JPS6086174A - 貯蔵可能な濃厚物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水、溶解されていない微細な合成樹脂（濃厚物
の全重量基準で、１０〜６０重量−〇量）、およびペイ
ント結合剤としての溶解されている合成樹脂（濃厚物の
全重量基準で固形分０．５〜１０重ｉｔ％の量）、顔料
ならびに場合によりペイント添加剤および場合によシ有
機溶媒を含有する貯蔵可能な濃厚物を数段階における湿
式摩砕によって製造する方法に関する。また、本発明は
表面塗料を製造するための濃厚物の使用に関する。

西ドイツ特許公告（ＤＥＡ）第２，２４８，８５６号公
報は、陽イオン系結合剤中の水不溶性樹脂および顔料の
水性懸濁液をベースとした電気泳動塗装可能なペイント
の製造を開示している。西ドイツ特許公告（ＤＥＡ）第
３，０２４，１５８号公報に更に詳細記載されていると
おり、この方法は、製造技術に関して多くの重大な欠陥
を有している。西ドイツ特許公告（ＤＥＡ）第３，０２
４，１５８号公報によれば、これらの欠点は水不溶性樹
脂および顔料のような固形処方成分を除外せず、この技
術の代りに処方の個々の成分を合して一つまたはそれ以
上の段階で摩砕することで回避される。

しかし、この技術は次の欠点を有する。西ドイツ特許公
告（ＤＥＡ）第３，０２４，１５８号公報によれば、摩
砕は一段階で行なわれる場合には、この段階は必然的に
湿式で実施されなければならない。しかし、原料は普通
０．５〜２０閣の級長をもつチップ址たは顆粒の形態で
ちるので、この操作は、容認し難い長い期間にわたる場
合にのみ実現することができ、高いエネルギー消費を伴
なう。さらに、大部分の市販の摩砕装置は、サイズを２
０ｍから５〜１５μｍまで小さくする段階を実施するこ
とができない。かくして、西ドイツ特許公告（ＤＥＡ）
第６，０２４，１５８号公報の実施例によれば、予め摩
砕された固形の合成樹脂が使用される。乾式摩砕段階は
、このような方法に内在する多くの欠点と関連しておシ
、またそれは西ドイツ特許公告（ＤＥＡ）第３，０２４
，１５８号公報中にも述べられている。さらに、該前記
公報に従って得られる濃厚物は、現今通常の数ケ月間の
貯蔵性の要件を満足せず、事実短時間後に沈積物を形成
し、それは通常再びよくかきまぜることができない。し
かし、処理会社は追加の操作を行なわないで濃厚物をポ
ンプで移送することを望むので、よくかきまぜることが
できる沈積物であっても使用目的には望ましくない。

このような濃厚物から製造されるはインドは下塗りとし
て使用され、それは仕上げ系を備えなければならないこ
とが多い。このことは、ピンホールまたはくぼみの形成
に至ることがある。

西ドイツ特許公告（ＤＥＡ）第２，２４８，８３６号公
報によれば、乾式摩砕のみが実施され、それに内在する
欠点をもつが、くぼみおよびピンホールの形成は、仕上
塗シを行なう時にはおこらない。

溶解されていない合成樹脂を含有する濃厚物について慣
用の先行技術の湿式摩砕が実施される場合には、一部分
は粒子の微細度の増大（固形物の全表面の増大）によっ
ておこり、一部分はミクロフオームの形成による、かな
りの粘度の上昇がある。閉鎖摩砕系においては、このも
のは低い摩砕効率（摩砕媒質が摩砕される材料と衝突す
る時の制動作用ンのみならず、それに関連してきわめて
高い剪断力を生じ、それらがまた摩砕室内の温度のかな
シの上昇を生じさせる。樹脂の比較的低いガラス転位温
度のために、次に樹脂粒子はミル中でケーキ状となり、
後者は最後に塊りとなる。この粘度上昇問題は、該濃厚
物の固形分の高さと共に増大する。対応して固形分を減
少させることは沈積物を形成する傾向を増大させるので
、それによってもこの問題を解決することはできない。

本発明の課題は良好な生産に反して作用する前記問題を
経済的かつ生態学的に適当な方式で解決することである
。

従って本発明は、水、溶解されていない微細な合成樹脂
（濃厚物の全重量基準で１０〜６０重量％の量）、なら
びにペイント結合剤としての溶解されている合成樹脂（
濃厚物の全重量基準で固形分０．５〜１０重量％の量）
、顔料、ならびに場合によシペイント添加剤および場合
により有機溶媒を含有する貯蔵可能な濃厚物の、数段階
における湿式摩砕による製法に関するものであり、それ
により、ペイントを製造するためには、該濃厚物は、液
状ペイント結合剤および場合により慣用のペイント添加
剤、水および場合により有機溶媒で希釈され、この製法
中 ａ）　最初の摩砕段階において、溶解されない合成樹脂
（その少なくとも８０重量％が５００μｍ〜２０圃の粒
子径を有している）を、水ならびに溶解されるイオン型
合成樹脂（固体）の０〜６０重！−％と混合（全混合物
の量を基にして、固形分は６０〜７０重量％となる〕し
て２００μｍ未満、好適には１００μｍ未満の粒子径に
なるまで摩砕し、そして ｂ）溶解されるイオン型合成樹脂（固体）の４０〜１０
０重量％を添加し、この混合物を第２の摩砕段階におい
て、すべての粒子の９５チが１５μｍ未満の粒子径を有
するまで摩砕する。

本発明による方法においては、固形原料樹脂を、約０．
５〜２０μｍの線長をもつ顆粒および（または）チップ
として攪拌下に水に導入し、３０〜７０重量％、好適に
は４０〜５０重量％の固形分を得、水に消泡剤、例えば
脂肪アルコールポリグリコールエーテル〔ゲナボール（
Ｇｅｎａｐｏ　１　）　Ｃ。

０、Ｔ、Ｘ、登録商標〕または酸化エチレンおよび酸化
プロピレンの重合体（ゲナボールｐＦ１０）ｔタハノニ
ルフェノールポリクリコールエーテル〔例えばアーコパ
ール（Ａｒｋｏｐａｌ）　Ｎ　−０，４０、登録商標〕
またはトリブチルフェノールポリグリコールエーテル〔
例えば、サポゲナー）　（Ｓａｐ、ｏｇｅｎａｔ）Ｔ−
０４０、登録商標〕またはアセチレングリコールの化合
物群からの生成物〔例えばサーフィノール（Ｓｕｒｆｙ
ｎｏｌ）　１０４、登録商標〕のような低いエトキシル
化度をもつ非イオン系化合物群およびそれらのエトキシ
ル化生成物（例えばサーフイノール４４０のような４０
０系列のサーフイノール）を添加することができる。

最初の摩砕段階においては、上述した粒子径になるまで
摩砕を行女う。この最初の段階ではローター／ステータ
ーミル、特にコロイドミルを使用することが適当である
。摩砕は好適には、高剪断力から生じる熱の影響を除く
ために、冷却用プラインを用いて摩砕装置の冷却下に行
なわれる。しかし、消泡剤が存在するにもかかわらず、
ミル中空気の吸入およびあわ立ちを完全に防止すること
は可能でない。従って、この最初の摩砕段階の摩砕過程
も５０〜８００ミリバール、好適には２００〜５００ミ
リバールの減圧下に実施することが好適である。このこ
とは、固形分の機能として多かれ少なかれ高粘度である
材料を生じる。重要な問題は、第２の摩砕段階において
適当な摩砕が可能であることが確実である低い粘度を保
つことである。本発明によ゛れば、この問題は、溶解し
ている樹脂としてイオン型合成樹脂を使用するというこ
とで驚くべき蘭単ガ方式で解決される。溶解されている
イオン型合成樹脂とは、水中、場合により有機溶媒の添
加の後に溶解または懸濁形態で濃厚物中に存在する、こ
の分野の専門家に知られているものを意味する。専門家
は、濃厚物中に含まれる溶解されていない倣細な合成樹
脂が部分的に溶解しないように有機溶媒の量および種類
を選択しなければならないことを知っている。

イオン型合成樹脂は、例えば、■機または無機中和剤に
よってその水溶性または水希釈性を獲得し、それによっ
て部分的、完全または過中和されるものである。

塩基性基を有する合成樹脂を、例えば燐酸、酸性燐酸塩
、ギ酸、酢酸、プロピオン酸および（または）乳酸によ
り、そして酸性基を有する合成樹脂を、例えばカセイソ
ーダ溶液、カセイカリ溶液、アンモニア、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、ジイソプロパツールアミンおよびジメタツ
ールアミンのようなアミン類および（または）エタノー
ルアミン類により水希釈性形態に変換することができる
。この合成樹脂は、飽和または不飽和であることができ
る。その例はアミノ基をもつ変性エポキシ樹脂、マンニ
ヒ塩基で変性したエポキシ樹脂、自己硬化性ウレタンー
変性エポキシ樹脂−アミン付加物、不飽和エポキシ樹脂
−アミン付加物、ポリエステル類、天然油（アマニ油、
木材油、ヒマシ油、魚油）または合成不飽和油（ブタジ
ェン油）から生成されるマレイネート油、フェノール系
樹脂、アミノ樹脂、ブロック型インシアネート樹脂およ
る合成樹脂を使用することができ、使用される陽イオン
系および陰イオン系樹脂は、濃厚物から製造されるペイ
ントの意図されている用途に適当である。しかし、これ
らの樹脂は、溶解されていない合成樹脂を最終用途に必
要な程度まで摩砕して後ではなく、上に定められている
とおり、摩砕過程の間に添加されることが本発明にとっ
て重要である。イオン型の溶解されている合成樹脂の使
用は、摩砕段階、特に第２の摩砕段階中これらが粘度を
調整するという効果があシ、該樹脂は、それから製造−
されるペイント表面塗料の不可欠の部分であるので、著
しく高い摩砕度をもつ濃厚物の理想的な製法となる。

摩砕の間に、摩砕される材料の粘度を低下させる薬剤を
添加することが場合によっては必要である。これらは多
くの異なった型のものであることができる。例えば、次
のものは適当であることが示されている二四級アンモニ
ウム化合物〔例えば塩化ペンタオキシエチルステアリル
アンモニウム＝ゲナミン（Ｄｅｎａｍｉｎ）　Ｋ８５、
登録商標〕または塩化ヘキサデシルアンモニウム〔＝ド
ジデン（Ｄｏｇｉｄｅｎ）　１３８３、登録商標〕、エ
トキシル化ココナツト脂肪アミン（ゲナミ、ンＣ２００
、登録商標）のようなアミノエトキシル化物、５０モル
のエトキシ単位をもつロウ脂肪アルコールポリグリコー
ルエーテル〔＝ゲナポール（□□□ｎａｐｏｌ）Ｔ５０
０、登録商標〕または２，３工トキシ単位をもつオレイ
ルアルコールポリグリコールエーテル（ゲナポール０−
２３０、登録商標）。後のフィルムの性質に負の影響を
及ぼさないような添加剤を選択することが明らかに必要
である。さらに、過剰の７オームの生成を防止しなけれ
ばならない。

使用される溶解しない合成樹脂は、ペイントおよびペイ
ント粉末生産の分野で慣用され、Ｌｅｈｒｂｕｃｈ　ｄ
ｅｒ　Ｌａｃｋｅ　ｕｎｄ　Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ
ｅｎ、　Ｉ’ｍ巻、２部、１９８０（Ｈ，キラチル・ヘ
ルラークＷ、Ａ、コロンブによシ出版へ「粉体被覆」と
題する章に記載されているものである。

樹脂粉末粒子は、摩砕および貯蔵温度におい′てケーキ
形成または溶融してはならない。

濃厚物からスト−ピングまたはベーキング可能なペイン
トを製造するべき場合には、樹脂粉末粒子は、スト−ピ
ングまたはベーキングの間に溶融しなければならない。

これらの基準を充たす際、本発明に従って製造すること
ができる濃厚物の生産のために合成樹脂を使用すること
ができる。このことは、まだ先行技術の一部分となって
いない合成樹脂にもあてはまる。溶解されない、微細な
合成樹脂は、自己交さ結合性、外部交さ結合性、或いは
非交さ結合性であることができる。それらは、はイント
工業において慣用されている型の交さ結合剤または硬化
剤であることができる。

合成樹脂は、単独または混合物として摩砕さされる。混
合物も可能であシ、それは摩砕の前に融解することによ
って得られる。数種の樹脂の溶液を製造することも可能
であシ、樹脂の混合物は溶媒を蒸発させることによって
得られる。

特殊な形態は合成樹脂または合成樹脂の混合物に添加剤
を配合する、マスター・バッチとして知られる可能性で
あシ、押出しの必要がない。

使用可能な、溶解されない、微細な、飽和または不飽和
の非イオン型またはイオン型合成樹脂の例はエポキシ樹
脂、エポキシ−アミン付加物、アミン基をもつ変性エポ
キシ樹脂、自己硬化性ウレタン変性エポキシ樹脂または
エポキシ−アミン付加物、ブロック型インシアネート樹
脂、ポリエステル、マンニッヒ塩基（フェノール、アル
デヒドおよびアミンからつ（られる）にょシ変性された
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、アクリレー
ト樹脂、アミノアクリレート樹脂、炭化水嵩樹脂、クマ
ロン樹脂、クマロン−インテン樹脂、インデン樹脂、ポ
リオレフィン、樹脂状セルロース誘導体およびケトン樹
脂である。

自己交さ結合性または外部交さ結合性合成樹脂中の官能
基としてエポキシ、アミン、インシアネートおよびメチ
ロール基とは別に、ヒドロキシル基が好適であるがカル
ボキシル基も可能である。

本発明による方法の特別な態様として数種の異なった固
形合成樹脂を段階ａ）およびｂ）において別々に摩砕し
、次に摩砕された材料を混合することかできる。摩砕さ
れるべき異なった樹脂の物理的性質の結果として、所望
の程度の摩砕を得るのに必要な時間が異、なっている場
合には、このことは特に有利である。か（して摩砕が困
難な合成樹脂は摩砕が容易な合成樹脂よシ長時間摩砕さ
れなければならない。このことはまた、処方物の個々の
成分を添加または省略することについて使用者に更に大
ぎい変動の余地を与える。処理会社の側ではインドの処
方を修正する時間じことがあてはまる。

段階ａ）および（または）　ｂ）においてペイント添加
剤および（または）有機溶媒中で摩砕することも可能で
ある。段階ｂ）における摩砕はアジテータ−・ボール・
ミル、特にビーズ・ミル中で好適に行なわれる。

濃厚物が３０〜５０重量％の溶解されていない微細な合
成樹脂を含有することも適当である。

合成樹脂の含量は適当には０．５〜５重量％の固形物を
有する。

摩砕段階ｂ）に続いて、即ち本発明の方法によれば放置
する時更に濃厚な、数ケ月貯蔵する時安定でありそして
沈降物を形成しない懸濁液が得られる。

微粒状顔料そして場合によシペイント添加剤（このもの
は摩砕作業を妨害しそして（または）摩砕されるべきで
ない）を、本発明の段階ｂ）で得られた摩砕物と混合す
ることが可能である。

摩砕後濃厚物をさらに計画的に濃化することが望ましい
ことがある。この点について例えば陰イオン系界面活性
剤が有効であシそして少量でもきわめて有効である。し
かし、これらの化合物はきわめて有効な発泡剤であるの
で、摩砕作業の間それらを使用すると高度のフオームが
生成することになりその使用は避けるべきである８ 沈降防止剤も仕上げられた摩砕物に添加することができ
る。しかし、このような薬剤はレオロジｉ挙動に影響す
るのでそれらを摩砕の間に使用してはならない。

本発明により製造される濃厚物は消費者に輸送すること
ができそしてそこで水および（または）水性結合剤溶液
、ならびに他の添加剤を添加することによって最終の固
形分と最終の所望組成に調整することができる。かくし
て、この濃厚物は表面塗料特に電気泳動析出可能な表面
塗料を製造するのに使用される。この表面塗料は圧縮空
気噴霧、無空気噴霧、浸漬、ブラッシング、タンプリン
グ、流し塗膜、遠心分離、注入、ローリングおよび基礎
サーフエイタンプによって適用することができる。

この濃厚物は顔料、溶媒および添加剤を含有することか
できる。「顔料」なる語は着色および非着色、有機およ
び無機着色剤を意味するものであり、これは溶媒および
結合剤中に実質的に不溶性でアシ、その後の系において
種々の被覆材（ｃｏｖｅｒａｇｅ　）または体質顔料、
例えば二酸化チタン、カーボンブランク、フタロシアニ
ンブルー、珪酸鉛、クロム酸ストロンチウム、カオリン
（アルミノシリケート）、タルク、硫酸バリウムおよび
二酸化珪素を有する。５μｍ以下の粒子径および２００
　ｍ２７グ以上のＢＥＴ−表面をもつ顔料はかたまシの
多い、従って摩砕できない濃厚物を生じるので他の成分
と限定された量でのみ摩砕することができる。時には顔
料の表面を傷めるために摩砕を実施することもできない
。このような場合にはこの顔料またはその残留量中乾燥
状態で摩砕の後にまたは容易に拡散可能なペーストの形
態で攪拌することがすすめられる。

濃厚物は少量の有機溶媒を含有することができる。溶解
する合成樹脂に対する良好な溶媒であるが、溶解しない
微細な合成樹脂に対しては非溶媒であるか、或いは少な
くとも濃厚物中使用される量では樹脂粉末粒子および溶
解しない添加剤のケーキ形成をおこさないような溶媒の
使用が好適である。

例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタ
ノール、ジアセトンアルコール、エトキシエタノール、
ブトキシェタノール、エチレングリコールおよびプロピ
レングリコールのようなアルコール系溶媒を使用される
樹脂粉末の部分溶解をおこさないような量で使用する。

「添加剤」なる語は、比較的少量である種の性質を改善
するかまたは望ましくない性質を防止するかまたは低下
させるような物質を意味するものである。濃厚物は摩砕
に対してかまたは前述したような摩砕作業の間の取扱い
に対して好ましい効果を有するような添加剤を含有する
ことができる。［Ｌｅｈｒｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｌａｃｋ
ｅ　ｕｎｄＢｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ　Ｊ　（Ｈ，
キラチル発行）、■巻、１９７６、ヘルクラークＷ、　
Ａ、コロム、２３７〜４７４頁に記載されているタイプ
を有する常用のペイント工業添加剤を濃厚物中に配合す
ることも可能である。例えば、これらの添加剤を濃厚物
中に配合することによって塗膜中の最適分布が得られる
。

実施例 次の実施例は本発明の特定の態様を説明するものである
。しかし本発明はそれらに限定されず、多くの変更およ
び多様化が可能である。

実施例で使用されるイオン系樹脂について以下に説明す
る。

製造例Ａ）　（陽イオン系樹脂） ＤＥ−Ｂ−２，２４８，８３６，１５欄、例８に従って
、ウレタン含量６０％、分子量約１４００〜１５００、
エポキシ当量６５０、　ならびにヒドロキシ当量１５０
をもつウレタン変性エポキシ樹脂ｓｏｃ＋ｒ、ジェタノ
ールアミン５６？、２−プロパツール２００ｔおよびエ
チレングリコール２００ｇを還流凝縮器中で８０〜８５
℃において１時間加熱する。

平滑化剤１６ｔおよび２−プロパツール４０ｔを添加し
て後、混合物を還流凝縮器上で更に２時間加熱する。

６０℃に冷却したウレタン変性エポキシ樹脂−アミン付
加物の溶液に、攪拌上氷酢酸（９８〜１００チ）２０ｔ
および完全脱塩水１８０８ｒを添加し、水の添加の間、
混合物の温度を６０℃以下に冷却する。

製造例Ｂ）　（陽イオン系樹脂とポリエステルとの組合
せ） ＥＰ二Ａ−１２，４６３，１７頁、例ｔ　（ｂ）に従っ
て、エポキシ樹脂−アミン付加物を製造するためにエチ
レンクリコールモノエチルエーテル２９９９９　中ビス
フェノールＡをベースにしたエポキシ樹脂（エポキシ当
量的４７２）５２７９に、ジェタノールアミン３９１ｔ
、３−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−プロピルアミン
１８９ｔおよび１，６−シアミツヘキサンとカルダラ（
Ｃａｒｉｉｕｒａ）　Ｅｌｏ　（登録商標）との付加物
（モル比１　：　２　）１１４７ｔを添加する。この混
合物を攪拌下８５〜９０℃において４時間、次に１２０
℃において１時間保つ。

ｇｐ−Ａ−１２，４６３，１７頁、例ＩＩ　（ａ）に従
ってポリエステルを製造するために別の混合物中エチレ
ングリコールモノブチルエーテル１９４２に１００℃に
おいて無水トリメリット酸２００ｆを溶解し、カルダラ
Ｅ１０（登録商標）５７３９、ならびにベンジルジメチ
ルアミン１．８ｔと混合し、攪拌下１２０℃において加
熱し、酸価が固体樹脂？当シＫＯＨ１，Ｉ　Ｑ以下に低
下するまでこの温度に保つ。

このポリエステル溶液をエポキシ樹脂−アミン付加物の
溶液と混合する。

製造例Ｃ）陰イオン系樹脂 ８０重量−の精製アマニ油および２０重量％の無水マレ
イン酸の反応生成物６４７？を１６０℃においてマレイ
ン酸樹脂〔アルレス）　（Ａｉｒｅｓｔ）ＫＭ２０１　
）　１６２　ｔと反応させ、１００℃以下でトリエチル
アミン８２９および完全脱塩水１９４６９に溶解する。

例　１ 完全脱塩水４１６．６ｋｇ、サーフイノール１０４（登
録商標）８ｋｇおよび製造例Ａ）の陽イオン系結合剤１
６．３！ｗの混合物中に攪拌下、エボキ、シ、当量８９
０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔ベコボックス（
Ｂｅｃｋｏｐｏｘ）　ＥＰ　５０４、登録商標］　５９
．１　ｋｇ、融点９４〜９５℃（毛細管法）のクマロン
−インデン樹脂５９．２に９．ａ−カプロラクタムでブ
ーツクされたジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート〔デスモジュー　ル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　）　４
４Ｍ　、登録商標’１９２ｋｇ、ε−カプロラクタムで
ブロックされたインホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ
付加物Ｂ１０６５、登録商標）２２．８ゆ、ベンゾイン
４ｋｇおよびジラウリン酸ジブチルスズ１　ｋｇおよび
ベコボックスＥＰ３０４（登録商標）８６−のマスター
パンチ８４ゆを導入し、冷却用ブラインおよび２〜［１
，Ｑ５＋ｕのフレアランスを用いてローター−ステータ
ーミル中で約３　Ｄ　ＯＯｔ／ｈの循環および３２℃ま
で上昇する摩砕温度で摩砕し、表１のとおりの粒子径分
布を得る。摩砕の前、ベコボックスＥＰ５０４、クマロ
ン−インデン樹脂、４ＰＤＩ付加物ＥＰ３０４およびマ
スターバッチはチップの形態でアシそしてベンゾインは
粉末の形態である。

このようにして得られる水−樹脂スラリに、攪拌下ルチ
ル型の二酸化チタン６４ｋｌｌ、カーボンブラック２ゆ
、二酸化シリコン（最大粒子径５　ｐｍ、　ＢＥＴ表面
４００）２０ｋｇ、製造例Ａ）の陽イオン系結合剤２８
に９および完全脱塩水９９６ゆを添加する。ビーズを充
填し且つ６回で２００１の容量をもつ攪拌式ボールミル
中でこの混合物を微細に摩砕して表２のとおシの粒子径
分布を得た。

表　１ １μｍまで　５．７％ １．５ｆｆ　Ｉ　７．３チ ２１１　１１．８係 ６ｘｔｔ　１６．５％ ４＃＃　２１．２％ ６＃＃　２４．６％ ＢＩＮ　３０．６％ １２　＃　＃　３５．４％ １ｔ５ｔｔｓ　４１．８チ ２４Ｎ１　４９．５％ ５２１１　５６．９％ ４８１　＃　７２．０チ ロ４１１　８１．２％ ９６　μｍまで　９５．９チ １２８　＃　＃　９６．９％ １９２　／Ｊ　、１　１００．０チ 表　２ １　μｔｎまで　１９５％ １．５１　〃２３．２チ ２　／Ｌ　＃　、　３０．６チ ６／ｌ　／７　３９．６％ ４　ｔｔ　ｔｔ　５１．４％ （５ｔｔ　ｐ　６１．８％ ８ｔｔ　ｔｒ　７７．１％ １２　ｔｔ　ＩＩ　９０．９％ １６１７　９８．５％ ２４　ｓ　ｒ　９９．８ｑ６ ３２　＃　／７　１００．０チ ４８　＃　ｐ　− ６４〃〃− ９（５ｔｔ　ｚ　− １２８＃　＃　− １９２１１− 例　２ 例１に従って製造した湿式摩砕された水−樹脂−顔料ス
ラリ９９ｏｔ中で平均粒子径５μｍおよび溶解器を使用
して孔容積１．２ｎＪｔの二酸化シリコン１０２を攪拌
する。このスラリは少な（とも３チ月の貯蔵安定性を有
しそしてこの期間で沈降を生じなかった。

例　３ 完全脱塩水１２２２Ｆを攪拌下製造例Ａ）からの陽イオ
ン系樹脂６６０ｔと、次に例１に従って製造されたスラ
リ５９７ｔと混合する。ＥＰ−Ａ−６３，３１４に従っ
て１５分間超音波処理した後、完全脱塩水５５１ｔを添
加する。電気浸漬浴を酢酸でｐＨ値５．２に調整する。

電気浸漬浴から塗膜を亜鉛−燐酸処理スケール板上に陰
極析出させ、次いで水洗、高められた温度でのプレゲル
化（乾燥話中１００℃で１０分間）シ、スト−ピングま
たはベーキング温度で硬化（１５分、１７５℃の対象温
度）する。

平滑で光沢のある表面および約４５μｍの厚さを有する
被覆にクロスカットをつけ、そしてＤＩＮ　５００２１
に従って塩噴霧に付する。１０００時間後、カットの下
に１１１１１よシ小さい移動があった。被膜には表面腐
食とふくれはなかった。

例　４ 例６で記載したのと同様にして、完全脱塩水１２２２９
、製造例Ａ）からの陽イオン系樹脂６３０ｔ１例２によ
るスラ１Ｊ５８５Ｐおよび完全脱塩水５６３？の電気浸
漬浴を調製する。プレゲル化の後ストーブされ、この浴
から得られた陰極被覆ペイントフィルムは平滑であり、
例３で得られたフィルムよシ光沢が少ない。４３〜４８
μｍの被覆にクロスカットをつけそして例３で使用され
た塩噴霧室で１０００時間処理する。この被膜はふくれ
および表面腐食がなかった。カットの下の移動は１ｔｎ
ｒｉ未満である。

例　５ 製造例Ｂ）に従って製造した配合物７２５２を攪拌下オ
クタン酸鉛（船倉１１５１％＞　６１と、ぞして水中５
０％ギ酸４１５’と混合する。

更に攪拌下、完全脱塩水３３５６ｒおよび例１中製造し
たスラ！Ｊ　９１Ｏｒを添加する。１５分の超音波処理
の後、亜鉛−燐酸処理スケール板を１００Ｖおよび２分
の被覆時間を用いて３０℃の電気浸漬浴から隘極被榎す
る。プレゲル化（１００℃で１０分）およびスト−ピン
グ（１８０℃で２０分）後に得られた均一構造のはイン
ドは硬く、弾性でありそして２６〜２６μ２ｎの被覆厚
さを有していた。

例　６ 例１で記載されたものと同じ製造方法および類似の処方
を使用してクマロン−インデン樹脂を有しないが、製造
例３の陰イオン系樹脂を有する樹脂−水スラリを製造す
る。

水−樹脂スラリに対するビーズミルによる摩砕のための
顔料として、カーボンブラック２　ｋｇ、アルミノシリ
ケート４ゆおよび二酸化シリコン１、２　ｋｇのみを使
用する。

この濃厚物６００？から、２５℃の温度を用いて製造例
Ｃ）からの陰イオン系樹脂８００？および完全脱塩水９
００２によって電気浸漬液を製造する。前処理を行って
いないスチール板および亜鉛−燐酸処理スチール板を共
に２８０■で２永間陽極被覆する。ｋインドフィルムは
プレゲル化およびスト−ピングの後、平滑な硬い弾性の
表面を有し、側基体上の被覆厚さは１８〜２０μｍであ
る。長さ１９Ｃ１ｌＩＩ、幅１０４朋および間隔３關の
ボンダー（Ｂｏｎｄｅｒ　）　８５８　（亜鉛燐酸処理
、登録商標）の２枚のスチール板からのグリツピング・
スリーブの内側に、２８０Ｖにおいて６分ｔｍｌ？出さ
せた後、全範囲１７ｃＩｎおよび板の下端力・ら１２０
で５μｍの被覆厚さが得られた。

ト・ベシュレンクテル・ノ−フツング

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 υ　水、濃厚物の全重量基準で１０〜６０重量％の量の
   溶解されていない微細な合成樹脂、濃厚物の全重量基準
   で０．５〜１０重量％のペイント結合剤としての溶解さ
   れている合成樹脂、および顔料を含有する濃厚物を少な
   くとも２段階で湿式摩砕することを包含し、しかも（ａ
   ）　前記摩砕段階の最初で、その少なくとも８０重量％
   が５００μｍ〜２０ｍｍの粒子径を有する溶解されない
   で残る合成樹脂、濃厚物中溶解されている合成樹脂とし
   て必要な０〜６０重量％の固体イオン型合成樹脂形態の
   合成樹脂、および水を含み且つ３０〜７０重量％の全固
   形分、を有する摩砕混合物を２００μｍ未満の粒子サイ
   ズになるまで摩砕し、そして（ｂ）　別の摩砕段階にお
   いて、上記摩砕段階の生成物を濃厚物中溶解されている
   合成樹脂として必要な固体イオン型合成樹脂の形態の合
   成樹脂の残余と共に、存在する全粒子の９５チが１５μ
   ｍ未満の粒子サイズを有するまで摩砕することを特徴と
   する、はインド結合剤および水で希釈して表面被覆用組
   成物を形成することができる貯蔵可能な濃厚物の製法。 ２）　段階（ａ）で合成樹脂が１００μｍ未満の粒子径
   になるまで摩砕される特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３）段階（ｂ）において顔料も摩砕される特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ４）段階（ａ）ではインド添加剤および有機溶媒よりな
   る群から選択されるペイント成分が存在する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ５）　段階（ｂ）ではインド添加剤および有機溶媒よシ
   なる群から選択されるペイント成分が存在する特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 旬　微細な顔料および摩砕の間、存・在することか望ま
   しくないはインド添加剤よりなる群から選択されるペイ
   ント添加剤が段階（１））に続いて添加される特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ７）数株の異なった固体合成樹脂が使用される特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ８）数種の異なった固体合成樹脂がそれぞれの段階（ａ
   ）および（ｂ）において別々に摩砕され、そして摩砕さ
   れた材料が混合される特許請求の範囲第７項記載の方法
   。 ９）　段階（ａ）において少なくとも１個のローター／
   ステーターミル中で摩砕が行なわれる特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 １０）　ローター／ステーターミルがコロイドミルであ
   る特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１）段階（ｂ）において少なくとも１個の攪拌式ボー
   ルミル中で摩砕が行なわれる特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １２ン攪拌式ボールミルがビーズミルである特許請求の
   範囲第１１項記載の方法。 １６）段階（ａ）において摩砕が５０〜８００ミリバー
   ルの減圧下に行なわれる特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 １４）前記減圧が２００〜５００ミｌＪパールである特
   許請求の範囲第１６項記載の方法。 １５）段階（ａ）および（ｂ）の少なくとも一つの間に
   摩砕が冷却下に行なわれる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １６）製造される濃厚物が６０〜５０重量％の溶解され
   ていない微細な合成樹脂を含有する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 １７）製造される濃厚物が・０．５〜５重量−の溶解さ
   れている固体合成樹脂を含有する特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 １８）特許請求の範囲第１項記載の濃厚物の希釈によっ
   て製造される組成物を電気泳動により表面に塗布するこ
   とを特徴とする電気泳動表面被覆法。 １９）特許請求の範囲第１項記載の濃厚物を希釈するこ
   とを特徴とする表面被覆組成物の製法。