JPH04216879A - カソード電気コート組成物中のヒドロキシ末端停止されたポリエステル添加剤 - Google Patents

カソード電気コート組成物中のヒドロキシ末端停止されたポリエステル添加剤

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JPH04216879A
JPH04216879A JP3048696A JP4869691A JPH04216879A JP H04216879 A JPH04216879 A JP H04216879A JP 3048696 A JP3048696 A JP 3048696A JP 4869691 A JP4869691 A JP 4869691A JP H04216879 A JPH04216879 A JP H04216879A
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bath
additive
terminated polyester
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hydroxyl
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JP3048696A
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Tapan K Debroy
タパン・クマル・デブロイ
Ding Yu Chung
デイン・ユイ・チユン
Craig R Deschner
クレイグ・ロバート・デシユナー
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明が関係する技術の分野は、低分子量
ヒドロキシル末端停止されたポリエステル接着促進添加
剤を含む電着可能（ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔａｂ
ｌｅ）カチオン浴である。これらの低分子量ヒドロキシ
ル末端停止されたポリエステルは耐チップ性（ｃｈｉｐ
　　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、接着性及びフィルム盛り
上げ（ｂｕｉｌｄ）を改良することが見い出された。
【０００２】
【背景】電気的に伝導性の基体の電着によるコーティン
グは、よく知られていて重要な産業上の方法である。 （例えば、電着は、自動車の基体にプライマーを施用す
るために自動車産業において広く使用されている）。こ
の方法においては、伝導性物品を、フィルム形成ポリマ
ーの水性エマルションから作られたコーティング組成物
中に一つの電極として浸漬させる。所望のコーティング
が物品の上に生成されるまで、この水性エマルションと
電気的に接触しているこの物品と対向電極との間に電流
を通す。コートされる物品は電気回路中のカソードであ
り、そして対向電極はアノードである。
【０００３】カソード電着浴中で使用される樹脂組成物
もまた当該技術においてよく知られている。これらの樹
脂は、典型的には、連鎖延伸されそして窒素を含むよう
に付加されたポリエポキシド樹脂から製造される。この
窒素は、典型的にはアミン化合物との反応を通して導入
される。典型的には、これらの樹脂は橋かけ剤とブレン
ドされそして次に酸によって中和される。
【０００４】主要な（ｐｒｉｎｃｉｐａｌ）エマルショ
ンを顔料ペースト、コアレッセント（ｃｏａｌｅｓｃｅ
ｎｔ）溶媒、水、及びその他の添加剤と合わせて（通常
はコーティング場所で）、電着浴を生成させる。この電
着浴をアノードを含む絶縁されたタンク中に置く。コー
トされる物品をカソードとし、そして電着浴を含むタン
クを通過させる。コーティングの厚さは、浴の特性、電
気的操作特性、浸漬時間などの関数である。
【０００５】設定された長さの時間の後で、コートされ
た物体を浴から取り出す。この物体を脱イオン水でリン
スし、そしてコーティングを、典型的には、橋かけを生
成させるのに十分な温度でオーブン中で硬化させる。次
にそれを、典型的には、種々の異なるトップコートシス
テム（例えばベースコート／クリアコート）の任意のも
のによって被覆する。
【０００６】カソード電着可能樹脂組成物、コーティン
グ浴、及びカソード電着方法の先行技術は、米国特許３
，９２２，２５３；４，４１９，４６７；４，１３７，
１４０；及び４，４６８，３０７中に開示されている。
【０００７】添加剤は、電気コートプライマー組成物の
非常に重要な部分である。多数の異なるタイプの添加剤
を添加することができる。例えばフィルム盛り上げ添加
剤は、時々フィルム盛り上げを増加させるために使用さ
れる。高いフィルム盛り上げは、電気コートの上のプラ
イマー表面仕上げ剤の使用無しで匹敵する耐腐食性を維
持するために重要である。添加剤を使用するときには、
電気コートシステムにおいてフィルム盛り上げを維持す
るために一般に溶媒もまた必要とされる。不幸なことに
、溶媒の添加は、満足であるよりも高い揮発性有機物含
量（ＶＯＣ）をもたらす可能性がある。多くの添加剤に
よるもう一つ潜在的な問題は、それらが硬化を遅らせ、
これが、耐チップ性（即ち基体への電気コートプライマ
ーの接着）及びコート間接着（即ち電気コートプライマ
ーへのトップコートの接着）に悪い効果を有する可能性
があることである。硬化に対するこの有害な効果（そし
てその結果としての乏しい耐チップ性及びコート間接着
）は、アンダーベーク条件で殊に顕著である。アンダー
ベークは、与えられたシステムの硬化温度範囲の下限で
ある。現在の商業的なカソード電気コートシステムにお
けるアンダーベークは、同じベーク時間に関して、標準
ベーク温度よりも約２０°Ｆ〜３０°Ｆ低い。 アンダーベーク性能は、ベークされる基体のいくらかの
部分が最適ベーク温度に達しない可能性があるので重要
である。
【０００８】必要とされるものは、耐チップ性及びコー
ト間接着を促進し、より低いＶＯＣを助けそしてフィル
ム盛り上げを改良する添加剤である。
【０００９】
【発明の要約】接着促進添加剤として低分子量ヒドロキ
シル末端停止されたポリエステルを使用することによっ
て、より良い耐チップ性及びコート間接着及び驚くべき
ことにより高いフィルム盛り上げを有するカソード電気
コートシステムを得ることができることが発見された。 このシステムはまた、与えられたフィルム盛り上げに関
してＶＯＣを最小化するのを助けることもまた見い出さ
れた。この改良された耐チップ性及びコート間接着は、
アンダーベーク条件で殊に顕著である。これらの低分子
量ヒドロキシル末端停止されたポリエステル接着促進剤
は、以下の式：
【化３】 ［式中、Ｒは、アルキル、アリールまたはこれらの混合
物であり；Ｒ′は、アルキル、アリールまたはこれらの
混合物であり；そしてｎは、１〜６の数である］を有す
る。ヒドロキシル末端停止されたポリエステルの分子量
は、約２００〜１０００であるべきである。
【００１０】これまでは、カソード電気コートのための
たいていの添加剤は、ポリエステルではなくてポリエー
テルであった。本発明者らは、カソード電気コートにお
ける（いずれのタイプの）添加剤としても低分子量ヒド
ロキシル末端停止されたポリエステルの他の使用を知ら
ない。これは、ポリエーテルがより良い水溶解度及び加
水分解安定性を有すると信じられていたからである。し
かしながら、ポリエーテルはまた、典型的には、カソー
ド電気コートシステムの硬化を遅らせる。
【００１１】
【発明の詳細な記述】本発明は、カソード電気コートの
ための接着促進添加剤としての低分子量ヒドロキシル末
端停止されたポリエステルの使用に関する。これらの接
着促進添加剤は、より良い耐チップ性及びコート間接着
ばかりでなく、驚くべきことにより高いフィルム盛り上
げも与えることが見い出された。耐チップ性及びコート
間接着におけるこの改良は、アンダーベーク条件で殊に
顕著である。
【００１２】前に述べたように、カソード電着浴中のた
いていの主要なエマルションは、橋かけ剤とブレンドさ
れそして水溶性生成物を得るために酸によって中和され
たエポキシアミン付加物であるバインダ樹脂を有するこ
とはよく知られている。本低分子量ヒドロキシ末端停止
されたポリエステル添加剤は、種々の異なるカソード電
気コートバインダ樹脂と共に潜在的に使用可能であるが
、好ましいバインダ樹脂は、先行技術の典型的なエポキ
シアミン付加物である。これらの樹脂は、引用によって
本明細書中に組み込まれる米国特許４，４１９，４６７
中に開示されている。
【００１３】同様に、上で述べたバインダ樹脂のための
好ましい橋かけ剤もまた先行技術においてよく知られて
いる。それらは、脂肪族及び芳香族イソシアネート例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、メチレンジフェニルジイソシアネートなどで
ある。これらのイソシアネートは、イソシアネート官能
性（即ち橋かけ官能性）をブロックするブロッキング剤
例えばオキシム、アルコール及びカプロラクタムと予備
反応させる。加熱すると、オキシム、アルコール、また
はカプロラクタムは、ブロックを解き、遊離のイソシア
ネートを生成させ、今度はこのイソシアネートがバック
ボーン（ｂａｃｋｂｏｎｅ）樹脂のヒドロキシ官能性と
反応する。これらの橋かけ剤はまた米国特許４，４１９
，４６７中に開示されている。そのカチオンの性質を達
成するための酸によるエポキシ−アミン樹脂の中和も当
該技術において同様によく知られている。生成するバイ
ンダ（またはバックボーン）樹脂を顔料ペースト、脱イ
オン水及び添加剤（例えば柔軟化剤、フィルム盛り上げ
添加剤、流動添加剤など）と合わせて電気コートペイン
ト浴を生成させる。
【００１４】カチオン樹脂及びブロックされたイソシア
ネートは、主要なエマルション中の主要な樹脂状成分で
ありそして通常は固体の約３０〜５０重量％の量で存在
する。
【００１５】上で述べた樹脂状成分の外に、本発明の電
気コーティング組成物は、ペーストの形で組成物中に組
み込まれる顔料を含む。この顔料ペーストは、顔料を、
必要に応じた添加剤例えば湿潤剤、界面活性剤、及び消
泡剤と一緒に顔料分散剤中に粉砕し込むことによって製
造される。顔料分散剤（粉砕樹脂）は、当該技術におい
てよく知られている。粉砕の後では、顔料の粒径は、実
用的なほど小さくなければならず、一般には、約６〜８
のＨｅｇｍａｎ粉砕寸法（ｇａｕｇｅ）が通常は用いら
れる。
【００１６】本発明の実施において用いることができる
顔料は、二酸化チタン、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、酸化鉄、粘土などを含
む。これらは、典型的には自動車のプライマー中に使用
される顔料である。
【００１７】顔料ペースト中の顔料対バインダ比は、約
１：１〜５：１、そして好ましくは２．５：１〜５：１
である。
【００１８】電気コートペイント浴中の顔料対樹脂の重
量比は、非常に重要でありそして好ましくは５０：１０
０未満、さらに好ましくは４０：１００未満、そして通
常は約２０〜３０：１００であるべきである。より高い
顔料対樹脂の固体重量比はまたコアレッセンス（ｃｏａ
ｌｅｓｃｅｎｃｅ）及び流動に悪影響を与えることが見
い出された。
【００１９】先行技術のカソード電気コート組成物は、
典型的には、多数の異なる添加剤例えば湿潤剤、界面活
性剤、消泡剤などを含んでいた。界面活性剤及び湿潤剤
の例は、アルキルイミダゾリン例えばＡｍｉｎｅ　　Ｃ
（Ｒ）としてＣｉｂａ−Ｇａｉｇｙ　　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉａｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるもの、Ｓ
ｕｒｆｙｎｏｌ　　１０４Ａ（Ｒ）としてＡｉｒ　　Ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ　　ａｎｄ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから
入手できるアセチレン性アルコールを含んでいた。これ
らの必要に応じた成分は、先行技術のカソード電気コー
ト組成物中に存在するときには、典型的には、樹脂固体
の約０．１〜２０重量％を構成していた。
【００２０】フィルム盛り上げ添加剤もまた、先行技術
のカソード電気コート組成物中で使用されてきた。高い
フィルム盛り上げは、電気コートの上のプライマー表面
仕上げ剤の使用無しで匹敵する耐腐食性を維持するため
に重要である。これらの先行技術のフィルム盛り上げ添
加剤は、通常はポリエーテル例えばノニルフェノールま
たはビスフェノールＡのエチレンまたはプロピレンオキ
シド付加物であり、それらは、通常は、樹脂固体の約０
．１〜１５重量％のレベルで使用されていた。これらの
ポリエーテルフィルム盛り上げ添加剤は、耐チップ性及
びコート間接着に有害な効果を有する。
【００２１】上で議論したように、添加剤として低分子
量ヒドロキシル末端停止されたポリエステル接着促進剤
を使用することによって、より良い耐チップ性、コート
間接着及び驚くべきことにより高いフィルム盛り上げを
有するカソード電気コートシステムを得ることができる
ことが発見された。これらの低分子量ヒドロキシル末端
停止されたポリエステル接着促進剤は、エマルション中
の０．１〜１５重量％の樹脂固体、好ましくはエマルシ
ョン中の１．０〜１０．０重量％の樹脂固体、そしても
っとも好ましくはエマルション中の１．５〜７．０重量
％の樹脂固体で使用される。本低分子量ヒドロキシル末
端停止されたポリエステル接着促進剤は、先行技術のフ
ィルム盛り上げ添加剤の代替物としてまたは補助的な添
加剤として使用することができる。
【００２２】これらの低分子量ヒドロキシル末端停止さ
れたポリエステル接着促進剤は、以下の式：
【化４】 ［式中、Ｒは、アルキル、アリールまたはこれらの混合
物であり；Ｒ′は、アルキル、アリールまたはこれらの
混合物であり；そしてｎは、１〜６の数である］を有す
る。ヒドロキシル末端停止されたポリエステルの分子量
は、約２００〜１０００でなければならない。
【００２３】これらの低分子量ヒドロキシル末端停止さ
れたポリエステルは、二塩基酸及びポリオールの反応生
成物である。低分子量ヒドロキシル末端停止されたポリ
エステル化合物の製造は、当該技術においては非常によ
く知られているエステル化方法である。この二塩基酸は
、アジピン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸
、二量体脂肪酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水
ヘキサヒドロフタル酸、ジメチルシクロヘキサンジカル
ボキシレートなどでよい。このポリオールは、ネオペン
チルグリコール（ＮＰＧ）、１，４−ブタンジオール、
トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール
、エトキシル化ビスフェノールＡ、グリセロール、エチ
レングリコール、エステルジオール２０４（Ｒ）（Ｕｎ
ｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
から入手できる）などでよい。
【００２４】本発明の好ましい低分子量ヒドロキシル末
端停止されたポリエステルは、商品名Ｋ　　Ｆｌｅｘ（
Ｒ）の下でＫｉｎｇ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業
的に入手できる。殊に好ましい低分子量ヒドロキシル末
端停止されたポリエステルは、ＫＦｌｅｘ　　１４８（
Ｒ）及びＫ　　Ｆｌｅｘ　　１８８（Ｒ）である。もっ
とも好ましいのは、Ｋ　　Ｆｌｅｘ　　１４８（Ｒ）で
ある。
【００２５】低分子量ヒドロキシル末端停止されたポリ
エステルをその他の添加剤と共に使用することもまた可
能でありそして時々は好ましくさえある。例えば、それ
は、その他のフィルム盛り上げ添加剤例えばエトキシル
化ビスフェノールＡ（Ｓｙｎｆａｃ　　８００９（Ｒ）
としてＭｉｌｌｉｋｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ
ｍｐａｎｙから入手できる）、エトキシル化ノニルフェ
ノール、ポリエチレングリコール（商品名ＰＥＧ（Ｒ）
の下でＵｎｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅから入手できる）
、アルキル化されたスチレン化フェノール（ａｌｋｙｌ
ａｔｅｄ　ｓｔｙｒｅｎａｔｅｄ　ｐｈｅｎｏｌｓ）ま
たは任意の有機溶媒と共に使用することができる。フィ
ルム盛り上げ添加剤としてのアルキル化されたスチレン
化フェノールの使用は、本出願と同時に出願される“顔
料分散剤及びフィルム盛り上げ添加剤としてのノニオン
界面活性剤”という標題の共に継続中の出願中に開示さ
れている。低分子量ヒドロキシル末端停止されたポリエ
ステル及びアルコキシル化されたスチレン化フェノール
のお互いに一緒の使用は、結果として高いフィルム盛り
上げ、良好な接着、良好な耐チップ性、及び例外的な滑
らかさをもたらす。
【００２６】硬化触媒例えばスズ触媒は、通常は本組成
物中に存在する。例はジブチルスズジラウレート及びジ
ブチルスズオキシドである。使用されるときには、それ
らは、典型的には、電気コート浴中の全樹脂固体の重量
を基にして約０．０５〜２重量％のスズの量で存在する
。
【００２７】本発明の電着可能コーティング組成物の主
要なエマルションは、水性媒体中にある。樹脂状相の平
均粒子サイズ径は、約０．１〜１０ミクロン、好ましく
は５ミクロン未満である。水性媒体中の樹脂状生成物の
濃度は、一般に、限界的ではないが、通常は水性分散液
の主な部分は水である。水性分散液は、通常は約３〜５
０重量％、好ましくは５〜４０重量％の樹脂固体を含む
。さらに水によって希釈されるべき水性樹脂濃厚物は、
一般に１０〜３０重量％の全固体の範囲である。
【００２８】水の外に、水性媒体はまた、コアレッシン
グ（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）溶媒を含んでよい。有用な
コアレッシング溶媒は、炭化水素、アルコール、エステ
ル、エーテル及びケトンを含む。好ましいコアレッシン
グ溶媒は、アルコール、ポリオール及びケトンを含む。 特別なコアレッシング溶媒は、エチレングリコールのモ
ノブチル及びモノヘキシルエーテル、並びにプロピレン
グリコールのフェニルエーテルを含む。コアレッシング
溶媒の量は不当に限界的ではなくそして一般に樹脂固体
の全重量を基にして約０〜１５重量％、好ましくは約０
．５〜５重量％である。
【００２９】
【実施例】実施例Ａ バックボーン樹脂 以下の成分を適当な反応容器の中に仕込む：１３９４．
８部のＥｐｏｎ８２８（Ｒ）（１８８のエポキシ当量重
量を有するＳｈｅｌｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ製のエポキシ）；５２７．２部のビスフェノー
ルＡ；３９５．６部のＴｏｎｅ２００（Ｒ）（Ｕｎｉｏ
ｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ製、２６３．６のヒドロキシ当量
重量）；及び１０１．２部のキシレン。仕込み物を窒素
の覆いの下で１４５℃に加熱する。２．４部のジメチル
ベンジルアミンを添加しそしてこの混合物を１時間１６
０℃に保持した。追加の５．２部のジメチルベンジルア
ミンを添加しそしてこの混合物を１０４０のエポキシ当
量重量を得るまで１４７℃に保持した。混合物を９８℃
に冷却しそして１５３．２部のジケチミン（ジエチレン
トリアミンとメチルイソブチルケトンの反応生成物；７
２．７％の不揮発性物で）及び１１８．２部のメチルエ
タノールアミンを添加した。混合物を１時間１２０℃に
保持し、次に６９８．５部のメチルイソブチルケトンを
添加した。 この樹脂は７５％の最終不揮発性物を有していた。
【００３０】実施例Ｂ 橋かけ剤 ブロックされたポリイソシネートを５２２．０部のＭｏ
ｎｄｕｒ　　ＴＤ８０（Ｒ）（Ｍｏｂａｙ　　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ製）を適当な反応容器の中
に仕込むことによって製造した。０．１５部のジブチル
スズジラウレートを窒素の覆いの下で添加した。３９０
．０部の２−エチルヘキサノールを混合物に添加しその
間反応フラスコを６０℃未満に保った。１３３．８部の
トリメチロールプロパンを添加した。この混合物を本質
的に全ての遊離イソシネートが消費されるまで１時間１
２０℃に保持した。４４８．０部の２−エトキシエタノ
ール（Ｕｎｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅからエチルセロソ
ルブ（Ｒ）として入手できる）を添加した。この混合物
は７０．０％の不揮発性物を有していた。
【００３１】実施例Ｃ 橋かけ剤 ブロックされたポリイソシネートを５２２．０部のＭｏ
ｎｄｕｒ　　ＴＤ８０（Ｒ）（Ｍｏｂａｙ　　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ製）を適当な反応容器の中
に仕込むことによって製造した。０．１５部のジブチル
スズジラウレート及び３８５．２部の無水メチルイソブ
チルケトンを窒素の覆いの下で添加した。３９０．０部
の２−エチルヘキサノールを混合物に添加しその間反応
フラスコを６０℃未満に保った。１３３．８部のトリメ
チロールプロパンを添加した。この混合物を本質的に全
ての遊離イソシネートが消費されるまで１時間１２０℃
に保持した。次に６３．０部のブタノールを添加した。 この混合物は７０．０％の不揮発性物を有していた。
【００３２】実施例Ｄ 橋かけ剤 　　ブロックされたポリイソシネートを、９１０．０部
のＩｓｏｎａｔｅ　　１８１（Ｒ）（Ｄｏｗ　　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　　Ｃｏ．製）；０．１５部のジブチルスズ
ジラウレート及び５２７．５部の無水メチルイソブチル
ケトンを適当な反応容器の中に窒素の覆いの下で仕込む
ことによって製造した。２９６．０部のブタノールを、
混合物の温度を９３℃に保持しながら添加した。１６２
．０部のＤｏｗａｎｏｌ　　ＤＢ（Ｒ）（Ｄｏｗ　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ．製）を添加した。この混合物
を本質的に全ての遊離イソシネートが消費されるまで１
時間１００℃に保持した。５８．６部のブタノールを添
加した。この混合物の最終不揮発性物は７０．０％であ
った。
【００３３】 　　実施例Ｅ 四級化剤 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　重量　　　　　　　　固体ＭＩＢＫ中の２−エチル
ヘキサノール で半キャップされたＴＤＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３２０．０　　　　３０４．０ジメ
チルエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８７．２　　　　　　８７．２乳酸
水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１１７．６　　　　　　
８８．２２−ブトキシエタノール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３９．２　　　　　
　−−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　　　　　
　５６４．０　　　　４７９．４
【００３４】 顔料粉砕ビヒクル 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量　　　　　　固体Ｅｐｏｎ８２９（Ｒ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７１０．０　　　　　６８２．０ビス
フェノールＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２８９．６　　　
　　２８９．６ＭＩＢＫ中の２−エチルヘキサノール で半キャップされたＴＤＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０６．０　　　　　
３８６．１四級化剤（上記より）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９６
．３　　　　　４２１．９脱イオン水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７１．２　　　　　　−　−２−
ブトキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０９５．２　　　　　　
−　−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　　　　
　　　３０６８．３　　　　１７７９．６
【００３５】
この四級化剤はジメチルエタノールアミンを室温におい
て適当な反応容器中で２−エチルヘキサノールで半キャ
ップされたトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に添加
することにより製造した。この混合物は発熱し、そして
８０℃で１時間撹拌した。次に乳酸を仕込み続いて２−
ブトキシエタノールの添加がなされた。反応混合物を６
５℃で約１時間撹拌し所望の四級化剤を生成させた。
【００３６】顔料粉砕ビヒクルを生成させるために、Ｅ
ｐｏｎ８２９（Ｒ）（Ｓｈｅｌｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　　Ｃｏｍｐａｎｙ製のビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル）、及びビスフェノールＡを窒素雰囲気下で
適当な反応容器に仕込みそして１５０℃〜１６０℃に加
熱し発熱反応を開始させた。この反応混合物を１５０℃
〜１６０℃において１時間発熱せしめた。この反応混合
物を次に１２０℃に冷却し、そして２−エチルヘキサノ
ールで半キャップされたトルエンジイソシアネートを添
加した。この反応混合物の温度を１１０℃〜１２０℃に
１時間保持し、続いて２−ブトキシエタノールを添加し
た。 この反応混合物を次に８５℃に冷却し、均質化し、そし
て水と一緒に仕込み、続いて上記で製造した四級化剤を
添加した。この反応混合物の温度を、酸価１が得られる
まで８０℃〜８５℃に保持した。この反応混合物は５８
％の固体含量を有する。
【００３７】 　　実施例Ｆ 顔料ペースト 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　重量分散樹脂（実施例Ｅより）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３２．
５脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７
５．５二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
９９．４ケイ酸アルミニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
２．０ケイ酸鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５．０カーボンブラック　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５．５ジブチルスズオキシド　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３６．０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　合計　　　　　　　
　　　１１４５．９上記の成分を適当な混合容器中で均
質状態まで混合した。次にこれらをサンドミル中で７ま
たはそれより大きいＨｅｇｍａｎの読みを得るまで分散
した。この物質の不揮発性物は５０．０％であった。
【００３８】 　　実施例Ｇ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　重量分散樹脂（実施例Ｅより）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６６．
５脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４
５．２二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
８０．２ケイ酸アルミニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
４．７カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
４．３クロム酸鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１２．０ケイ酸鉛　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２４．３ジブチルスズオキシド　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１７．０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　　　　
　　　　　　１１２４．２上記の成分を適当な混合容器
中で均質状態まで混合した。次にこれらをサンドミル中
で７またはそれより大きいＨｅｇｍａｎの読みを得るま
で分散した。この物質の不揮発性物は５０．０％であっ
た。
【００３９】 　　実施例Ｈ エマルション 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　重量　　　　　　固体バックボーン樹脂（実施例Ａ
より）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５３．
１９　　　　　４１４．８８橋かけ剤（実施例Ｂより）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３１９．１５　　　　　２２３．４１ヘキシルセロソ
ルブ（Ｒ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３８．３０　　　　　　−　　−
界面活性剤＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．３８
　　　　　　−　　−酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１．５２　　　　　　−　　−脱
イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７１．４６
　　　　　　−　　−　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　合計　　　　　１８００．００　　　　　６３８．２
９＊　界面活性剤は１２０部のＣｉｂａ　　Ｇｅｉｇｙ
製のＡｍｉｎｅ　　Ｃ（Ｒ）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ　　１
０４（Ｒ）として商業的に入手できるＡｉｒ　　Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ　　ａｎｄ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ
．製の１２０部のアセチレン性アルコール、１２０部の
２−ブトキシエタノール、２２１重量部の脱イオン水、
及び１９部の氷酢酸の混合物である。
【００４０】実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｂの
橋かけ剤、ヘキシルセロソルブ（Ｒ）、酢酸、及び界面
活性剤を完全に混合する。次に脱イオン水を撹拌下で添
加した。この混合物を大部分の有機ケトンが揮発してし
まうまで混合せしめた。エマルションの不揮発性物を、
必要な量の脱イオン水によって３５．５％に調製した。
【００４１】 　　実施例Ｉ エマルション 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量　　　　　　　固体バックボーン樹脂（実施例Ａ
より）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５３．
１９　　　　　４１４．８８橋かけ剤（実施例Ｃより）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３１９．１５　　　　　２２３．４１ヘキシルセロソ
ルブ（Ｒ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３８．３０　　　　　　−　　−
界面活性剤＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．３８
　　　　　　−　　−酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１．５２　　　　　　−　　−脱
イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７１．４６
　　　　　　−　　−　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　合計　　　　　１８００．００　　　　　６３８．２
９　　　＊　界面活性剤は１２０部のＣｉｂａ　　Ｇｅ
ｉｇｙ製のＡｍｉｎｅ　　Ｃ（Ｒ）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ
　　１０４（Ｒ）として商業的に入手できるＡｉｒ　　
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　　ａｎｄ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，
Ｉｎｃ．製の１２０部のアセチレン性アルコール、１２
０部の２−ブトキシエタノール、２２１重量部の脱イオ
ン水、及び１９部の氷酢酸の混合物である。
【００４２】実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｃの
橋かけ剤、ヘキシルセロソルブ（Ｒ）、酢酸、及び界面
活性剤を完全に混合する。次に脱イオン水を撹拌下で添
加した。この混合物を大部分の有機ケトンが揮発してし
まうまで混合せしめた。エマルションの不揮発性物を、
必要な量の脱イオン水によって３５．５％に調製した。
【００４３】 　　実施例Ｊ エマルション 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
重量　　　　　　固体バックボーン樹脂（実施例Ａより
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５４．０　
　　　　３４０．５橋かけ剤（実施例Ｂより）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８４
．０　　　　　１９８．８Ｋ　　Ｆｌｅｘ　　１４８（
Ｒ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２８．４　　　　　　２８．４Ｄｏｗａｎｏ
ｌ　　ＰＰＨ（Ｒ）（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．製）　
　　　　　　　　　２３．０　　　　　　−　　−界面
活性剤＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　
　　　−　　−酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０　　　　　　−　　−脱イオン水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７９４．６　　　　　
　−　　−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計
　　　１６００．０　　　　　５６７．７　　　　＊　
界面活性剤は１２０部のＣｉｂａ　　Ｇｅｉｇｙ製のＡ
ｍｉｎｅ　　Ｃ（Ｒ）、“Ｓｕｒｆｙｎｏｌ　　１０４
（Ｒ）”として商業的に入手できるＡｉｒ　　Ｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ　　ａｎｄ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．
製の１２０部のアセチレン性アルコール、１２０部の２
−ブトキシエタノール、２２１重量部の脱イオン水、及
び１９部の氷酢酸の混合物である。
【００４４】この実施例においては、Ｋ　　Ｆｌｅｘ　
　１４８（Ｒ）を、フィルム盛り上げを増加させそして
フィルム滑らかさ改良するための添加剤として使用した
。実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｂの橋かけ剤、
Ｋ　　Ｆｌｅｘ　　１４８（Ｒ）、Ｄｏｗａｎｏｌ　　
ＰＰＨ（Ｒ）、酢酸、及び界面活性剤を完全に混合した
。次に脱イオン水を撹拌下で添加した。この混合物を大
部分の有機ケトンが揮発してしまうまで撹拌した。エマ
ルションの不揮発性物を、必要な量の脱イオン水によっ
て３５．５％に調製した。
【００４５】 　　実施例Ｋ エマルション 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量　　　　　　　固体バックボーン樹脂（実施例Ａ
より）　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２６．
１０　　　　　３９４．５８橋かけ剤（実施例Ｃより）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０３．５４　　　　　２１２．４８ヘキシルセロソ
ルブ（Ｒ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２４．２８　　　　　　−　　−
界面活性剤＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０７
　　　　　　−　　−Ｋ　　Ｆｌｅｘ　　１８８（Ｒ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３１．９５　　　　　　３１．９５酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．２８　　
　　　　−　　−脱イオン水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８９３．７８　　　　　　−　　−　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　合計　　　１８００．００　
　　　　６３９．０１　＊　界面活性剤は１２０部のＣ
ｉｂａ　　Ｇｅｉｇｙ製のＡｍｉｎｅ　　Ｃ（Ｒ）、Ｓ
ｕｒｆｙｎｏｌ　　１０４（Ｒ）として商業的に入手で
きるＡｉｒ　　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　　ａｎｄ　　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製の１２０部のアセチレン性ア
ルコール、１２０部の２−ブトキシエタノール、２２１
重量部の脱イオン水、及び１９部の氷酢酸の混合物であ
る。
【００４６】実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｃの
橋かけ剤、ヘキシルセロソルブ（Ｒ）、酢酸、界面活性
剤及びＫ　　Ｆｌｅｘ　　１８８（Ｒ）を完全に混合す
る。次に脱イオン水を撹拌下で添加する。この混合物を
大部分の有機溶媒が揮発してしまうまで混合せしめる。 エマルションの不揮発性物を、必要な追加の脱イオン水
によって３５．５％に調製した。
【００４７】 　　実施例Ｌ エマルション 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量　　　　　　　固体バックボーン樹脂（実施例Ａ
より）　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３０．
６９　　　　　５４８．０３橋かけ剤（実施例Ｃより）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４２１．５８　　　　　２９５．１１ヘキシルセロソ
ルブ（Ｒ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３３．７２　　　　　　−　　−
Ｔｏｎｅ　　２００（Ｒ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．３８　
　　　　　４４．３８界面活性剤＊　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．４３　　　　　　−　　−酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．８３　
　　　　　−　　−脱イオン水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１２４１．３７　　　　　　−　　−　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　合計　　　２５００．００
　　　　　８８７．５２　　　＊　界面活性剤は１２０
部のＣｉｂａ　　Ｇｅｉｇｙ製のＡｍｉｎｅ　　Ｃ（Ｒ
）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ　　１０４（Ｒ）として商業的に
入手できるＡｉｒ　　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　　ａｎｄ　　
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製の１２０部のアセチレ
ン性アルコール、１２０部の２−ブトキシエタノール、
２２１重量部の脱イオン水、及び１９部の氷酢酸の混合
物である。
【００４８】実施例Ａのバックボーン樹脂、実施例Ｃの
橋かけ剤、ヘキシルセロソルブ（Ｒ）、酢酸、界面活性
剤及びＴｏｎｅ　　２００（Ｒ）を完全に混合する。次
に脱イオン水を撹拌下で添加する。この混合物を大部分
の有機ケトンが揮発してしまうまで混合する。エマルシ
ョンの不揮発性物を、必要な追加の脱イオン水によって
３５．５％に調製した。
【００４９】 　　実施例１ 電気コート浴 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量　　　　　　固体エマルション（実施例Ｉから）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３０
４．０　　　　４６３．０Ｋ　　Ｆｌｅｘ　　１４８（
Ｒ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２４．０　　　　　２４．０脱イオン水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１６２６．０　　　　　
−　　−　顔料ペースト（実施例Ｆから）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３４６．０　　　
　１７３．０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計
　　　　３３００．０　　　　６６０．０この電気コー
ト浴は上の成分をブレンドすることによって製造した。 最後の浴の不揮発性物は２０．０％であった。コーティ
ング組成物は５．９５のｐＨ及び２００５マイクロジー
メンスの伝導率を有していた。二枚のリン酸亜鉛処理さ
れ冷間圧延されたスチールのパネルを、各々、８３°Ｆ
で２分間カソード的に電気コートした。一枚は１５０ボ
ルトでそして他の一枚は２００ボルトでコートした。濡
れたフィルムを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬化
したフィルム厚さは、それぞれ、１．１４ミル及び１．
４６ミルであった。１．１４ミルのパネルは優れた滑ら
かさを有していた；１．４６ミルのパネルは良好な滑ら
かさを有していた。次に二枚のパネルを１７５ボルトで
コートした（一枚は３６０°Ｆでそして一枚は３３０°
Ｆで硬化させた）。それらは両方とも約１．３０ミルの
硬化したフィルム厚さを有していた。引き続いてそれら
を、コード番号６６２Ｃ６１２８６としてＤｕ　　Ｐｏ
ｎｔから入手できるアクリルのエナメルトップコートに
よってスプレーコートした。次にこれらのトップコート
を１７分間２６５°Ｆで硬化させた。これらのトップコ
ートは１．８ミルのフィルム盛り上げを有していた。こ
れらのパネルを、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯｈｉｏのＱ−
Ｐａｎｅｌ，Ｉｎｃ．製のＱＧＲ砂利計（ｇｒａｖｅｌ
ｍｅｔｅｒ）を使用して、自動車エンジニアリング協会
標準方法Ｊ−４００によって室温で３パイントの砂利で
削った（ｗｅｒｅ　　ｃｈｉｐｐｅｄ）。 これらのパネルを、Ｊｏｙｃｅ　　Ｌｏｅｂｌ　　Ｍａ
ｇｉｓｃａｎ（Ｒ）イメージ分析計及びＮｉｋｏｎ（Ｒ
）カメラによって削られた面積に関して分析した。３３
０°Ｆ及び３６０°Ｆで硬化されたシステムに関する削
られた面積のパーセントは、それぞれ１．９７％及び２
．５１％であった。
【００５０】 　　実施例２ 電気コート浴 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量　　　　　固体エマルション（実施例Ｉから）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３７２
．０　　　　４８７．０脱イオン水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５８２．０　　　　−　　−　顔料ペー
スト（実施例Ｆから）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３４６．０　　　　１７３．０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　合計　　　　３３００．
０　　　　６６０．０Ｋ　　Ｆｌｅｘ　　１４８（Ｒ）
無しのこの電気コート浴は、比較の目的のために上の成
分をブレンドすることによって製造した。最後の浴の不
揮発性物は２０．０％であった。コーティング組成物は
６．１０のｐＨ及び２１３０マイクロジーメンスの伝導
率を有していた。二枚のリン酸亜鉛処理され冷間圧延さ
れたスチールのパネルを、各々、８３°Ｆで２分間カソ
ード的に電気コートした。一枚は１５０ボルトでそして
他の一枚は２００ボルトでコートした。濡れたフィルム
を１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬化したフィルム
厚さは、それぞれ、１．０４ミル及び１．３３ミルであ
った。どちらのパネルも良好なフィルム滑らかさを有し
ていた。次にさらに二枚のパネルを各々２分間２００ボ
ルトでコートした（１７分間、一枚は３６０°Ｆでベー
クしそして一枚は３３０°Ｆでベークした）。それらは
両方とも約１．３０ミルの硬化したフィルム厚さを有し
ていた。引き続いてそれらを、コード番号６６２Ｃ６１
２８６の下でＤｕＰｏｎｔから入手できるアクリルのエ
ナメルトップコートによってスプレーコートした。次に
これらのトップコートを１７分間２６５°Ｆで硬化させ
た。これらのトップコートは１．８ミルのフィルム盛り
上げを有していた。これらのパネルを、Ｃｌｅｖｅｌａ
ｎｄ，ＯｈｉｏのＱ−Ｐａｎｅｌ，Ｉｎｃ．製のＱＧＲ
砂利計を使用して、自動車エンジニアリング協会標準方
法Ｊ−４００によって室温で３パイントの砂利で削った
。これらのパネルを、Ｊｏｙｃｅ　　Ｌｏｅｂｌ　　Ｍ
ａｇｉｓｃａｎ（Ｒ）イメージ分析計及びＮｉｋｏｎ（
Ｒ）カメラによって削られた面積に関して分析した。３
３０°Ｆ及び３６０°Ｆで硬化されたシステムに関する
削られた面積のパーセントは、それぞれ２．６３％及び
３．５３％であった。
【００５１】実施例１と実施例２との比較は、Ｋ　　Ｆ
ｌｅｘ　　１４８（Ｒ）を含む電気コート浴は、Ｋ　　
Ｆｌｅｘ　　１４８（Ｒ）添加剤無しの電気コート浴よ
りも顕著に高いフィルム盛り上げ及びより良い耐チップ
性を示すことを示す。
【００５２】 　　実施例３ 電気コート浴 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量　　　　　固体エマルション（実施例Ｈから）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３０４
．０　　　　４６３．０Ｋ　　Ｆｌｅｘ　　１４８（Ｒ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２４．０　　　　　２４．０脱イオン水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１６２６．０　　　　−　
　−　顔料ペースト（実施例Ｇから）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３４６．０　　　　１
７３．０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　合計　　
　　３３００．０　　　　６６０．０この電気コート浴
は上の成分をブレンドすることによって製造した。最後
の浴の不揮発性物は２０．０％であった。浴の伝導率は
２０３０マイクロジーメンスでありそしてｐＨは６．０
４であった。リン酸亜鉛処理され冷間圧延されたスチー
ルのパネルを、８３°Ｆの浴中で２２０ボルトで２分間
カソード的に電気コートした。このパネルを１７分間３
６０°Ｆで硬化させた。このパネルは１．１０ミルのフ
ィルム厚さ及び非常に良好なフィルム滑らかさを有して
いた。
【００５３】 　　実施例４ 電気コート浴 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量　　　　　固体エマルション（実施例Ｈから）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３７２
．０　　　　４８７．０脱イオン水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５８２．０　　　　−　　−　顔料ペー
スト（実施例Ｇから）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３４６．０　　　　１７３．０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　合計　　　　３３００．
０　　　　６６０．０Ｋ　　Ｆｌｅｘ　　１４８（Ｒ）
無しの電気コート浴は上の成分をブレンドすることによ
って製造した。浴の伝導率は１７４０マイクロジーメン
スであり、そしてｐＨは６．１５であった。リン酸亜鉛
予備処理され冷間圧延されたスチールのパネルを、８３
°Ｆの浴中で２５０ボルトで２分間カソード的に電気コ
ートした。このパネルを１７分間３６０°で硬化させた
。この生成したパネルは、非常に良好な滑らかさを持ち
、０．８０ミルのフィルム厚さを有していた。
【００５４】実施例３及び実施例４の比較は、Ｋ　　Ｆ
ｌｅｘ　　１４８（Ｒ）を含む電気コート浴は、Ｋ　　
Ｆｌｅｘ　　１４８（Ｒ）無しの電気コートシステムと
比較するときに、結果として増加したフィルム厚さをも
たらすことを示す。
【００５５】 　　実施例５ 電気コート浴 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量　　　　　固体エマルション（実施例Ｊから）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６２３
．０　　　　５７６．０脱イオン水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１９２９．０　　　　　−　　−　顔料ペ
ースト（実施例Ｇから）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４４８．０　　　　２２４．０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　合計　　　　４０００
．０　　　　８００．０この電気コート浴は上の成分を
ブレンドすることによって製造した。最後の浴の不揮発
性物は２０．０％であった。浴の伝導率は１７８０マイ
クロジーメンスでありそしてｐＨは６．２０であった。 リン酸亜鉛予備処理され冷間圧延されたスチールのパネ
ルを、８３°Ｆの浴中で３００ボルトで２分間カソード
的に電気コートした。このパネルを１７分間３６０°Ｆ
で硬化させた。パネルの硬化したフィルム厚さは０．７
６ミルであり、そして非常に良好なフィルム滑らかさを
有していた。
【００５６】 　　実施例６ 電気コート浴 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重
量　　　　　　　固体エマルション（実施例Ｋから）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６２２．５
０　　　　５７６．００脱イオン水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１９２９．５０　　　　　−　　−　顔料ペー
スト（実施例Ｇから）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４４８．００　　　　２２４．００　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　合計　　　　４０００．００
　　　　８００．００この電気コート浴は上の成分をブ
レンドすることによって製造した。最後の不揮発性物は
２０．０％であった。 この電気コート浴は１８５８マイクロジーメンスの伝導
率及び６．２５のｐＨを有していた。リン酸亜鉛予備処
理され冷間圧延されたスチールのパネルを、８３°Ｆの
浴中で２２５ボルトで２分間カソード的に電気コートし
た。このパネルを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬
化したフィルム厚さは０．８３ミルでありそして非常に
良好な滑らかさを有していた。
【００５７】 　　実施例７ 電気コート浴 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重
量　　　　　　　固体エマルション（実施例Ｌから）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６２２．５
０　　　　５７６．００脱イオン水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１９２９．５０　　　　　−　　−　顔料ペー
スト（実施例Ｇから）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４４８．００　　　　２２４．００　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　合計　　　　４０００．００
　　　　８００．００この電気コート浴は上の成分をブ
レンドすることによって製造した。最後の不揮発性物は
２０．０％であった。 この電気コート浴は１５５２マイクロジーメンスの伝導
率及び６．５３のｐＨを有していた。リン酸亜鉛予備処
理され冷間圧延されたスチールのパネルを、８８°Ｆで
１７５ボルトで２分間カソード的に電気コートした。こ
のパネルを１７分間３６０°Ｆで硬化させた。硬化した
フィルム厚さは０．７７ミルでありそして非常に良好な
滑らかさを有していた。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　エポキシ／アミン付加物、ブロックさ
    れたポリイソシアネート橋かけ剤、顔料ペースト、及び
    添加剤から成る水性カソード電気コート浴組成物であっ
    て、該添加剤が２００〜１０００の分子量を有するヒド
    ロキシ末端停止されたポリエステルであることから成る
    改良を含む水性カソード電気コート浴組成物。
  2. 【請求項２】　　該ヒドロキシル末端停止されたポリエ
    ステルが以下の式： 【化１】 ［式中、Ｒは、アルキル、アリールまたはこれらの混合
    物であり；Ｒ′は、アルキル、アリールまたはこれらの
    混合物であり；そしてｎは、１〜６の数である］を有す
    る、請求項１記載のカソード電気コート浴。
  3. 【請求項３】　　該ヒドロキシル末端停止されたポリエ
    ステルが二塩基酸及びポリオールの反応生成物である、
    請求項２記載のカソード電気コート浴。
  4. 【請求項４】　　該二塩基酸がアジピン酸、フマル酸、
    無水フタル酸、イソフタル酸、二量体脂肪酸、無水マレ
    イン酸、無水コハク酸、または無水ヘキサヒドロフタル
    酸である、請求項３記載のカソード電気コート浴。
  5. 【請求項５】　　該ポリオールがネオペンチルグリコー
    ル、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン
    、シクロヘキサンジメタノール、エトキシル化ビスフェ
    ノールＡ、グリセロール、またはエチレングリコールで
    ある、請求項４記載のカソード電気コート浴。
  6. 【請求項６】　　該ヒドロキシ末端停止されたポリエス
    テルが別個のフィルム盛り上げ添加剤と共に使用される
    、請求項１記載のカソード電着浴。
  7. 【請求項７】　　該別個のフィルム盛り上げ添加剤がア
    ルキル化されたスチレン化フェノールである、請求項６
    記載のカソード電着浴。
  8. 【請求項８】　　実行可能な任意の順序での以下の工程
    ：（ａ）エポキシ−アミン付加物を製造すること；（ｂ
    ）該エポキシ−アミン付加物をブロックされたポリイソ
    シアネート橋かけ剤とブレンドすること；（ｃ）該エポ
    キシ−アミン付加物を酸中和してエマルションを生成さ
    せること； （ｄ）該エマルションを顔料ペーストとブレンドするこ
    と； （ｅ）エポキシアミン付加物とブロックされたポリイソ
    シアネート橋かけ剤との間の反応を促進するために触媒
    システムを添加すること；及び （ｆ）電気コート可能浴特性を改良するために添加剤を
    添加すること；から成るカソード電気コート可能浴を製
    造する方法であって、該添加剤が２００〜１０００の分
    子量を有するヒドロキシル末端停止されたポリエステル
    であることから成る改良を含む方法。
  9. 【請求項９】　　該ヒドロキシ末端停止されたポリエス
    テルが以下の式： 【化２】 ［式中、Ｒは、アルキル、アリールまたはこれらの混合
    物であり；Ｒ′は、アルキル、アリールまたはこれらの
    混合物であり；そしてｎは、１〜６の数である］を有す
    る、請求項８記載のカソード電気コート浴。
  10. 【請求項１０】　　該ヒドロキシ末端停止されたポリエ
    ステルが二塩基酸及びポリオールの反応生成物である、
    請求項３記載のカソード電気コート浴。
JP3048696A 1990-02-23 1991-02-22 カソード電気コート組成物中のヒドロキシ末端停止されたポリエステル添加剤 Pending JPH04216879A (ja)

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US07/483,837 US5074978A (en) 1990-02-23 1990-02-23 Hydroxy terminated polyester additive in cathodic electrocoat compositions
US483837 1990-02-23

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JP3048696A Pending JPH04216879A (ja) 1990-02-23 1991-02-22 カソード電気コート組成物中のヒドロキシ末端停止されたポリエステル添加剤

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CA (1) CA2036450A1 (ja)
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