で小胞
化ビーズにつくられる。本発明に有用な小胞化ビーズの
形成に対して種々な他の特許に関心がもたれるが、米国
特許第３．８２２゜２２４号、第３，９２３．７０４号
、および第３゜９３３．５７９号明細書が特に注］」さ
れる。この最後にあげた特許は本発明においで特に適当
とされる小胞化ビーズ、即ち粒径対平均小胞直径の比少
なくとも５：１、粒子体積の５％から９５％の小胞容積
、および約６０容吊％以下の顔料を有するビーズを記載
している。 本発明に使用する小胞化ビーズは８度に架橋された重合
体本体をイｊし、そしてこれは共重合可能な■ヂレン性
不飽和単吊体で架橋したカルボキシル官能性不飽和ポリ
１スｊル樹脂′Ｃ″構成されるのがよい。ポリエステル
におｔ−Ｊる不飽和はなるべくマレ１ニート不飽和がよ
く、これらポリ玉スｊ−ルｔまそれ自体公知であり、そ
の例は後で示づ。ポリエステルはＫＯＩ−（１０から４
５ＷＪ／！Ｊの酸価を右づ−ることが好ましい。 製造過程の間に水は重合体ビーズ中に移動し・てそれら
を膨潤させ、同時にビーズ壁における重合体はΦ金種る
。結果としてれ干の細胞壁の裂は目を右することが菖通
となり、裂は目形成の程度は重合過程を調節することに
Ｊ、り制御できる。重合をＨらせればＩらせる稈、欠如
または崩壊した細胞壁の数が大どなる。このようにして
、小胞化ビーズにＪ：り保持されつる油状液体の割合を
変化させることができる。 架橋に用いる不飽和単量体も公知であり、そして１ｌｌ
ｊ型的にはスチレンまたはビニルトルエンにより例示さ
れる水不溶性１１Ｉ体である。使用できるポリ１スプル
および単量体は米国特許第３，８７９．３１４号明細書
に一層詳しく記載されており、それによると１分子当り
少なくとも３個のアミン１．１を含みかつ水中の解離定
数（ｐＫａ値）８．５〜１０．５をイ１し、曲型的には
ジＴヂレントリ７ミンｔこより例示される水溶性ポリア
ミンを使用した小胞化ビーズの製造法が示されている。 このポリ）′ミンはポリ１ステルカルボキシル７１１個
当り０．３から１．４個のアミン基を与える濃度で用い
られる。スチレン５５％から６５％で架橋ｔノｌこ不飽
和ポリエステル３５％から４５％を右することが好まし
い。 本発明による適当４ｒ顔利入り小胞化ビーズは米国特許
第３．８７９．３１４号明細書（１９７５年４月２２発
行）に例示されでいる（とりわけ例２参照）。前記例２
に従って操作を進め、無水フタル酸１８％、無水マレイ
ン酸３“１％およびブト１ピレングリコール４５％のポ
リニスアルをスチレンに溶解してポリエステル４１．８
％を含む溶液をつくることにより、約４３．２％の顔料
を含むように二酸化チタン、アナタースを添加した小胞
化ビーズを得る。これらビーズは約９ミクロンの平均寸
法をもち、ビーズ１個、当り平均１０個より多い細胞を
含み、本特許願の例で用いているビーズである。 本発明を下記の例により説明リ−る。本明細書中の１べ
ての部数および割合は特に断らない限り重量で表わ】。 例１ 小胞化ビーズの水性スラリーかもデカンテーシヨンによ
りその含水量の大部分を除き、小胞状ビーズ３５部、水
６４．５部、ジオ−チクルスルホ１ハク酸ノ１ヘリウム
の７５％溶液（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ界面
活性剤、Ａｅｒｏｓｏｌ　ＯＴを使用できる）０．１８
部、ポリビニルアル」−ル０，２８部、おＪ、びヒト１
ギシエチルセルロース０．０４部を含む水性ペース１へ
（ビーズケークと呼ぶ）を得る。 これら界面活性剤およびコロイドはビーズ製造のす麩型
的な残留物であり、もし中線な乾燥によって水を除いた
ならばアゲ［］］メレーシー］を起こ４かもしれない。 この小胞化ビーズは樹脂５６．０％おＪ、び二酸化チタ
ン４４，０％から構成される。 ビーズ樹脂はプロピレングリ］−ル／無水ンレイン酸／
無水フタル酸を３．７２／２．０６／’４．２２の割合
で含む不飽和ポリ１ス−アルで、このポリエステルをス
チレンに溶かしてスチレン対重合体の比５８／４２を得
る。ビーズをつくるには、ポリ１スプルとスチレンの混
合物を、記載の割合の界面活性剤と保護＝」［ｌイドを
用いて水に分散し、米国特許第３，８７９，３１４号明
細書記載のＪ：うに、第四級アン［ニウム塩存在下で共
重合させ小胞を形成させる。生じた小胞化ビーズは水性
スラリーであり、これから水を流し出してビーズクーク
出発原料を得る。 次にこのビーズケークをイの体積の５０％の脱イオン水
にかきまぜながら分散し、沈降させ、水をデカンチーシ
コンして接着剤′ａ度を下げる。約３００容量％の脱イ
オン水を用いてこの操作を数回繰り返し、アグロメレー
ションを起こさける接着剤を実質的に含まない含水ビー
ズを４！する。これらの水濡れしたビーズを１〜レー上
にひろげ、（の」二に約１１０下の温度の温風を通し−
（乾燥する。 ビーズ上およびビーズ内の水は簡単に蒸発し、この乾燥
法はきわめて効果的で、水どの反応を誘発覆ることなく
イソシアネー１〜官能性液体と合わせられる程十分乾い
たビーズを得ることができる。 例２ かきまぜ機を具えたステンレス鋼のがまに、２４、．１
３ボンドの揮発性シリコーン（ｌｌｎｉｏｎＣａｒｂｉ
ｄｅ　Ｃｏｒｐ、製品＃７１５８を使用でさる）を加え
、次に例１で得た乾燥ビーズ１７．３１ボンドをゆっく
り加λ、一様な乾いたくずれ易いベース１〜を生ずるま
で混合用る。このペーストは［絹のような］感触をもち
、非常になめらかである。 これを皮膚上にこづ−り込むと撥水性皮膚軟化効果が得
られるが、組成物の外観は魅力的でなく、容器から容易
に注ぎ出せず、皮膚にこ１りつ（）るには団塊をこわさ
な＋ｊればならず、もしパウダーが自由流動性であった
どじｌこ場合より適用困同である。５％のノー１−−ム
ドシリ力を加え（市販製品Ｃａｂ−０−８ｉ　ｊ！　　
Ｍ５を使用できる）ぞして混ぜ込むと、このパウダー（
ま自由流動性どなり、その外観と適用上は、その絹様の
感触や撥水性皮膚軟化剤の膜を皮膚上に沈着させる能力
を損なうことなく改善される１、ノミ１−ムドシリカは
普通はに、Ｓい感触を！ｊえ、本発明ではそれに出会わ
ないのでこのことは意外なことである。 一　　２１　− Ｆｒａｇｒａｃｅ　ＨＦ　＃　０９２５はＶ、　Ｍａｎ
ｅ　Ｆｉｔｓ　ｏｆＦａｉｒｆｉｅｌｄ　、ニューシャ
ーシー州から得られる香油である。 ビーズを含まない処方＃２においては感触および皮膚軟
化作用が欠如している。ビーズを含まない処方＃３にお
いては、皮膚軟化剤の作用は明白であるが、パウダーは
塊化し、望ましい感触をもたない、２例１の乾燥小胞化
ビーズ内に取り入れられた油状液体成分を右する処方＃
１は望ましい絹のような感触をもち、有意な撥水性４も
ちやわらかな感触の皮膚を生ずる。これは油性外観、あ
るいは粘着性またはにぷい感触を伴なわずに達成され、
この効果は数時間持続する。 シリコーン油、鉱油および香油を合わせ、等重量の乾燥
ビーズの中に添加して相当する結果を得ることができる
。 ｃｖ　　　　　　１ １　　　　　１ト フＵ−−一ドシリカが自由流動性パウダーを与える働き
は、表に括めたｊ′−夕から町らがである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）架橋樹脂の小胞化ビーズを含む乾燥自由流動性粉
   末組成物において、前記ビーズは液体を前記ビーズの中
   へまた外へ移動させることができるように前記ビーズ内
   の小胞と前記ビーズの外部との間に連絡を与える平均少
   なくとも２個の薄壁小孔細胞を含み、前記ビーズは乾い
   ていて油状液体を含み、組成物中に微粉砕シリカ２％か
   ら約２０％までが存在して自由流動粉末特性を与えるこ
   とを特徴とする、上記組成物。
2. （２）シリカがフユームドシリカである、特許請求の範
   囲第１項記載の乾燥パウダー。
3. （３）シリカは微粉砕シリカ対油状液体１：５から１：
   ２０の重量比で存在する、特許請求の範囲第１項記載の
   乾燥パウダー。
4. （４）細胞壁の少なくとも若干は、電子顕微鏡検査によ
   つて測定して不連続であり、ビーズ１個当り平均して少
   なくとも５個の薄壁細胞がある、特許請求の範囲第１項
   記載乾燥パウダー。
5. （５）ビーズは共重合可能なエチレン性不飽和単量体で
   架橋されたカルボキシル官能性不飽和ポリエステル樹脂
   で構成され、粒径対平均小胞直径の比少なくとも５：１
   、粒子体積の５％から９５％の小胞容積、および約６０
   容量％以下の顔料を有する、特許請求の範囲第１項記載
   の乾燥パウダー。
6. （６）ポリエステル樹脂はマレエート不飽和を含み、ス
   チレンまたはビニルトルエンで架橋される、特許請求の
   範囲第５項記載の乾燥パウダー。
7. （７）ビーズは含油ビーズの重量に基づき約１０％から
   約６５％までの油状液体を含み、前記油状液体は長鎖エ
   ステル、鉱油、およびメチル末端ポリシロキサン油から
   選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の乾燥パウダー。
8. （８）ビーズは含油ビーズの重量に基づき約２０％から
   約５５％までの油状液体を含む、特許請求の範囲第１項
   記載の乾燥パウダー。
9. （９）タルクまたはクレーを組成物の少なくとも約５０
   ％の量で更に含む、特許請求の範囲第１項記載の乾燥粉
   末組成物。
10. （１０）架橋樹脂の小胞化ビーズを含む乾燥自由流動性
    粉末化粧品組成物において、前記ビーズは液体を前記ビ
    ーズの中へまた外へ移動させることができるように前記
    ビーズ内の小胞と前記ビーズの外部との間に連絡を与え
    る平均少なくとも２個の薄壁小孔細胞を含み、前記ビー
    ズは実質的に乾いていて油状液体を含み、前記組成物中
    に２％から約２０％までのフユームドシリカが存在して
    自由流動粉末特性を与え、前記シリカはシリカ対油状液
    体１：５から１：２０の重量比で存在することを特徴と
    する、上記組成物。