JPS6085190A - ボ−リング用仕上げ流体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポーリング用仕上げ流体組成佑に関する石油井
のための地下層掘削では、以下のことが望まれている。

（１）　ドリルビットが地層を削るに従い発生する掘り
屑を坑井から取り除き、かつドリルビットを冷却する。

（２）ドリルステムに潤滑作用を与える。

これからの働きを持つドリリング用流体は、ドリルパイ
プを通って下側へ流れ、ドルピットのノズルから噴射さ
れる。そして、アニユラス部を経て、地表面へと戻って
くる。

大抵のドリリング用流体は通常泥水と呼ばれていて、水
和膨潤している粘土粒子が分散している。

粘土ベース流体はドリルビットの冷却や掘り屑の運搬能
力の他に、高圧層のガス噴出を防ぐ能力がある。

これは分散状態の粘土を含有するドリリング流体のゲル
強度や比重のようなコロイド的諸性質で、粘土ペースド
リリング用流体の持っている諸機能が大きく向上するか
らである。

比重を上げるには、パライトのような加重剤が加えられ
る。

掘作操作でドルピットが生産層を掘り進むとき、泥水中
の粘土やパライトのような不溶解物質が地層面にフィル
ターケーキを作ってしまう。

このフィルターケーキは生産層に達するまでは、坑井崩
壊防止という面では非常に重要であるが、生産層に達し
て生産層表面をフィルターケーキで塞いでしまい、その
結果として永久的とは云える生産層の浸透率の減少を引
き起こしてしまうのは大きな問題である。

それらフィルターケーキの構成要素である粘土やパライ
トの粒子は時々酸処理と呼ばれる方法によって取り除く
ことができるが、このようなコスト高な酸による方法で
さえも、しばしば坑井ダメージは回復されない。

というのは、粘土やパライトの固体は酸に対で溶解性が
低いからである。

そのため、浸透率の損傷を防ぐには、地層圧を押さえる
ことができるほどの充分な比重のあるクリーンなドリリ
ング用流体を使う必要がある。これが仕上げ流体と呼ば
れるものである。例えば、浸透性のある生産層はワーク
オーバー流体と接触するので、比重の高いフォーメーシ
ョンダメージを起こさない流体を使用するのが好ましい
。

普通、使用されているのは、飽和ＧａＣｌ２水溶液のよ
うな高比重の塩水溶液で、これはフォーメーションダメ
ージを起こさない。

ＧａＣｌ２水溶液の最高比重は１．３８　ｇ／　Ｃ１，
１（＝１１．５ｐｏｕｎｄｓ　ｐｅｒ　ｇａｌｌｏｎ）
程度で、あらゆる井戸処理操作に対して満足ゆくもので
はない。

ＧａＢｒ２とＣａＧ１２の混合溶液では１．８１ｇ／ａ
ｊ（１５，ｊ　ｐｏｕｒ＋ｄｓ　ｐｅｒ　ｇａｌｌｏｎ
）の比重にできる。またＣａＧ１２溶液と他の高比重溶
液（例えば、ＮａＮＯ３、Ｇａ（ＮＯ３）　２　、Ｚｎ
ｆ：ｌ　２　）の混合も、高比重流体を得るため提案さ
れている。

ＣａＣ０３のような水不溶解物質の添加は塩水溶液の密
度をさらに増加させるため、またｇｕｎ−ｐｅｒｆｏｒ
ａｔｉｏｎ　（せん孔作業）、特に浸透性地層やＦｒａ
ｃｔｕｒｅ　（割れ目）に対する仕上げ流体の１ｎｖａ
ｓｉｏｎ　（浸透）を最小限にするために添加されるも
のである。

酸に易溶であり、種々な粒径のものが入手可能であるた
め、しばしば用いられる。

このような仕上げ流体に増粘剤として、ウォーターロス
減少剤として、さらには運搬能向」−剤としてポリマー
を添加する必要がある。このポリマーはＣａＣ０３の分
散剤としても働らくものである。

従来、上記機能を付与するポリマーとしては、 （１）　ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）（２）
　ＣＨＣ（カルボキシメチルセルロース）（３）ポリア
クリロニトリル （４）キサンタンガム （５）グアーガム などが知られており、特に（１）ＨＥＧが主として用い
られていた。

しかし、（１）ＨＥＣは攪拌溶解に伴う泡発生、（２）
ＣＭＣと（３）ポリアクリロニトリルは酩に可溶でない
、（４）キサンタンガムは５０％だけ酸に可溶であり、
また（４）キサンタンガムと（５）グアーガムは酵素に
より劣化するなと種々の問題をかかえている。特に泡発
生は酵素による腐食が起こるだけでなく、液の見掛は比
重を下げること、さらには消泡剤の添加でも消えないほ
どの泡であって、消泡剤の添加によるコストは無視しえ
ない。

仕上げ流体中の無機陽イオンの種類によって酸処理や仕
−ヒげ流体の腐食率を最小に押さえるため、ｐＨ調製剤
を加えるなどのｐＨ変化により、非常に大きな粘性低下
を引き起こしてしまう。このような種々の問題がある。

本発明の目的は、−価基または多価塩の少なくとも一種
を含むポーリング用仕上げ流体に優れた増粘性、ウォー
ターロス減少能、運搬能、分散能、かつ広範囲のｐＨに
安定で毒性はほとんどないフォーメーションダメージの
起きない仕上げ流体組成物を提供することにある。

なお、ポリマーの添加量は仕上げ流体容積に対して、一
般に０．３〜０．５重量％である。

本発明者らは、前述した現状に鑑み、−価塩または多価
塩の少なくとも一種を含むポーリング用仕上げ流体に対
して安定な水溶液ポリマーを得るべく鋭意研究の結果、
本発明に到達したものである。すなわち、−価基または
多価−塩の少なくとも一種を含むポーリング用仕上げ流
体に、置換度が０．５０ないし２．５０の範囲であり、
かつ１％ρ重量）水溶液粘度５〜５．０００（ｃｐ）で
あるスルホエチルセルロースアルカリ金属塩（以下ＳＥ
Ｃと称す。）を必須成分として含有することを特徴とす
るポーリング用什−にげ流体組成物を提供するものであ
る。

次にＳＥＣの繰り返し単位の構造式（ただし、置換度　
１．０の場合）を示す。

ｎは整数、にはアルカリ金属塩である。）置換度は単位
グルコース当りの平均置換数で、この置換数は分子を水
溶性にするに充分なものでなければならない。充分な水
溶性であるためには、ＳＥＣの置換度は０．５以上であ
ることが必要である。

置換度０．５未満の場合、溶解性が悪く、本発明の効果
を充分に発揮することができない。

置換度２．５以下としたのは、それ以上の置換度の場合
、工業的に製造が困難であり、また経済的でない。

ＳＥＣの粘度については、特に限定されるものではない
が、　１％水水溶液底が５〜５．０００　（ｃｐ）であ
れば、本発明の目的を充分に達成することができる。通
常、増粘性を必要とするので、　１％水水溶液底は１０
０（ｃｐ）以上であることが特に好ましい。

仕上げ用流体に含まれる無機塩としては、ＮａＣｌ、Ｋ
ＣＩ　、　ＣａＣｌ２　、　ＣａＢｒ２が一般的である
が、入手条件による経済性や、要請される密度によって
他の塩類が好ましい場合もある。

ただし、比重と晶出温度には留意する必要がある。

他の塩類として、例えばＬｉＣ１、ＮＨ４Ｃｌ、Ｎ）＋
４ＮＯ３、（ＮＨ４）　２　ＳＯ４、−Ｎａ２　ＣＯ３
、ＮａＣｒ２Ｏ２・２Ｈ２０、ＮａＢＯ２，ＮａＮ０ａ
、ＮａＢＯ３、Ｎａ２ＳＯ４、Ｎａ２　Ｓ０３　＋１７
Ｈ２０、Ｎａ２Ｓ　２［１３＊！Ｉｔ）Ｉ２ｏ　、　Ｎ
ａ２ＨＰ０４　・１２Ｈ２０、Ｋ　４Ｆｅ（ＣＮ）６ｅ
３Ｈ２０、Ｃａ５Ｏ’４、Ｃａ（Ｃ２Ｈ３０２）　、Ｃ
ａ（ＣＨＯ２）　２、Ｇａ（ＮＯ３）　２　、　Ｃａ　
（ＣＨ２０Ｈ（ＣＨＯＨ）４Ｃｏｏ）２、ＭｇＣｌ２　
、　ＭｇＳＯ４、Ｍｇ（Ｇ２Ｈ’３０２　）、Ｍｇ（Ｃ
ＨＯ２）　２、　Ｍｇ　（ＮＯａ　）　２　’、　Ｍｇ
　（Ｃ１１２０Ｈ（ＣＨＯＨ）４　Ｃ００）２　、　Ｂ
ａＣｌ２、Ｂａ（ＯＨ）２、Ｂａ５（１４、ＺｎＣｌ２
．　Ｚｎ　（ＮＯ３）　、Ｚｎ（Ｏ）Ｉ）２　、ＺｎＳ
Ｏ４、ＡｌＣ１ａ・６Ｈ２０、ＡＩ（ＯＨ）ａ　、　Ａ
ｌ２（ＳＯ４）　３．　ＡＩ（ＣＨ３ＣＯ２）　３．　
ＦｅＣＩａ　・ＣＨ２０、Ｆｅ（ＯＲ）ａ　、Ｆｅ２（
Ｓｏ’　４　）　ａ　、Ｆｅ（ＮＯ３）　ａ　、　Ｃｒ
（ＮＯａ　）、１．０ｒ（ＯＨ３ＧＯ）　３　、　ＣＴ
Ｂ　丁　３　、　Ｏｒ　Ｃｌ　３　、　Ｃｒ（ＯＨ）（
ＮＯａ　）　２　、　Ｃｒ（ＯＨ）２（ＮＯａ　）　、
　ＳｎＣｌ２、ＡｇＮＯ３，ＦｅＣｌ２等があるが、特
にこれらに限定されない。

これらの塩はその溶解度によって限定されるものではな
く、フォーメーションダメージを最小にする対策が講じ
られている場合は、仕上げ流体中にこれらの塩が固形物
として含有されていても良い。

ＳＥＣの最大の特徴としては、系の中に一価ないし三価
の可溶性陽イオンが存在しても、またｐＨが　１〜１３
の範囲においても、いずれの場合でも増粘性、ウォータ
ーロス減少能、粘土分散能が損なわれることなく、安定
であることである。

他の特徴として、従来一般にＨＥＣ（ヒドロキシエチル
セルロース）が用いられていたが、起泡性が極めて大き
かった。この点においても本発明に用いるＳＥＣは起泡
性は全くないので、高比重である本発明用途において、
優れた性質を兼ね備えているということが云える。

さらに、ＳＥＣは人体に対し無害であり、取り扱い上、
容易であり、従って環境汚染の心配もない。また運送面
においても　ＨＥＣに比較して容易である。本発明によ
って発揮される効果をまとめると、次のとおりである。

（１）−価基または多価用の少なくとも一種を含む高濃
度（１０，０００ｐｐｍ〜飽和）仕上げ流体中でも不溶
解物を全く形成することなく、非常に優れた増粘性を示
す。

（２）　（１，）で記載した系で非常に優れたウォータ
ーロス減少能を示す。

（３）　（１）で記載した系で非常に優れた分散剤とし
て作用する。

（４）　（１）で記載した系で泡立ちが全くなく、操作
上（作液上）非常に有利である。消泡剤、コロ−ジョン
インヒビターの必要がない。

（５）　（１）で記載した系で広範囲のｐＨ領域（ｐＨ
＝　１〜１３）で粘性低下が少なく、従って耐ｐＨ性に
優れている。

（ｅ）　（１）で記載した系でＳＥＣはキサンタンガム
やグアーガムと異なり酵素による劣化がない。

歌に、木′発明の実′施例を示すが、本発明はこれによ
り限定されるものでない。

（ただし、％、部は重量基準を示す。）実施例ｌ Ｎａ１ｌ、ＫＧＩ　、ＣａＣｌ２．　ＡｌＣｌ３　、Ａ
ｌ２（ＳＯ４）３の　２重量％、１０重量％水溶液を作
り、ポリマー濃度（無水物基準）が１％になるように、
それぞれの溶液に添加溶解し、Ｂ型粘度計で粘度を測定
した。その結果を第１図に示した。

本発明におけるスルホエチルセルロースのナトリウム塩
（Ｎ　ａ　−Ｓ　Ｅ　Ｃ）の置換度（ＤＳ）は０．９０
．１％水溶液液底は　１４９（ｃｐ）である。

対照の硫酸セルロースのナトリウム塩 （Ｎａ−Ｃ３）のＤＳｔ−１０，８７、】２水溶液底度
は１４２（ＣＰ）である。

また対照の従来耐塩性として使用されている高置換度の
カルボキシメチルセルロースのナト’）　ラム１ｊ３　
（Ｈａ−ＣＭＣ）ハ、　ＤＳ＝１．０７．１ｚ水溶液液
底は　１！１（ｃｐ）である。

第１図から明らかなとおり、Ｎａ−ＣＭＣはＨａ＋やに
＋のような一価の陽イオン存在下では、はとんど完全に
溶解し、塩濃度２ｗｔ〜１０ｗｔ＄の増加による粘性の
低下は著しくないが、Ｃａ２＋やＡ１３＋の存在下では
、これら陽イオンと結合し、不溶解物となる。それゆえ
粘性低下は著しいう またＮａ−Ｃ９はどの水溶液系においても粘性低下（不
溶解物生成による）が激しい。

一方、本発明のＮａ−８ＥＣは二価あるいは三価陽イオ
ンの存在下でも全く不溶解物を作らず、良好な溶解性を
示す。このことは本発明のＳＥＣが耐塩性に優れている
と同時に増粘剤としても優れていることを示すものであ
る。

実施例２ 実施例１に治いては塩濃度１０％までの耐用性を示すも
のであるが、本実施例では種々の無機塩を用いてその濃
度が５ｚ〜飽和状態までの数種の水溶液を作り、これと
１ｚポリマー（Ｎａ＝ＳＥＧ　、　ＨＥＣ，カルボキシ
メチルヒドロキシエチルセルロース Ｃ））水溶液との相溶性を観察した。

実験方法は、上記の各々の塩濃度水溶液１〇−を試験管
に取り、この中にｌｚポリマー水溶液１ｄを加え、攪拌
後の不溶解物生成の有無を調べた。その結果を表−１に
示した。

本発明におけるＮａ−ＳＥＣのＤＳは２．４５、１ｚ水
溶液液底は１２ｃｐである。

対照のＨＥＣ　（エチレンオキサイドのモル置換度２、
０）の１ｚ水溶液はｌＯｃｐテある。

Ｈａ−ＣＭＨＥＣ（エチレンオキサイドのモル置換度２
、０）のカルボキシメチル基の置換度＝０．３０、１ｚ
水溶液は１５ｃｐである。

表−ｌから明らかなとおり、ＮＥＣは仕上げ用流体に最
もよく添加されるポリマーであるが、無機塩の種類と濃
度によっては不溶解物を作り、その使用が制限される。

Ｎａ−ＧＭＨＥＣも同様である。一方、本発明のＮａ−
９ＥＣは、少なくとも表中の無機塩（−価陽イオンか・
ら三価陽イオン）のどれでも不溶解物を形成しない。し
かも、無機塩においても溶解性が堪、いという乙５−と
は、本発明の＃塩性能の優位性を示すものである。

実施例３ １ｚポリマー　（Ｎａ−５ＥＣ，Ｎａ−ＣＭＣ，Ｎａ−
０Ｓ）にＨ２Ｓｏ４ｉたはＮａＯＨを用い、ｐＨを種々
変化させた時の粘性低下を観察した。

粘度測定にはＢ型粘度計を使用し、２５．０±０．５°
Ｃで測定した。その結果を第２図に示した。

本発明はかかるポリマー　Ｎａ−３ＥＣのＤＳは０．５
５．１％水溶液粘度はｌ　、　１３０ｃｐである。

対照のＮａ−Ｃ５（７）ＤＳは０．５３．１％水溶液粘
度は１．１］５ｃｐ　、および対照のＮａ−ＣＭＣのＤ
Ｓは０．５５．１ｚ水溶液液底は１．０８０ｃｐである
。

第２図から明らかなとおり、Ｎａ−ＣＭＣではｐＨ＝６
．０−１１．０、Ｈａ−Ｏ３ではＰ　）（＝４．５−１
０．０（７）　範囲で、粘性は安定、言い換えると粘性
低下が起きないが、この範囲外では著しい低下がある。

一方、本発明ｃｙ）Ｎａ−３ＥＣ：はｐＨ＝１〜１３の
範囲において、はとんど粘性の低下がなく、広範囲の＃
ｐＨ性を持っていることが確認できる。

しかしながら、本発明の範囲外である置換度の低い５Ｅ
Ｃ２例えば０．３５程度のものではｐ）１変化による粘
性低下はないが、その溶液中に多くの不溶解物（フリー
ファイバー）を含み、これがフォーメーションダメージ
ヲ引き起こす原因となり、仕上げ流体での使用は好まし
くない。

実施例４ ３＄Ｇａ１ＬＯａ　（固形物）含有ノ１０．２０．４０
．８０％、ＧａＢｒ２水溶液のそれぞれにポリマー（Ｎ
ａ−９ＥＣ，ＨＥＣ、Ｎａ−ＣＭＨＥＧ、　Ｎａ−０８
０）　ｃｉ度が２ｐｐｂ（ｐｏｕｎｄｓ　ｐｅｒ　ｂａ
ｒｒｅｌ）＝０．５７％になるように添加溶解し、濾過
試験を行った。

その結果を第３図に示した。

濾過試験はＡＰＩ（米国石油協会）の方法に従った。

本発明にかかるＮａ−５ＥＣのＤＳは１．０５．１χ水
水溶液面は３，９００ｃｐである。

対照のＨＥＣのエチレンオキシドのモル置換度は２．０
．１％水溶液粘度は乙、５００ｃｐ、またＮａ−ＣＭＨ
ＥＣのエチレンオキシドのモル置換度は２．０、カルボ
キシメチル基の置換度は０．６０、ｌｚ水溶液粘度は、
４，０ＯＯｃｐ、　Ｎａ−ＣＮＣのＤＳは１．００．１
％水溶液粘度は４，２００ｃｐテある。

第３図より明らかなとおり、広範囲の塩濃度範囲におい
て、本発明にがかるＨａ−３ＥＣは、対照のＨＥＣ，Ｎ
ａ−ＣＭＨＥＣｌおよびＮａ−ＣＭＣと比較すると優れ
たウォーターロス減少能を有することが確認できる。

ウォーターロス（ＷＬ）は小さければ小さいほど良い。

実施例５ ４．１５．３０．６ｏｚおよび飽和Ｐｅｌａｄｎｗ（Ｃ
ａＣ１２工業用グレード、ダウケミカル社製以下同じ）
水溶液とＺｎＢｒ２水溶液のそれぞれ　３５０−に、Ｎ
ａ−３ＥＣ，ＨＥＣ，Ｎａ−ＣＭＨＥＣの　３種のポリ
マーをそれぞれ単独で４ｐｐｂ＝１．１４％の濃度にな
るように添加し、マルチミキサー　（米国バロイド社製
）で３０分間、　１０．００Ｏｒｐｍで攪拌して一夜静
置後の残存泡による体積増加を測定した。その結果を表
−２に示した。

本発明のＮａ−３ＥＣのＤＳは０．５０．１ｚ水溶液液
底は３．０００ｃｐであり、対照（Ｄ　Ｈａ−ＣＭＨＥ
Ｃのエチレンオキシドのモル置換度は　１，７、カルボ
キシメチル基の置換度は０．５０、ｔＸ水溶液粘度は３
．１５０ｃｐであり、また　ＨＥＧのエチレンオキシド
のモル置換度は２．０、ｌｚ水溶液粘度は２．９００ｃ
ｐである。

攪拌後の体積 表−２に示した数値が１（＝　） 攪拌前の体積 の場合、泡が全く発生しないか、発生してもすぐ消える
ことを示す。

数値は大きければ大きいほど、ポリマー溶解時の攪拌操
作が困難となり好ましくない。

表−２から明らかなとおり、Ｎａ−ＣＭＨＥＣおよびＨ
ＥＣは　ＰｅｌａｄｏｗやＺｎＢｒ２の存在下でも比較
的よい溶解性があるが、溶解攪拌時に多量の泡を発生し
、容易に消えない。

そのため、仕上げ流体中に多量の空気中の酸素が入り、
その結果として酸素による機械器具の腐食が引き起こさ
れたり、仕上（ヂ流体の密度が低下し、そのため坑井の
崩壊の危険性が増加したりするなどの困難が伴う。

一方、本発明のＮａ−９ＥＣはＰｅｌａｄｏｗやＺｎＢ
ｒ　２の広範囲の濃度範囲でほとんど泡立ちがなく、従
って、仕上げ流体に添加溶解する操作において、消泡剤
の必要性がないなど、優位性を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１におけるＮａＣｌ、　ＫＣＩ、ＣａＣ
ｌ２．　ＡｌＣｌ５　、　Ａ１２　（ＳＯ４）　３の２
ｗｔ％、１０ｗｔ％、水溶液を調製し、ポリマー濃度が
１ｚになるようにそれぞれの溶液に添加溶解し、Ｂ型粘
度計で粘度を測定した結果を示すグラフ、第２図は実施
例３における１ｚポリマー（Ｈａ−８ＥＣ１Ｎａ−ＣＭ
Ｇ、　Ｎａ−Ｃ５）水溶液にＨ２ＳＯ’４またはＮａＯ
Ｈを用い、ｐＨを種々変化させた時の粘性低下を示すグ
ラフ、第３図は実施例４における３＄ＣａＣｏ　ｓ含有
の１０．２０．４０．８０％　、　ＣａＢｒ２水溶液の
それぞれにポリ？　（Ｎａ−５ＥＣ，ＨＥＧ、　Ｎａ−
ＣＭＨＥＣ：、Ｎａ−ＣＭＣ）濃度が２ｐｐｂになるよ
うに添加溶解し、濾過試験を行った結果を示すグラフで
ある。 特許出願人 第一工業製薬株式会社 ＫＣＩ　ＮａＣｌ　ＣａＣｌ２　ＡｌＣｌ３　Ａ１２（
ＳＯ４〕ｓ第　２１７ ２　４　６　８　１０　．１２ ｐＨ 手続補正力 ■、事件の表示 昭和５８年　特許願第１９３２１０　号２、発明の名称 ポーリング用仕上げ流体組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正命令の１１伺 自発補正 ５、補正により増加する発明の数 ６、補ＩＦの対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 本願を原明細書に基づき下記の通り補正する。 １）明細書第１頁下かも７行目 「る石油弁のためのφ・・・」とあるを「る。石油弁の
ための・・・・」に訂正する。 ２）同第１頁下から１行目 「これからの働きを争・・・」とあるを「これらの働き
をφ・・φ」に訂正する。 ３）同第２頁８行目 「・―・・ガス噴出を・・・・Ｊとあるをｒ・・・・ガ
ス噴出を・・・・」に訂正する。 ４）同第２頁下から５行目 「掘作操作で・・・・」とあるを 「掘削操作で・令・・ｊに訂正する。 ５）同第３頁４行目 「永久的とは言える・・・・」とあるをｒ永久的とも言
える・・・・」に訂正する。 ６）同第３頁下から４行目 「ある。例えば、・・争・」とあるを 「ある。同様に、・・・・ｊに訂正する。 ７）同第３頁下から４行目 「・・・・　（せん孔作業）、特に・・」とあるを「・
−・・（せχ孔作業）時に、・・」に訂正する。 ８）同第３頁下から４行目 Ｉｒ酸に易溶であり、・・・・ｊとあるを１ｒＣａＣ０
３は酸に易溶であり、・・・・Ｊに訂正する。 ９）同第６頁下から２行目 「・・Φ・、一般に０．３〜０．５重量％・ｅφｊとあ
るを 「・・−・、一般に０．３〜１．５重量％・・争」に訂
正する。 ｉｏ）同第９頁４行目 ［’ＮａＣｒ２Ｏ２”　’　”　”ｊ　とあるをＦ　Ｎ
　ａ　Ｃｒ　２０７・・・・」に訂正する。 １１）同第９頁１３行目 「・・・、Ｚ　ｎ　（Ｎ　Ｏ３）　・・・・」とあるを
［′中・・、ＺｎＮＯ３・番・りに訂正する。 １２）同第９頁１７行〜１８行目 １’　＊　＊　＊　ｅ　＊、ｃｒ（ｃＨ３ｃｏ）３　、
・・−・ｊとあるを ｌｊ　ａ　ｅ　＊　＊　＊、Ｃｒ　（Ｃ，’Ｈ３Ｃｏ　
２）　３、ｍｅ會争」に訂正する。 １３）同第１１頁下から３行〜２行目 ｆ−φ・・少なく、従って・・・」とあるをい 「・拳ｓ＊少な５、っまり台・・Ｊに訂正する１４）同
第１２頁１行〜２行目 「゛・・・壷劣化がない。ｊとあるな Ｗ・・・・劣化が少ない。ｊに訂正する。 １５）同第１３３頁２行目次に下記の文を挿入する。 １’Ｎａ−Ｃ５を対照に用いたのは本発明のＳＥＣとＪ
Ａ’ｊ造的に類似しているため、性能的にＳＥＣと同等
であるとの予想に立ったからである。 」 １６）同第１６頁「表−１ｊにおいて、イ）ｆ無機用　
濃度（ｗｔ）、１　とあるを「無機ｋｋＡ　’ＪＲ度（
ｗｔ％）Ｊに訂正する。 口）（Ａ　］　２　（ＳＯ４）２　．１　とあるを１ｒ
ＡＩ２　（Ｓ０４）３　ｊに訂正する。 ハ）ポリマーとしてＮａ＝ＣＭＨＥＣ１無機Ｉｎとして
ＡＩ　２　（ＳＯ４）　３　の欄において「×」とある
を、「×（飽和）ｊと訂正する。 １７）同第１７７頁８行 目本発明はかかるポリマー−・・・」とあるを「本発明
にかかるポリマー拳−・φ」に訂正する。 １８）同第２３頁「表−２ｊにおいて、イ）無機塩とし
てＰｅ１ａｄＯＷ（ＣａＣ１２）その濃度３０ｗｔ％、
ポリマーとしてＮａＣＭＨＥＣ（７）欄に１ｒｌｊ　と
あるな「１．２ｊと訂正する。 口）前記イ）の場合の、ポリマーＨＥＣの欄にＦｌ、２
ｊ　とあるを［１１，３ｊに訂正する。 ハ）無機塩としてＺｎＢｒ２．その濃度４ｗｔ％、ポリ
マーとしてＮａ−ＣＭＨＥＣの欄に１ｒｌｊ　とあるを
ｌｌ’１．２ｊ　と訂正する。 以」ニ 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 ポーリング用什Ｉ−げ流体組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正命令の日付 昭和５９年　ＩＪ］１１８　涜送［１昭和５９年　１月
３１１＋）７、添付文書の目録 （１）補止間面

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 一価塩または多価塩の少なくとも一種を含むポーリング
   用仕上げ流体に置換度（ＤＳ）が０．５〜２．５の範囲
   であり、かつ１％（重量）水溶液粘度　５〜５，０００
   （ＣＰ）であるスルホエチルセルロースアルカリ金属塩
   を必須成分として含有することを特徴とするポーリング
   用仕上げ流体組成物。