JPS6084346A - 架橋性ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
架橋性ポリオレフイン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6084346A JPS6084346A JP19328483A JP19328483A JPS6084346A JP S6084346 A JPS6084346 A JP S6084346A JP 19328483 A JP19328483 A JP 19328483A JP 19328483 A JP19328483 A JP 19328483A JP S6084346 A JPS6084346 A JP S6084346A
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- polyolefin resin
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- polyolefin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は架橋性ポリオレフィン樹脂組成物、特に、シラ
ノ−／Ｌ／縮合抑制剤としての第３級アミンを含有する
架橋性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
ノ−／Ｌ／縮合抑制剤としての第３級アミンを含有する
架橋性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
従来技術
Ｖラングラットポリオレフイノ樹脂は、適冗なポリオレ
フィンにオレフィン性炭化水素基と加水分解可能な有機
基とを有する有機珪素化合物をラジカル発生剤の存在下
で反応させて得られる。この反応に際し、ポリオレフィ
ン同志あるいはグラフＦしたシラン同志の架橋が副反応
として起こるため、その樹脂のメルトインデックスが低
下する。
フィンにオレフィン性炭化水素基と加水分解可能な有機
基とを有する有機珪素化合物をラジカル発生剤の存在下
で反応させて得られる。この反応に際し、ポリオレフィ
ン同志あるいはグラフＦしたシラン同志の架橋が副反応
として起こるため、その樹脂のメルトインデックスが低
下する。
この樹脂は、このため、成形性に劣シ１表１１１ｒの仕
上がシ状態も悪くなる。
上がシ状態も悪くなる。
メルトインデックスの低下を防ぎ成形性を良好な状態に
確保する目的でラジカル発生剤としてパーオキシエステ
ｐを用いる知見が′１．ｒ公１１＋３５２ ５９８４号
公報に開示されている。これによれば、架橋した最終製
品のゲμ分率は低く、経時的安定性、押出成形性なども
必ずしも良好ではなく、他の過酸化物を用いた場合と＃
１とんど変わらない。特公昭５５−７４５０号公報、特
開昭５８−１４５８５６号公報、特開昭５４−７７６５
６号公報および特開昭５４−２８８８６号公報には、シ
ランゲラスト時にラジカル禁止剤を添加することによシ
ポリオＶ）イン同志の架橋を抑制させることが開示され
ている。これによれば、メルトインデックスの低下度は
小さくなるものの、ゲル分率、経時的安定性などは改谷
されない。特開昭５４−５００５６号公報および・特公
昭５５−１８４５２号公報にも、グラフト化制御剤であ
る硫費化合物をグラフト的に添加するとの開示がちる。
確保する目的でラジカル発生剤としてパーオキシエステ
ｐを用いる知見が′１．ｒ公１１＋３５２ ５９８４号
公報に開示されている。これによれば、架橋した最終製
品のゲμ分率は低く、経時的安定性、押出成形性なども
必ずしも良好ではなく、他の過酸化物を用いた場合と＃
１とんど変わらない。特公昭５５−７４５０号公報、特
開昭５８−１４５８５６号公報、特開昭５４−７７６５
６号公報および特開昭５４−２８８８６号公報には、シ
ランゲラスト時にラジカル禁止剤を添加することによシ
ポリオＶ）イン同志の架橋を抑制させることが開示され
ている。これによれば、メルトインデックスの低下度は
小さくなるものの、ゲル分率、経時的安定性などは改谷
されない。特開昭５４−５００５６号公報および・特公
昭５５−１８４５２号公報にも、グラフト化制御剤であ
る硫費化合物をグラフト的に添加するとの開示がちる。
しかし、これもメルトインデックスの低下度、ゲル分率
などを向上させることにはならない。
などを向上させることにはならない。
発明の目的
本発明の目的は、ポリオレフィンのシラングラフト時に
メルトインデックスの低下しない架橋性ポリオレフィン
、ｉ」脂７（・ｌ酸物を提供することにある。
メルトインデックスの低下しない架橋性ポリオレフィン
、ｉ」脂７（・ｌ酸物を提供することにある。
本Ｊ６明の他の目的は、シランブラットポリオレフィン
を長期にわたる保存によってもメルトインデックス 組成物を提供することにある。本発明のさらに他の目的
は，シランブラットポリオレフィンに架橋触媒を加えて
成形するときにメルトフラクチュア。
を長期にわたる保存によってもメルトインデックス 組成物を提供することにある。本発明のさらに他の目的
は，シランブラットポリオレフィンに架橋触媒を加えて
成形するときにメルトフラクチュア。
フィッシュアイ、鮫肌．滞留架橋物の流出による表面状
態の悪化などの現出しない架橋性ポリオレフィン樹脂組
成物を提供することにある。本発明のさらに他の目的は
，成形後の熱水処理時に架橋速度を低下させず，しかも
架橋後の最終ゲル分率を低下させない架橋性ポリオレフ
ィン（ｍ脂組酸物を提供することにある。
態の悪化などの現出しない架橋性ポリオレフィン樹脂組
成物を提供することにある。本発明のさらに他の目的は
，成形後の熱水処理時に架橋速度を低下させず，しかも
架橋後の最終ゲル分率を低下させない架橋性ポリオレフ
ィン（ｍ脂組酸物を提供することにある。
発明の要旨
本発明の架橋性ポリオレフィン樹脂組成物は。
ポリオレフィンと，オレフィン性炭化水素基と加水分解
可能な有機基とを有する有機珪素化合物と。
可能な有機基とを有する有機珪素化合物と。
ラジカル発生剤と，そしてシラノ−μ縮合抑制剤として
の第３級アミンとを含有し，そのことによシ上記目的が
達成される。
の第３級アミンとを含有し，そのことによシ上記目的が
達成される。
本発明の架橋性ポリオレフィン樹脂組成物は。
次に述べる発明者の実験およびそれから得られた知見に
もとづいて完成された。
もとづいて完成された。
ポリオレフィンのシラングラフト時にメルトインデック
スが低下するのはポリオレフィン主鎖同志の架橋が原因
であると同時にグラフトされたグラフ同志が架橋すると
と；そして、グラフトポリオレフィンに架橋触媒を加え
て成形するときにメルトインデックスが低下するのは水
分が微量に含まれるため，加熱によりシラノ同志の架橋
反応が起こること，が主たる原因であると推定され，次
の予備試験を定性的に行なった。
スが低下するのはポリオレフィン主鎖同志の架橋が原因
であると同時にグラフトされたグラフ同志が架橋すると
と；そして、グラフトポリオレフィンに架橋触媒を加え
て成形するときにメルトインデックスが低下するのは水
分が微量に含まれるため，加熱によりシラノ同志の架橋
反応が起こること，が主たる原因であると推定され，次
の予備試験を定性的に行なった。
予備試験
試ｉｊｋ ｖにビニルトリメトキンシラン（ＶへｉＳ）
モノマー、水およびジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤ
Ｌ）を入れ，放置しておくと硬化した。別の試験管にＶ
ＭＳおよび水のみを入れ，同様に放置したところ硬化し
た。′Ｍ！．置する代わシに加熱しても硬化した。さら
に別の試験管にＶＭＳ，水および第３級アミンとしての
Ｎ．Ｎ−ジメチルアニリンを加えて長時間放置したが硬
化しなかった。
モノマー、水およびジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤ
Ｌ）を入れ，放置しておくと硬化した。別の試験管にＶ
ＭＳおよび水のみを入れ，同様に放置したところ硬化し
た。′Ｍ！．置する代わシに加熱しても硬化した。さら
に別の試験管にＶＭＳ，水および第３級アミンとしての
Ｎ．Ｎ−ジメチルアニリンを加えて長時間放置したが硬
化しなかった。
上記予備試験から，Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリンのような
アミンがシラノ−ｐの縮合を抑制すると考えられる。ア
ミンの効果を知るべく，以下実験例１〜８においてグラ
フト化実験を行なった。
アミンがシラノ−ｐの縮合を抑制すると考えられる。ア
ミンの効果を知るべく，以下実験例１〜８においてグラ
フト化実験を行なった。
実験例１
低密度ポリエチレン（三菱油化←金製のユカロンＮＦ−
４０）１００重量部に，ＶＭＳＩ，２重Ｆノ動部とジク
ミルパーオキシド（ＤＣ？）０．０６重址部とを加えて
グラフトさせた。得られたシランブラットポリエチレン
のメルトインデックスを測定した。
４０）１００重量部に，ＶＭＳＩ，２重Ｆノ動部とジク
ミルパーオキシド（ＤＣ？）０．０６重址部とを加えて
グラフトさせた。得られたシランブラットポリエチレン
のメルトインデックスを測定した。
このシランブラットポリエチレンを４０゛Ｃ で湿度８
０％の雰囲気中に放置し，１０日後および２０日後のメ
ルトインデックスを測定した。他方＃ ｉ＋＋＋１製後
すぐのシラングラフトポリエチレンｔｏｏｎｔ量部にジ
プチル錫ジラウレート０．１重ＩＡ部を加え。
０％の雰囲気中に放置し，１０日後および２０日後のメ
ルトインデックスを測定した。他方＃ ｉ＋＋＋１製後
すぐのシラングラフトポリエチレンｔｏｏｎｔ量部にジ
プチル錫ジラウレート０．１重ＩＡ部を加え。
プラベンダー社のプラストグラフを用いて１６０６Ｃで
３０分間混練を行なった。混線後のメルトインデックス
を測定した。次いでこれを９０°Ｃの熱ノｋに浸漬し２
時間後および２０時間後のゲル分率を測定した。その測
定値をそれぞれ表１に示す。
３０分間混練を行なった。混線後のメルトインデックス
を測定した。次いでこれを９０°Ｃの熱ノｋに浸漬し２
時間後および２０時間後のゲル分率を測定した。その測
定値をそれぞれ表１に示す。
実験例２
グラフト時にＮ．Ｎ−ジメチルアニリンをＶＭＳ１モル
に対し０． ５モ／ｌ／添加したこと以外は実験例１と
同様である。
に対し０． ５モ／ｌ／添加したこと以外は実験例１と
同様である。
実験例３
グラフト時にＮ．Ｎ−ジメチルアニリンをＶＭＳと等モ
ル量添加したこと以外は・実験例１と同様である。
ル量添加したこと以外は・実験例１と同様である。
以下余白
表１から明らかなように、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンを
加えることによジシラングラフトポリエチレンの経時的
なメルトインデックスの低下が効果的に抑制される。プ
ラストグラフ混線を行なってもメルトインデックスの低
下はアミン添加時に比べて飛躍的に数倍される。さらに
、熱水処理を行なった場合の架橋反応速度にもほとんど
影響を与えず、２時間の熱水処理で＃丘ぼ満足する値を
得ることができる。
加えることによジシラングラフトポリエチレンの経時的
なメルトインデックスの低下が効果的に抑制される。プ
ラストグラフ混線を行なってもメルトインデックスの低
下はアミン添加時に比べて飛躍的に数倍される。さらに
、熱水処理を行なった場合の架橋反応速度にもほとんど
影響を与えず、２時間の熱水処理で＃丘ぼ満足する値を
得ることができる。
次に、どのようなｍ類のアミン類が好適であるかを知る
ために、各種のアミンを用い以下の実Ｓ例４〜７におい
てグラフト化実験を行なった。
ために、各種のアミンを用い以下の実Ｓ例４〜７におい
てグラフト化実験を行なった。
実験例４
中密度ポリエチレン（三菱油化■製のユカロンＮＦ−９
Ｑｉメμトインデックス１．５ ） １００重量部ｖｃ
ｖＭｓ ｔ２重量部＞ｘびＤＣＰＱ、９５重量部を加え
てグラフトさせた。得られた７ラングラツトポリエチレ
ンのメルトインデックスを測定し。
Ｑｉメμトインデックス１．５ ） １００重量部ｖｃ
ｖＭｓ ｔ２重量部＞ｘびＤＣＰＱ、９５重量部を加え
てグラフトさせた。得られた７ラングラツトポリエチレ
ンのメルトインデックスを測定し。
該シラングラフトポリオレフィン１００重量部にジプチ
ル錫ジラウレート０．１重量部を加え、これをブラベン
ダー社のプラストグラフで１６０’Ｃにて３０分間混練
を行なった。その一部について混練後のゲル分率を測定
し、残シについて混線後ただちに熱水に浸漬し２時間後
および２０時間後のゲル分率を測定した。その結果を表
２に示す。
ル錫ジラウレート０．１重量部を加え、これをブラベン
ダー社のプラストグラフで１６０’Ｃにて３０分間混練
を行なった。その一部について混練後のゲル分率を測定
し、残シについて混線後ただちに熱水に浸漬し２時間後
および２０時間後のゲル分率を測定した。その結果を表
２に示す。
実験例５
グラフト時にＮ、Ｎ−ジペンジルアニリ７ｆ。
ＶＭＳ１モルに対し０．５モ／Ｌ’添加したこと以外は
実験例４と同様である。
実験例４と同様である。
実験例６
グラフト時にジー（オクチルフェニルアミン）（大向新
興化学社製にクラック０ＤＡ）をＶＭＳ１モルに対し０
．５モル添加したこと以外はνυ倹何例４同様である。
興化学社製にクラック０ＤＡ）をＶＭＳ１モルに対し０
．５モル添加したこと以外はνυ倹何例４同様である。
実験例７
グラフト時にフェニルナフチルアミン（大向新興化学社
製ツクラックＰＡ）をＶＭＳ１モルニ対し０．５モル添
加したこと以外は実験例４と同様である。
製ツクラックＰＡ）をＶＭＳ１モルニ対し０．５モル添
加したこと以外は実験例４と同様である。
１人下余白
表２から明らかなようにシランブラットポリエチレンの
メルトインデックスには差がほとんどないが、第２級ア
ミンであるツクフックＰＡを用いた場合には最終ゲル分
率が悪い。ツクラックＯＤＡを用いた場合には混練後の
架橋速度が非常に遅い。
メルトインデックスには差がほとんどないが、第２級ア
ミンであるツクフックＰＡを用いた場合には最終ゲル分
率が悪い。ツクラックＯＤＡを用いた場合には混練後の
架橋速度が非常に遅い。
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリンのような第８級アミンを用
いるのが好適である。
いるのが好適である。
以上の実験から、（１）第３級アミンがシラノール縮合
抑制剤として有効であること；したがって（２）第８級
アミンを添加することによりメルトインデックスの低下
が抑制され、長期保存・ｈが改良されること；（３）第
８級アミンを添加しても熱水処理を行なった場合の架橋
反応速度には影響を与えずかつ最終ゲル分率も良好であ
ること、が判明した。
抑制剤として有効であること；したがって（２）第８級
アミンを添加することによりメルトインデックスの低下
が抑制され、長期保存・ｈが改良されること；（３）第
８級アミンを添加しても熱水処理を行なった場合の架橋
反応速度には影響を与えずかつ最終ゲル分率も良好であ
ること、が判明した。
本発明の架橋性ポリオレフィン樹＋１ｈ ＃１１成物に
含有される第８級アミンには１例えば、トリエチルアミ
ン、Ｎ＠Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン。
含有される第８級アミンには１例えば、トリエチルアミ
ン、Ｎ＠Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン。
Ｎ＠Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−Ｎ。
Ｎ′・Ｎ′−テトラメチルジアミノメタンなどの脂肪族
アミンｉＮ、Ｎ−ジエチμアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチＡ／−１−−Ｊ
−フチｌＶ１ミン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルメチルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチフレアニリン。
アミンｉＮ、Ｎ−ジエチμアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチＡ／−１−−Ｊ
−フチｌＶ１ミン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルメチルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチフレアニリン。
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ＠Ｎ−ジメチル−１−
ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジμアミン、
Ｐ 、 Ｐ’−テトラメチルジアミノジフェニルメタン
、トリフェニルアミンなどの芳香族アミンがちＺｏ 本発明の組成物におけるボリメ゛レフイン樹１１旨とし
ては、中密度〜低密度ポリエチレンカｚｇ子ましく用い
られる。これに１呉定されないことはいうまでもない。
ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジμアミン、
Ｐ 、 Ｐ’−テトラメチルジアミノジフェニルメタン
、トリフェニルアミンなどの芳香族アミンがちＺｏ 本発明の組成物におけるボリメ゛レフイン樹１１旨とし
ては、中密度〜低密度ポリエチレンカｚｇ子ましく用い
られる。これに１呉定されないことはいうまでもない。
本発明における有機珪素化合物は一般弐ＲＲ’ Ｓ ｘ
Ｙ２で示される。ここで、Ｒは１４ｉ１ｊのオレフィ
ン性炭化水素基でめり、その−例を挙げれｄ。
Ｙ２で示される。ここで、Ｒは１４ｉ１ｊのオレフィ
ン性炭化水素基でめり、その−例を挙げれｄ。
ビニｔｖ ：、ｌＡ 、アリル基、プテニ／ｌ／基、シ
クロヘキセニμ基、シクロペンタジェニルＭ ｉ トｆ
ｒ二ｈ ７）。Ｙは加水分子！ｉ’ｌ！ Ｌうる有機基
でｌりＶ） ＋それにはメトキＶ基、エトキシ基および
ブトキシ基のようなアルコキシ基；ホμミμオキシ基、
アセトキシ基、プロピオノキシ基のようなアシルオキシ
基、 −０Ｎ＝Ｃ： （ＣＨｌｌ）、、 −０Ｎ＝ＯＣ
Ｒ３Ｃ，Ｈ，、−０Ｎ＝＝＋Ｃ（Ｃ６Ｈ５） ２のよう
なオキシム基、 −ＮＨＣＨ，、−ＮＨＣ，ＨＩｉ、
−ＮＨ（Ｃ６Ｈ５）のような置換されたアミノ基などが
ある。
クロヘキセニμ基、シクロペンタジェニルＭ ｉ トｆ
ｒ二ｈ ７）。Ｙは加水分子！ｉ’ｌ！ Ｌうる有機基
でｌりＶ） ＋それにはメトキＶ基、エトキシ基および
ブトキシ基のようなアルコキシ基；ホμミμオキシ基、
アセトキシ基、プロピオノキシ基のようなアシルオキシ
基、 −０Ｎ＝Ｃ： （ＣＨｌｌ）、、 −０Ｎ＝ＯＣ
Ｒ３Ｃ，Ｈ，、−０Ｎ＝＝＋Ｃ（Ｃ６Ｈ５） ２のよう
なオキシム基、 −ＮＨＣＨ，、−ＮＨＣ，ＨＩｉ、
−ＮＨ（Ｃ６Ｈ５）のような置換されたアミノ基などが
ある。
Ｗは上記ＫまたはＹであシ、このような化合物のウチビ
ニ〃トリメ［キシシラン、ビニルトリエトキシシランな
どが好んで用いられる。本発明におけるラジカル発生剤
としては一般にポリオレフィンのシラングラフト化に用
いられる有機過酸化物およびパーエステルが用いられる
。その例を挙げれば過酸化ベンシイμ、過酸化ジクロル
ベンゾイル、ＤＣＰ、ジ−ｔ−ブチル−パーオキシド、
ｌ・３−ビヌ（１−ブチル−パーオキシイソプロピ／Ｌ
／）ベンゼン、過酸化ラウロイＡ／、 ｔ−ブチルパー
アセテート、２・５−ジメチ）ｖ−２・５−ジ（１−ブ
チルバーオキシン）ヘキサンおよびｔ−ブチルパーベン
ゾエートなどがある。このはか、アゾビスイソブチロニ
トリル。ジメチルアゾジイソグチレートなどのアゾ化合
物も使用される。
ニ〃トリメ［キシシラン、ビニルトリエトキシシランな
どが好んで用いられる。本発明におけるラジカル発生剤
としては一般にポリオレフィンのシラングラフト化に用
いられる有機過酸化物およびパーエステルが用いられる
。その例を挙げれば過酸化ベンシイμ、過酸化ジクロル
ベンゾイル、ＤＣＰ、ジ−ｔ−ブチル−パーオキシド、
ｌ・３−ビヌ（１−ブチル−パーオキシイソプロピ／Ｌ
／）ベンゼン、過酸化ラウロイＡ／、 ｔ−ブチルパー
アセテート、２・５−ジメチ）ｖ−２・５−ジ（１−ブ
チルバーオキシン）ヘキサンおよびｔ−ブチルパーベン
ゾエートなどがある。このはか、アゾビスイソブチロニ
トリル。ジメチルアゾジイソグチレートなどのアゾ化合
物も使用される。
架橋性ポリオレフィン樹脂の調製は一般に行なわれるポ
リオレフィンのシラングラフト化、およびそれに纜く熱
水による架橋化に準じて行なわれる。第３級アミンはグ
ラフト時に添加されるのが好ましい。
リオレフィンのシラングラフト化、およびそれに纜く熱
水による架橋化に準じて行なわれる。第３級アミンはグ
ラフト時に添加されるのが好ましい。
実施例
以下に本発明を実施例について説明する。
実施例１
高圧法ポリエチレン（三菱油化■製ユカロンＹＫ−６０
．メルトインデックス４．０）のベレツ［１０ＯＭｍ部
Ｋ ” Ｍ Ｓ １．’Ｓ ｈｉ部、 Ｄ ＣＰ ０．
１ 爪し’ｃ部および第３級アミンとしてＮ、Ｎ−ジメ
チルアニリンをＶＭＳの０．５モ／ｌ／量加え、これを
口径５０α、Ｌ／Ｄ２５の単軸押出機を用い、バレル温
度１９０℃、金型温度１８０°Ｃ９押出量１０に３／ｈ
ｒの条件でシート状に押出し、べＶット化した。このシ
ラングラフトポリエチレンベレットのメルトインデック
スを測定した。次いでこのべＶットを温度４０℃で湿度
８０％の雰囲気中に１０日問および３０日間放置し、そ
のメルトインデックスを測定した。
．メルトインデックス４．０）のベレツ［１０ＯＭｍ部
Ｋ ” Ｍ Ｓ １．’Ｓ ｈｉ部、 Ｄ ＣＰ ０．
１ 爪し’ｃ部および第３級アミンとしてＮ、Ｎ−ジメ
チルアニリンをＶＭＳの０．５モ／ｌ／量加え、これを
口径５０α、Ｌ／Ｄ２５の単軸押出機を用い、バレル温
度１９０℃、金型温度１８０°Ｃ９押出量１０に３／ｈ
ｒの条件でシート状に押出し、べＶット化した。このシ
ラングラフトポリエチレンベレットのメルトインデック
スを測定した。次いでこのべＶットを温度４０℃で湿度
８０％の雰囲気中に１０日問および３０日間放置し、そ
のメルトインデックスを測定した。
別に同じ高圧法ポリエチＶン１００重量部にＤＢＴＤＬ
２重景部を加えて混練物を調製した。これをグラフト直
後のシフングラフトポリエチレン１００重爪部に対し５
重量部の割合で添加して、前記と同様の条件で内径１３
ｃＩｘ外径１７αのパイプを成形した。このパイプ成形
品の表面状態を目視観察するとともにそのメルトインデ
ックスを測定した。次いで、このパイプ成形品の熱水処
理前のゲル分率と、９０℃の熱水浸漬５時間後・２０時
間後のゲル分率とを測定した。各測定値を表３に示す。
２重景部を加えて混練物を調製した。これをグラフト直
後のシフングラフトポリエチレン１００重爪部に対し５
重量部の割合で添加して、前記と同様の条件で内径１３
ｃＩｘ外径１７αのパイプを成形した。このパイプ成形
品の表面状態を目視観察するとともにそのメルトインデ
ックスを測定した。次いで、このパイプ成形品の熱水処
理前のゲル分率と、９０℃の熱水浸漬５時間後・２０時
間後のゲル分率とを測定した。各測定値を表３に示す。
実施例２
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンの添加量をＶＭＳと当モ）Ｖ
量にしたこと以外は実施例１と同様である。
量にしたこと以外は実施例１と同様である。
実施例８
第８級アミンとしてＮ、Ｎ−ジベンジルアニリンを用い
たこと以外は実施例１と同様である。
たこと以外は実施例１と同様である。
実施例４
第８級アミンとしてＰ 、 Ｐ’−テトラメチルジアミ
ノジフェニルメタンを用いたこと以外は実施例１と同様
である。
ノジフェニルメタンを用いたこと以外は実施例１と同様
である。
比較例１
第８級アミンを加えなかったこと以外は実施例１と同様
である。
である。
比較例２
第３級アミンの代わシに第２級アミンであるＮ−メチル
アニリンを用いたこと以外は実施例１と同様である。
アニリンを用いたこと以外は実施例１と同様である。
比較例３
第３級アミンの代わシに第２級アミンであるＮ・Ｎ′ジ
フェニル−Ｐ−フエニレンジアミンヲ用イタこと以外は
実施例１と同様である。
フェニル−Ｐ−フエニレンジアミンヲ用イタこと以外は
実施例１と同様である。
比較例４
比較例１で得られた７ラングラフトポリエチレンのベレ
ンｈｔｏｏ点量部に比較例１と同様のＤＢＴＤＬを含む
混練物２重量部およびＮ、Ｎ−ジメチルアニリンを使用
したｖ Ｍｓに対して０．５モ／ｌ／量添加し、以下比
較例１と同様にパイプを成形し、各鎮の測定を行なった
。その結果を表３に示す。
ンｈｔｏｏ点量部に比較例１と同様のＤＢＴＤＬを含む
混練物２重量部およびＮ、Ｎ−ジメチルアニリンを使用
したｖ Ｍｓに対して０．５モ／ｌ／量添加し、以下比
較例１と同様にパイプを成形し、各鎮の測定を行なった
。その結果を表３に示す。
比較例５
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンを、使用【７たＶＭＳと等モ
／ｌ／量添加したこと以外は比較例４と同様である。比
較例４および５から明らかなように、シラングラフトポ
リオレフィンの成形時にはじめて第３級アミンを添加す
ると成形性が著しく劣ることが認められた。
／ｌ／量添加したこと以外は比較例４と同様である。比
較例４および５から明らかなように、シラングラフトポ
リオレフィンの成形時にはじめて第３級アミンを添加す
ると成形性が著しく劣ることが認められた。
以下余白
発明の効果
本発明の架橋性ポリオレフィン尉脂Ａ（１１成物は。
このように、第３級アミンの働きによりシラングラフト
時にグラフトされたシラノ−μ同志の架橋が抑制されメ
ルトインデックスの低下が極少となる。本発明の組成物
によシ調製されたシラングラ゛フトポリオレフィンは上
記副反応が抑制されているため長時間の保存に耐えうる
。さらに、架橋触媒を加えて成形してもメルトインデッ
クスはほとんど低下せず、そのため、成形品表面にはメ
ｌレトフラクチュア、フィッシュアイ、鮫肌などが現出
しない。滞留架橋物の流出による表面状態の悪化も起こ
らない。そして、成形品を熱水処理したときにも架橋速
度には影響がなく、架橋後の最終ゲル分率も低下しない
。
時にグラフトされたシラノ−μ同志の架橋が抑制されメ
ルトインデックスの低下が極少となる。本発明の組成物
によシ調製されたシラングラ゛フトポリオレフィンは上
記副反応が抑制されているため長時間の保存に耐えうる
。さらに、架橋触媒を加えて成形してもメルトインデッ
クスはほとんど低下せず、そのため、成形品表面にはメ
ｌレトフラクチュア、フィッシュアイ、鮫肌などが現出
しない。滞留架橋物の流出による表面状態の悪化も起こ
らない。そして、成形品を熱水処理したときにも架橋速
度には影響がなく、架橋後の最終ゲル分率も低下しない
。
以上
出願人 積水化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィンと、オレフィン性汰化水素基と加水
分解可能な有機基とを有する有機珪素化合物と、ラジカ
ル発生剤と、そしてシラノ−Ｊｖ縮合抑制剤としての第
８級アミンとを含有する架橋性ポリオレフィン樹脂組成
物。 ２、前記第８級アミンが有機珪素化合物１−［：／Ｌ／
に対して０．０１〜２．００−Ｅ： ／’の８１１合で
含有てれる特許請求の範囲第１項に記ｉｉ戎の架橋性ポ
リオレフィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19328483A JPS6084346A (ja) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | 架橋性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19328483A JPS6084346A (ja) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | 架橋性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6084346A true JPS6084346A (ja) | 1985-05-13 |
Family
ID=16305358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19328483A Pending JPS6084346A (ja) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | 架橋性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6084346A (ja) |
-
1983
- 1983-10-14 JP JP19328483A patent/JPS6084346A/ja active Pending
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