JPS6086133A - 高分子量有機材料の着色方法並びに使用されるモノアゾ顔料及びその製造方法 - Google Patents

高分子量有機材料の着色方法並びに使用されるモノアゾ顔料及びその製造方法

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JPS6086133A
JPS6086133A JP59193784A JP19378484A JPS6086133A JP S6086133 A JPS6086133 A JP S6086133A JP 59193784 A JP59193784 A JP 59193784A JP 19378484 A JP19378484 A JP 19378484A JP S6086133 A JPS6086133 A JP S6086133A
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JP
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group
carbon atoms
formula
parts
halogen atom
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Application number
JP59193784A
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English (en)
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ステフアン　ハーリー
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/32—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing a reactive methylene group
    • C09B29/33—Aceto- or benzoylacetylarylides
    • C09B29/335—Aceto- or benzoylacetylarylides free of acid groups
    • C09B29/338—Heterocyclic arylides, e.g. acetoacetylaminobenzimidazolone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • C08K5/47—Thiazoles

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式に （式中、 Ａは炭素環式芳香族基を表わし、 几は脂肪族基、環式脂肪族基、芳香脂肪族基（ａｒａＡ
ｉｐｈａｔｉｃ　ｒａｄｉｃａｌ）芳香族鬼才たはアル
コキシ基を表わし、そして Ｑは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わす。
）で表わされるモノアゾ化合物を使用する高分子量有機
材料の着色に関するものである。
炭素環式芳香族基Ａは例えばベンゼン、ナフタレン、ア
ントラキノンまたはピレン系の基である。これらの基は
以下の置換基を含有してもよい：ハロゲン原子例えば塩
素原子、臭素原子またはフッ素原子；好ましくは炭素原
子数１ないし６のアルキル基、特にメチル基、及びアル
コキシ基、好ましくは炭素原子数１ないし６のアルコキ
シ基例えばメトキシ、エトキシまたはインプロポキシ基
；及びまたはアリールオキシまたはアリールオキシカル
ボニル基例えば１−談たは２−ナフトキシ基、１−また
は２−ナフトキシカルボニル基、しかし好ましくはフェ
ニル部分がハロゲン原子、メチルまたはトリフルオロメ
チル基によってまたは炭素原子数２ないし６のアルコキ
シカルボニル基によって置換されてもよいフェノキシ基
またはフェノキシカルボニル基；そしてさらにニトロ基
、シアノ基またはトリフルオロメチル基、好才しくは炭
素原子数２ないし６の、アルキル部分がハロゲン原子を
含んでもよいアルコキシカルボニル基；及、び窒素原子
の位置で炭素原子数１ないし６のアルキル基によってま
たはフェニルまたはベンジル基によって置換されてもよ
いスルファモイルまたはカルバモイル基；または炭素原
子数１ないし乙のアルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、奸才しくは塩素原子またはメチル基によって
置換されたフェニルスルホニル基；アロイル基、好まし
くは未置換またはメチル基によって置換されたベンゾイ
ル基；または炭素原子数２７１いし６のアルカノイル基
または炭素原子数１ないし６のアルコキシスルホニル基
。
Ｒは好ましくは脂肪族基または脂環式基、例えば炭素原
子数２ないし１８のアルキル基好ましくは炭素原子数２
ないし６のアルキル基例えばメチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基韮たはブチル基を表わす。より高級な脂肪
族基の代表的な例はラウリル基またはステアリル基であ
る。几はまたアルアルキル基例えばベンジル基、または
ハロゲン原子好ましくは塩素原子によってまたはメチル
またはフェニル基によって置換されることができるアリ
ール基特にベンゼン系の基であることもできる。適当な
アリール基は例えばフェニル基、ｏ−、ｍ−またはｐ−
クロロフェニル基、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルフェニ
ル基、ジフェニルイル基及び１・−または２−ナフチル
基である。Ｒはまたアルコキシ基例えばメトキシ基、ア
ルコキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基またはブ
トキシ基であることもできる。
式Ｉで表わされる好ましいモノアゾ化合物は、前記式Ｉ
において、 Ａがベンゼン系の基、好ましくは次式ＩＩ：（式中、 Ｘ及びＹが水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、カルバモイル基またはスルファ干イル基；各々炭素
原子数１ないし６を含有するアルキル基、アルコキシ基
、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルカノイル基、アルコキシスルホニル基またはアルキル
スルファモイル基；未置換またはハロゲン原子、炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基またはトリフルオロメチル基によって置換
されたフェノキシ基、フェニルスルホニル基、フェノキ
シ力ルホ゛二＼ル基、ヘンソイル基またはフェニルスル
ファモイル基を表わし、そして ２が水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わす化合物である。
式Ｉで表わされる特に好ましい化合物は、前記式■にお
いて、 Ｒが未置換またはハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基によって置換されたフェニル基を表わす化
合物、そして好ましくは几が炭素原子数１ないし６のア
ルキル基を表わす化合物である。
本発明の範囲内に含まれる化合物の別の群は次式■： ） （式中、 Ａは炭素環式芳香族基を表わし、 Ｂ′は炭素原子数１ないし６のアルキル鬼才たは炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、そして Ｑは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わす。
）で表わされる化合物よりなる。
弐■で表わされる好ましい化合物は前記式■において、
Ａがベンゼン系の基、好ましくは弐■で表わされる基で
ある化合物である。
式Ｉ及び式■で表わされるモノアゾ化合物はジアゾ化さ
れた炭素環式芳香族アミンを式■：（式中、几及びＱは
前記の意味を表わす。）で表わされるアセトアセチルア
ミノベアソーＦ−アゾールでカップリングすることによ
って得られる。
アミンとして、次式■： （式中、Ｘ、Ｙ及びＺは前記の意味を表わす。）で表わ
されるアミンベンゼンを使用するコトハ好都合である。
式Ｖで表わされるアミンの代表的な例は以下のものであ
るニアニリン例えば２−１５−ｉだは４−クロロアニリ
ン、３，４−ジクロロアニリン、２，３−ジクロロアニ
リン、２，４−ジクロロアニリン、２，５−ジクロロア
ニリン、２，６−ジクロロアニリン、２，４．５−）ジ
クロロアニリン。
２．４．６−ドリクロロアニリン、２−．５−または４
−ブロモアニリン、２，４−ジブロモアニリン、２，５
−ジブロモアニリン、２−メチル−５−タロロアニリン
、２−メチル−４−タロロアニリン、２−メチル−３−
クロロアニリン、２−クロロ−５−）’Ｊフルオロメチ
ルアニリン：アルキル化アニリン例えば２−１３−また
は４−メチルアニリン、４〜テトラ−ブチルアニリン、
２，４−ジメチルアニリン；及びニトロアニリン例えば
２−２３−または４−ニトロアニリン、４−９０ロー２
−ニトロアニリンｓ　２−９０ロー４−二トロアニリン
、４−）ｌチル−５−ニトロアニリン、２，４−ジメチ
ル−３−ニトロアニリン、２−メチル−５−ニトロアニ
リン、２−メチル−４−ニトロアニリン；及びアルコキ
シアニリン及びフェノキシアニリン例えば２−及び４−
メトキシアニリン、２−及び４−エトキシアニリン、６
−クロロ−４−メトキシアニリン、２−メトキシ−５−
ニトロアニリン、２−メトキシ−５−クロロアニリン、
２−メトキシ−５−トリフルオロメチルアニリン、２−
アミノ−４−トリフルオロメチル−４′−クロロジフェ
ニルエーテル、２−ニトロ−４−エトキシアニリン、２
−メトキシ−４−クロロ−５−メチルアニリン、２−ア
ミノ−４−クロロジフェニルエーテル、２−アミノ−２
′、４−ジクロロジフェニルエーテル、２−アミ／−４
，４’−ジクロロジフェニルエーテル、並びにアミノベ
ンゾエート例えばメチルアントラニレート、エチルアン
トラニレート、イソプロピルアントラニレート、フェニ
ルアントラニレートｓ　Ｐ−クロロフェニルアントラニ
レート、メチル１−アミノ−４−りソロ−２−ベンゾエ
ート、メチル１−アミノ−４−ニトロ−２−ベンゾエー
ト、メチル１−アミノ−３−ベンゾエート、フェニル１
−アミノ−３−ベンゾエート、２′−ジフェニル１−ア
ミノ−３−ベンゾエート、メチル１−アミノ−２−クロ
ロ−５−ベンゾエート、フェニル１−アミノ−２−クロ
ロ−４−ベンゾエート、４′−ジフェニル１−アミノ−
２−クロロ−５−ベンゾエート　４／　−フロボキシカ
ルボニルフェニル１−アミノ−２−クロロ−５−ベンゾ
エート、フェニル１−アミノ−２−メチル−３−ベンゾ
エート、エチル１−アミノ−２−メチル−５−ベンゾエ
ート、プロピル１−アミノ−２−メチル−５−ベンゾエ
ート、インプロピル１−アミノ−２−メチル−５−ベン
ゾエート、β−タロロエチルー１−アミノー２−メチル
−５−ベンゾエート、フェニル１−アミノ−２−メチル
−５−ベンゾエート、０−２ｍ−またはｐ−フェニル１
−アミノ−２−メチル−５−ベンゾエート、Ｑ−、ｍ−
またはｐ−第三オクチルフェニル１−アミノ−２−メチ
ノｌ、＋−５−ヘアシェード　、　５１．５／−ジメチ
ルフェニル１−アミノ−２−メチル−５−ベンゾエート
、４′−メトキシカルボニルフェニル１−アミノ−２−
メチル−５−ベンゾエート　ａｌ　−フロボキシカルボ
ニルフェニル１−アミノ−２−メチル−５−ベンゾエー
ト、β−ナフチル１−アミノ−２−メチル−５−ベンゾ
エート、４′−イソプロポキシカルボニルフェニル１−
アミノ−２−メトキシ−５−ベンゾエート、ジメチルア
ミノテレフタレート、ジイソプロピルアミノテレフタレ
ート、ジフェニルアミノテレフタレート、及びまたアミ
ノベンズアミド例えばアントラニルアミド、メチルアン
トラニルアミド、フェニルアントラニルアミド、１−ア
ミノ−３−メチルベンズアミド、１−アミノ−３−フェ
ニルベンズアミド、１−７−：／−２−クロロ−５−ベ
ンズアミド、１−アミノ−２−クロロ−５−メチルベン
ズアミド、１−アミノ−２−り″ロワ−５−フェニルベ
ンズアミド ベンズイミド、１−アミノ−２−メチル−５−メチルベ
ンズイミド、１−アミノ−２−メチル−５−フェニルベ
ンズイミド、α−ナフチルアミン、１−アミノアントラ
キノン、１−アミノ−３−クロロアントラキノン、１−
アミノ−４−ベンゾイルアミノアントラキノン、３−ア
ミノピレン。
式■で表わされるアセトアセチルアミノベンゾチアゾー
ルは適当な２−アミノベンゾチアゾールをジケテンと反
応させることによって得られる。アセトアセチルアミノ
ベンゾチアゾールの代表的な例は以下のものである：２
−アセトアセチルアミノ−６−アセチルアミノベンゾチ
アゾール、２−アセトアセチルアミノ−６−プロピオニ
ルアミノベンゾチアゾール、２−アセトアセチルアミノ
−６−ブチリルアミノベンゾチアゾール、２−アセトア
セチルアミノ−６−スチアロイルアミノベンゾチアゾー
ル、２−アセトアセチルアミノ−６−フニナセチルアミ
ノベンゾチアゾール、２−アセトアセチルアミノ−６−
インブチリルアミノベンゾチアゾール、２−アセトアセ
チルアミノ−６　−　（　２’−フェノキシ）プロピオ
ニルアミノベンゾチアゾール、２−アセトアセチルアミ
ノ−６−ベンゾイルアミノベンゾチアゾール、２−アセ
トアセチルアミノ−６−ｐ−メチルベンゾイルアミノベ
ンゾチアゾール、２−アセトアセチルアミノ−６−ｇ−
９ｏロペンゾイルアミノベンゾチアゾール、２−アセト
アセチルアミノ−５−アセトアミノベンゾチアゾール％
２−アセトアセチルアミノ−５−フェノセチルアミノベ
ンゾチアゾール、２−アセトアセチルアミノ−５−ベン
ゾイルアミノベンゾチアゾール、２−アセトアセチルア
ミノ−５−ｏ−クロロベンゾイルアミノベンゾチアゾー
ル、２−アセトアセチルアミノ−４−アセチルアミノベ
ンゾチアゾール、２−アセトアセチルアミノ−４−ベン
ゾイルアミノベンゾチアゾール、２−アセトアセチルア
ミノ−７−アセトアミノベンゾチアゾール、２−アセト
アセチルアミノ−７−ベンゾイルアミノベンゾチアゾー
ル、２−アセトアセチルアミノ−６−メドキシカルポニ
ルアミノベンゾチアゾール。
ジアゾ化されたアミンのアセトアセチルアミノベンゾチ
アゾールでのカップリングは好ましくは弱い酸性媒体中
で、カップリング促進剤の存在下に行なうのが好都合で
ある。カップリング促進剤の代表的な例は特に分散剤例
えばアルアルキルスルホネート例えばドデシルベンゼン
スルホネート、または１，１′−ジナフチルメタン−２
，２′−ジスルホン酸またはアルキレン酸化物の重縮合
体である。カップリング成分の分散液はまた有利には保
護コロイド例えばメチルセルロース、または水にわずか
に溶解するまたは溶解しない不活性有機溶媒例えば芳香
族炭化水素またはハロゲン化またはニトロ化芳香族炭化
水素例えばベンゼン、トルエン、キシレン。
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンまたはニトロベンゼ
ン並びに脂肪族ハロゲン化炭化水素例えば四塩化炭素ま
たはトリクロロエチレン、及びまた水混和性有機溶媒例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタ
ノールまたはインプロパツールを一緒に含有することも
できる。
最後に、カップリングはジアゾ成分を有機溶媒中でカッ
プリング成分と懸濁し、その懸濁液をジアゾ化剤好まし
くは硝酸エステル例えば亜硝酸メチル、亜硝酸エチル、
亜硝酸ブチル、亜硝酸アミルまたは亜硝酸オクチルで処
理することによっても行なうことができる。
式■で表わされるモノアゾ化合物は次式■：で表わされ
るアミノアゾ染料を、 式：几ｃｏｃＬ（式中、几は前記の意味を表わす）で表
わされる酸塩化物または 式：　ＣＲＣＯ）ｔｏ　（式中、Ｒは前記の意味を表わ
す。）で表わされる酸無水物と縮合することによっても
得ることができる。式■で表わされるアミノアゾ染料は
相当するニトロアゾ染料から還元することによって得る
ことができる。
生成した顔料は通常高めた温度で沈殿し、テ過そして所
望によりそれらを有機溶媒で洗うことにより純粋な形で
単離できる。一般に、それらは艮好なテキスチャーを有
し、通常粗製物として使用することができる。しかし、
もし必要であるかあるいは所望ならば、その粗製物は好
都合には粉砕助剤例えば無機及び／または有機塩を使用
して、有機溶媒の存在下または不存在下に粉砕または混
練することによって細かく分散された形態に転化するこ
とができる。その粉砕操作後に、助剤を常法で、即ち可
溶性無機塩を例えば水で、及び水不溶性助剤を例えば水
蒸気蒸留により除去する。
粗製顔料の性質はしばしばそれらを有機溶媒。
好ましくは沸点約６０°０のもので処理することによっ
て改善することができる。特に有用な有機溶媒は以下の
ものである：ハロゲン原子、アルキル基またはニトロ基
によって置換されたベンゼン例えばキシレン、クロロベ
ンゼン、０−ジクロロベンゼンまたはニトロベンゼン、
並びにピリジン塩基例えばピリジン、ピコリンまたはキ
ノリン及びまたケトン例えばシクロヘキサノン、メチル
イソブチルケトン、アセチルアセトン；エーテル例エバ
エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテ
ル：アミド例えばジメチルホルムアミドまたはＮ−メチ
ルピロリドン；酸例えばギ酸または酢酸：アルコール例
えばメチルアルコール、エチルアルコール、フロビルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール
、イソブチルアルコール、アルコールと水の混合物、及
びまた加圧下または加圧していないジメチルスルホキシ
ドまたは水。
ある場合には、粒径が増加するような後処理は顔料を溶
媒中６０°ないし１８０’Ｏに加熱するのが好都合であ
る。耐光堅牢度及び生成した顔料の移染性がそれによっ
て好ましく影響される。
消費者の所望により、その顔料はトーナーとしてまたは
製剤の形態で使用することが有利である。
本発明により着色される高分子量有機材料は天然のもの
または合成されたものであってもよい。例えば、天然樹
脂または乾性油、ゴムまたはカゼインの形態または改質
された天然物質例えば塩素化ゴム、油−変性アルキド樹
脂、ビスコースの形態才たはセルロースエーテル及びエ
ステル例えばセルロースアセテート、セルロースプロピ
オ、ｔ、　−ト、セルロニスアセトブチレートまたはニ
トロセルロースの形態、及び好ましくは重合、重縮合ま
たは重付加によって得られる合成有機ポリマー（デュロ
プラスト及び熱可塑性樹脂）の形態をとることができる
。重合樹脂群に属する材料の代表的な例は特にポリオレ
フィン例えばポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリ
イソブチ−レン、及び置換されたポリオレフィン例えば
塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル
、アクリル酸及び／またはメタアクリレートまたはブタ
ジェンのポリマー並びに上記単量体の共重合体特にＡＢ
ＳまたはＦｉＶＡである。
重付加塩及び重縮合樹脂の系からの有機材料の適当な例
はホルムアルデヒドとフェノール類との縮合物（フェノ
ールプラスチック）、及びホルムアルデヒドと尿素、チ
オ尿素及びメラミンとの縮合物（アミノプラスト）、皮
膜形成樹脂として使用されるポリエステル、すなわちア
ルキド樹脂のような飽和樹脂、及びマレイン酸樹脂のよ
うな不飽和樹脂の双方、及び才た線状ポリエステル及び
ポリアミドまたはシリコーンである。
上記の高分子′量化合物は繊維に紡ぐことのできるプラ
スチックの塊または溶融液として、単独でまたは混合物
として使用することができる。
それらはすたモノマーの形態またはラッカーまたは印刷
インキのための皮膜形成剤または結合剤として溶解され
た形態での重合状態、例えば煮沸アマニ油、ニトロセル
ロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂及び尿素／ホルム
アルデヒド樹脂菫たはアクリル樹脂であることもできる
。
高分子量有機物質を式Ｉで表わされる顔料で着色するこ
とは例えばそのような顔料を、場合によってはマスター
バッチの形態で、これらの物質と、ロールミル、混合ま
たは粉砕装置を使用して混合することによって行なうこ
とができる。その着色された材料はその後公知方法例え
ば圧延、プレス、押出、塗布、注入成形によって、また
は射出成形によって望ましい最終形にする。非硬質成形
品を得るために才たは脆性を剤を加えることはしばしば
望ましい。そのような可塑剤の例はたとえば燐酸、フタ
ル酸またはセバシン酸のエステルである。その可塑剤は
本発明方法においては無金属有機顔料をポリプラスチッ
ク中へ混入する前または後に加えることができる。異な
った色相を得るために、式■で表わされる化合物のほか
に、充填剤または他の着色成分例えば白、有色または黒
顔料を有機物質に対していかなる量でも加えることもで
きる。
ラッカー及び印刷インキのために、場合によっては添加
剤例えば充填剤、他の顔料、乾燥剤または可塑剤と一緒
に高分子量の有機材料及び式１で表わされる化合物を合
わせて有機溶媒または溶媒混合物中に細かく分散するか
溶解する。
その操作は例えば各々の成分を個々にまたは数種−緒に
分散または溶解し、その後に全成分を一緒にすることに
よることができる。得られた彩色物は奸才しくは、例え
ばプラスチック、フィラメント、ラッカー及び印刷物中
に０．０１ない１、　’）　ｎ％ｒ−Ｃ！−４／７”＋
［［ん今女１　、　４　ｆケ２１ｒｉａｉ　（高い彩度
、良好な分散性を有し、過剰吹付、移染性、熱、光及び
大気の影響に対する良好な耐久性を有し、及びまた良好
な光沢及び良好な赤外線反射を有する。
式Ｉで表わされる化合物は電子写真用トーナーとしても
使用することができる。
本発明を以下の実施例で詳しく説明する。
（部及びチは特に言及しなければ重量による。）実施例
１： ２．５−ジクロロアニリン２．４部を室温で氷酢酸１７
容量部に溶解する。そのかっ色の溶液を濃硫酸五９部中
に長押し、そのようにして得られた濃い懸濁液（クロロ
水和物）を水８部で希釈し５°Ｃに冷却する。次に４Ｎ
亜硝酸ナトリウム溶液工９谷量部を５°Ｃで１５分間で
少しづつ加え、そのかっ色のジアゾ溶液を濾過によって
透明にする。
２−アセトアセチルアミノ−６−アセトアミノベンゾチ
アゾール４４部を３０％水酸化ナトリウム溶液１１．３
容蓋部及び水７５部中に溶解する。だいだい色の溶液を
濾過し、５°Ｃに冷却し。
そしてそのジアゾ溶液を２０分にわたり少しづつ添加す
るが、その添加の間にだいだい色の沈殿が形成する。生
成した懸濁液を３０チ水酸化ナトリウム溶液１２容量部
をゆっくり添加することによってＰＩ（５に調整し、温
度を２３°Ｃに上げて４時間攪拌し、１時間にわたって
７５°Ｃに熱し、そして吸引して熱濾過する。残留物を
洗って塩を除き、減圧下に８０°Ｃで乾燥して、次式： で表わされるだいだい色の粉末６９部（理論量の９９チ
）を得る。
その顔料をジメチルホルムアミド１７０容量部中で１４
７°Ｃで２時間熱することにより後処理を行なう。それ
は塩化ポリビニルを堅牢な黄色の色相に染める。
下記の表に、欄■のアミンのジアゾ化合物を欄■のアミ
ンのアセトアセトアリーリドでカップリングすることに
よって得られる本発明の別の顔料を挙げる。欄■にはこ
れらの顔料（１２％で染めたｐｖａシートの色相を示し
である。
表（続き） にｂ着μ之 表（続き） 表（続き） 表（続き） 表（続き） １）２−アセトアセチルアミノ−６−アセチルアミノベ
ンゾチアゾール ａ）　２−アミノ−６−アセチルアミノベンゾチアゾー
ル 酢酸７５０容蓋部中にｐ−アミノアセトアニリド７５．
１部及びナトリウムチオシアネート８１部を分散した懸
濁液を９°Ｃに冷却し、次に酢酸１２５容量部中に臭素
２５−８部を溶解した溶液を１時間にわたって少しづつ
加える。冷却しても、温度は１４’０まで上昇する。そ
の反応混合物を５時間冷却しないで攪拌し、温度を２０
°Ｃに上げる。濃厚な淡いベージュ色の懸濁液を吸引濾
過して、そのフィルターケークを酢酸２００容量部で洗
い、完全にプレスし、そして６０°Ｃの水１ｏｏｏｉＢ
に溶解する。その濁った茶色の溶液を濾過し、そしてＰ
液を２０°Ｃに冷却し２５チアンモニア溶液約４００谷
量部でｐＨ７に調整する。最終的に淡黄色の沈殿を濾過
により単離し、そして減圧下に８０°○で乾燥して、融
点２２８°Ｃないし２２９″Ｏの淡黄色粉末８７部（理
論量の８３チ）を得る。
ｂ）　２−アセトアセチルアミノ−６−アセチルアミノ
ベンゾチアゾール 酢酸１５０Ｗ量部中に２−アミノ−６−アセチルアミノ
ベンゾチアゾール７８部を入れた溶液を６３°Ｃに熱し
、ジケテン４１部をその黄褐色ないし黄色の溶液に１５
分間にわたって少しづつ添加する。温度はこの添加の間
に、一時的に９６°Ｃまで上昇する。
その反応混合物を２３Ａ時間８０°Ｃで攪拌すると、稠
密な沈殿物が３０分後に形成する。
そのバンチを２９°Ｃまで冷却し、蒸留水３００部で希
釈する。その濃厚な淡灰色の懸濁液を２時間、温度を２
４°Ｃまで下げて攪拌し、そして濾過する。その生成物
を水５００部で洗い、減圧下に８０°Ｃで乾燥して、融
点２４８°ないし２５０°Ｃの淡灰色の粉末８５部（理
論量の７５％）を得る。
分析値： 計算値 ０５５６０　Ｈ４５０Ｎ１４．４３　Ｓ１１．０１チ実
測値 Ｃ５五２　Ｈ４，５Ｎ１４．５　８１１．０％カップリ
ング成分のほとんどはこの方法で調製される。
２）２−アセトアセチルアミノ−６−ベンゾイルアミノ
ベンゾチアゾール ａ）　２−アミノ−６−ベンゾイルアミノベンゾチアゾ
ール 塩化ベンゾイル１ｔ６部をベンゼン１００容量部及びト
リエチルアミン１５９部に ２．６−シアミツベンゾチアゾ−１２１４５部を分散し
た懸濁液に１時間にわたって少しづつ非常にゆっくり加
える。その反応混合物を１時間にわたって８０°０に熱
し、次に２０°０に冷却し、そして吸引枦遇する。その
フィルターケークを水２００部中にミキサーで懸濁し、
懸濁液を吸引濾過しそして減圧下に６０°Ｃで乾燥して
、２１３°Ｃないし２１５’Ｏで溶融する黄色の粉末２
５．５部（理論量の９５チ）を得る。
分析値： 計算値 ０６２−４４　Ｈ４，１２Ｎ１５．６０８１ｔ９０％実
測値 Ｃ６２，Ｉ　Ｈ４，２Ｎ１５．５　８１１．６　％ｂ）
　２−アセトアセチルアミノ−６−ベンゾイルアミノベ
ンゾチアゾール 憔尻１．−）つ−マＪ−ｐ　ｌ−”ｒふキ１１ツママノ
ーＡ−アセチルアミノベンゾチアゾールの製造のために
記載したと同様である。収量：理論量の７６チ。その白
色の粉末は１９０°ないし１９８°０で徐々に溶融する
。
分析値： 計算値 ＣＪ６１．ＩＢ　Ｈ４，２８Ｎ１１．８９　８θ０７チ
実測値 ０６１．４　Ｈ４，５Ｎ１１Ｂ　ＳＢ、９　チ５）２−
アセチルアミノ−５−アセチルアミノ−６−メチルベン
ゾチアゾール ａ）　２−アセトアセチルアミノ−５−ニトロ−６−メ
チルベンゾチアゾール ２−アミノ−５−ニトロ−６−メチルベンゾチアゾール
を酢酸中でジケテンと反応させて得る。収量二理論値の
９４−０その淡黄色の粉末は２０１＠ないし２０３°Ｃ
で溶融する。
分析値： 計算値 Ｃ１４９，１４Ｈ３，７８Ｎ１４．３５　Ｓ１０．９３
チ実測値 ０４９！２　Ｈ′５．８　Ｎ１４．４　Ｓ１１．０チｂ
）　２−アセトアセチルアミノ−５−アミノ−６−メチ
ルベンゾチアゾール ジオキサン中でラネーニッケルによる接触水素添加によ
ってニトロ化合物から得る。
収量：理論量の７５−。ベージュ色の粉末が２００°な
いし２０２°Ｃで溶融する。
分析値： 計算値 ０５４．７４　Ｈ４，９８Ｎ１５．９６８１２．１８％
実測値 ０５４．４　）Ｉ５．Ｉ　Ｎ１５．７　８１１．８　％
ｃ）　２−アセトアセチルアミノ−５−アセチルアミノ
−６−メチルベンゾチアゾールクロロベンゼン／ピリジ
ン（１０：　１　）　中でアミンを塩化アセチルと反応
させて得る。
収量：理論量の７４俤。淡黄色の生成物が２２０°ない
し２２２°Ｃで溶融する。
分析値： 計算値 ０５ａ０７　Ｈ４，９５Ｎｌ！ｉ、７６　Ｓ１０．５０
チ実測値 ０５５．３　１（４９Ｎ１４．０　８１α８％実施例４
１： 実施例１によって製造した顔料を湿ったフィルターケー
クとして単離する。この生成物！ｉ０部を５０チアルコ
ール２００容量部中で攪拌し、次にオートクレーブ中で
１７０°Ｃで３時間攪拌し、２０＠Ｃに冷却しそして吸
引ｐ遇する。その生成物は実施例１の顔料と色相、堅牢
性及び挙動に関して同様の特性を有する。
実施例４１の操作に従って、実施例１の湿ったフィルタ
ーケークは別の条件下に処理することもできる。そのよ
うにして得られた生成物は性質が異なる。以下の表にお
いて、欄■は溶媒、欄■は温度そして欄■は処理時間を
示す。
表（続き） 表（続き） この表において、実施例１の顔料の結晶のサイズは各々
の連続する実施例に２いてだんだん大きくなる。そのた
め、色の濃さは減少するが、耐候堅牢性は増す。
実施例７７： 実施例１で得られた湿ったフィルターケーク３０部を０
−ジクロロベンゼン２００部Ｅｌ’ｌで２時間にわたっ
て１７８°０に熱する。水と０−ジクロロベンゼンの混
合物を１００°０で共沸混合物として留去する。もはや
水が留出物中に検出されなくなったとき、そのだいだい
色の懸濁液を８０°０に冷却し一過する。そのフィルタ
ーケークをｏ−ジクロロベンゼンと６０チメタノールで
洗い、減圧下に６０°Ｃで乾燥する。その生成物はｐｖ
ａを堅牢な黄色の色相に染める。
次式： で表わされるアミノアゾ染料４，２部を０−ジクロロベ
ンゼン１５０容量部中で１５６°Ｃに熱する。
その暗かっ色の溶液に、この温度で１分間にわたって０
−ジクロロベンゼン５０容量部中に無水酢酸１．２部を
溶解した溶液を加える。約２分後にだいだい色の沈殿物
が形成する。その懸濁液を３０分間、１６０°０で攪拌
し、次に８２°Ｃに冷却し熱Ｐ遇する。そのフィルター
ケークを０−ジクロロベンゼン及び６０％メタノールで
洗い乾燥し、次式： で表わされるだいだい色の粉末４．３部（理論量の９１
チ）を得る。この生成物は実施例１の顔料と全く同じで
ある。
アミノアゾ染料の製造： ａ）２−アセトアセチルアミノ−６−ニトロベンゾチア
ゾール ２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾールを酢酸中でジ
ケトンと反応させて得る。収量：理論量の９６チ。その
白色の粉末は２４６°ないし２４８°０で融解する。
分析値： 計算値 ０４７．５１　Ｈ３，２５Ｎ１５．０５　Ｓ１１．４８
チ実測値 ０４Ｚ２　Ｈ４２Ｎ１５．２　８１Ｌ５チｂ）次式： １ １ で表わされるニトロアゾ染料 ２−アセトアセチルアミノ−６〜ニトロベンゾチアゾー
ルとジアゾ化された２、５−ジクロロアニリンから製造
する。収量：理論量の８４チ。そのかっ色生成物は５０
０’Ｏ以上の融点を有する。
分析値： 計算値 ０４５．１５　Ｈ２４５０ｔ１５．６８　Ｎ１５．４９
　Ｓ７．０９！ＩＧ実測値 ０４５．２　Ｈ１７０ｔ１５．２　ＮＩＳ、２　Ｓ７．
１＊Ｃ）アミノアゾ染料 相当するニトロアゾ染料からジメチルホルム了りＩ／由
アラ÷−二−ｔａｒルｌｒ　）ス憚紬展子により得る。
収量二連論量の７６チ。その赤みがかったかつ色の粉末
は２７２°ないし２７５ｏＣで融解する（分解）。
分析値： 計算１′直 ０４８．５５　Ｈ５，１００ｔｉ４７９　Ｎ１５Ｂ　８
７．５９チ実測値 ０４ａＯＨ３，２０ｔＩ　＆５　Ｎ１６．３　８７．５
％実施例７９：（可塑化された塩化ビニル）実施例１に
おいて得られた顔料０．６９を塩化ポリビニル６７ｔ１
ジオクチルフタレート５５１゜ジブチル錫ジラウレート
２ｆ及び二酸化チタン２ｔと混合し、その混合物をロー
ルミルで１５分間１６０°Ｃで薄いシートに加工する。
得られた黄色の彩色は強くそして移染及び光に対して堅
牢である。
実施例８０：（尿素／ホルムアルデヒド樹脂）成形材料
のために適する粉末化されたホルムアルデヒド／尿素樹
脂１００部、リトポン１０部及び実施例１により製造さ
れた顔料１部を１６時間ボールミル中で粉砕する。次に
そのプラスチック塊を１４０°ないし１６０’０で金型
中でプレスする。その黄色の成形品は光及び熱に対して
良好な堅牢性を有する。
実施例８１：（尿素／ホルムアルデヒドラッカー） ブタノール３５チを含有するコロジオン綿１５部、ヒマ
シ油で変性されたフタレート樹脂１５２部、尿素ワニス
ガムの７０−ブタノール性溶液１５部、酢酸ブチル２０
部、グリコールモノエチルエーテル１０部、トルエン２
０部及びアルコール５部をラッカーに加工する。次にこ
のラッカーを実施例１の顔料２部及び二酸化チタン２部
で着色し粉砕する。そのラッカーを厚紙に噴霧し乾燥し
て、非常に良好な耐光堅牢度オーバースプレーに対する
非常に良好な堅牢度及び大気の影響に対する非常に良好
な耐性を有する黄色の塗膜を得る。
実施例８２：（アルキド／メラミン焼付ワニス）キシレ
ン中に不乾性のアルキド樹脂を溶解した６０チ溶液〔登
録間標ベツコソール（ＢｅｃｋｏｓｏＡ＠）２７．−３
２０．ライヒホルト　アルバート−ヘミ−（Ｒｅｉｃｈ
ｈｏＬｄ−ＡＡｂｅｒｔ−Ｏｈｅｍｉｅ　）、から市販
されている〕６０部、アルコール／芳香族炭化水素の混
合物中にメラミン／ホルムアルデヒド樹脂を溶解した５
０チ溶液〔登録商標スーパーベッカミン（Ｓｕｐｐａｒ
−Ｂｅｃｋａｍｉｎ■）　Ｌ５−５０１、ライヒポルト
ーアルバートーヘミー（ＲｅｉｃｈｈｏムーＡｔｂ　ｅ
　ｒ　ｔ−Ｏｈｅｍｉ　ｅ　）から市販されている〕５
６部。
キシレン２部及びメチルセロソルブ２部を混合し、そし
てその混合物１００部を均質ワニス溶液に攪拌する。そ
のようにして得られた透明なワニス９５部及び実施例１
により得られた顔料５部を７２時間ボールミル中で粉砕
する。次にその着色されたワニスを慣用の噴霧方法によ
り金属に施用し％　３０分間１２０’Ｏで焼付ける。良
好な耐光堅牢度を有する黄色仕上げが得られる。
実施例８３：（アクリル／メラミン焼付ワニス）キシレ
ン中にアクリル樹脂を溶解した６０１溶液（登録商標ビ
アクリル（ＶｉａｃｒｙＬ＠）　ＶＯ５７５゜ビアツバ
（Ｖｉａｎｏｖａ）から市販されている）　４１．５部
、ブタノール中にメラミン／ホルムアルデヒド樹脂を溶
解した５５チ溶Ｐ２Ｌ（登録商標マプレナール（Ｍａｐ
ｒｅｎａｔ■）　ＴＴＸ、バイエル（Ｂａｙｅｒ）から
市販されている）１６．５部、キシレン３２．８部、エ
チルグリコールアセテート４６部、シクロへキサノン２
部、酢酸ブチル２部及びシリコーン油ＡＣキシレン中に
１％、バイエル（Ｂａｙｅｒ）から市販されている〕１
部を均質なワニス溶液に攪拌する。そのようにして得ら
れた透明なワニス９５部及び実施例１において得られた
顔料５部を７２時間ボールミル中で粉砕する。次にその
着色されたワニスを慣用の噴霧方法によって金属に施用
し、３０分間１２０°０で焼付ける。良好な耐光堅牢度
を有する黄色の仕上げが得られる。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　次式■： （式中、 Ａは炭素環式芳香族基を表わし、 几は脂肪族基、環式脂肪族基、芳香脂肪族基、芳香族基
    またはアルコキシ基を表わし、そして Ｑは水素原子、ハロゲン原子該たはメチル基を表わす。 ）で表わされるモノアゾ化合瞼を顔料として使用するこ
    とよりなる高分子量有機材料の着色方法。
  2. （２）　前記式Ｉにおいて、 人がベンゼン系の基である特許請求の範囲第１項記載の
    方法。
  3. （３）前記式Ｉにおいて、 Ａが次式■： （式中、　′ Ｘ及びＹが水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン
    基、カルバモイル基またはスルファモイル基；各々炭素
    原子数１ないし６を含有するアルキル基、アルコキシ基
    、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、ア
    ルカノイル基、アルコキシスルホニル基またはアルキル
    スルファモイル基；未置換またはハロゲン原子、炭素原
    子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
    アルコキシ基またはトリフルオロメチル基によって置換
    されたフェノキシ基、フェニルスルホニル基、フェノキ
    シカルに二Ｎル基、ベンゾイル基またはフェニルスルフ
    ァモイル基を表わし、そして Ｚが水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  4. （４）前記式■において、 Ｒが炭素原子数１ないし乙のアルキル基を表わす特許請
    求の範囲第１項記載の方法。
  5. （５）　前記式■において、 Ｒが未置換またはハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
    １ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４の
    アルコキシ基によって置換されたフェニル基を表わす特
    許請求の範囲第１項記載の方法。
  6. （６）　次式■： （式中、 Ａは炭素環式芳香族基を表わし、 ｙは炭素原子数１ないしるのアルキル基または炭素原子
    数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、そして Ｑは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わす。 ）で表わされるモノアゾ顔料。
  7. （７）前記式■において、 Ａが次式■： （式中、 Ｘ及びＹが水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
    基、カルバモイル基またはスルファモイル基；各々炭素
    原子数１ないし６を含有するアルキル基、アルコキシ基
    、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、ア
    ルカノイル基、アルコキシスルホニル基またはアルキル
    スルファモイル基：未置換またはハロゲン原子で置換さ
    れたフェノキシ基、ラエニルスルホニル基、フェノキシ
    カル本′みにル基、ベンゾイル基またはフェニルスルフ
    ァモイル基；炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
    原子数１ないし４のアルコキシ鬼才たはトリフルオロメ
    チル基を表わす特許請求の範囲第６項記載のモノアゾ顔
    料。
  8. （８）　ジアゾ化された炭素環式芳香族アミンを次式： （式中、 Ｒ′は炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原
    子数５ないし８のシクロアルキル基を表わし、そして Ｑは水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わす。 ）で表わされるアセトアセチルアミノベンゾチアゾール
    でカップリングすることよりなる次式■： （式中、 Ａは炭素環式芳香族基を表わし、モしてＷ及びＱは前記
    の意味を表わす。）で表わされるモノアゾ顔料の製造方
    法。
  9. （９）　式：ｗｃｏａｔ （式中、Ｒ′は炭素原子数１ないしるのアルキル鬼才た
    は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わす。 ）で表わされる酸塩化物で、丈たは式：　（Ｒ’ｃｏ）
    、０　（式中、Ｗは前記の意味を表わす。）で表わされ
    る酸無水物で、次式： （式中、 Ａは炭素環式芳香族基を表わし、そしてＱは水素原子、
    ハロゲン原子またはメチル基を表わす。）で表わされる
    アミノアゾ染料をアシル化することよりなるモノアゾ顔
    料の製造方法。
JP59193784A 1983-09-14 1984-09-14 高分子量有機材料の着色方法並びに使用されるモノアゾ顔料及びその製造方法 Pending JPS6086133A (ja)

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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE58908442D1 (de) * 1988-09-14 1994-11-03 Ciba Geigy Ag Monoazoverbindungen mit langkettigen Alkylresten.
DE19624065C1 (de) * 1996-06-17 1997-09-25 Hoechst Ag Wasserunlösliche Azofarbmittel auf Basis von N-Acetoacetyldehydrothiotoluidin
ATE267847T1 (de) * 1999-08-11 2004-06-15 Clariant Finance Bvi Ltd Pigment zum färben von polyolefinen ohne verziehen
US10448938B2 (en) 2016-06-16 2019-10-22 Phillips Medical, LLC Methods and systems for sealing a puncture of a vessel

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE600101C (de) * 1932-09-10 1934-07-16 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen
US2014487A (en) * 1933-05-23 1935-09-17 Gen Aniline Works Inc Azodyestuffs insoluble in water and fibers dyed therewith
US4400319A (en) * 1980-10-03 1983-08-23 Ciba-Geigy Corporation Monoazo pigments containing heterocycles, and high-molecular organic materials dyed therewith

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013082807A (ja) * 2011-10-07 2013-05-09 Sanyo Shikiso Kk 顔料およびその製造方法

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