JPS6087211A - 毛髪染色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、酸化染料を基質とし関連した顕色剤と組合せ
た毛髪染色剤に関する。この場合毛の染色は、顕色剤成
分をいわゆる発色剤成分とアルカリ性媒体中１適当な酸
化剤の存在マ反応させて行なう。一般にその除虫じる十
分な堅牢！１．を有する強い染色及び色合いの大きφ変
性中によって、この酸化染料は毛髪の美容法１重要！あ
る。

従来の技術 発色剤成分としては、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、
フェノール、ナフトール又はレゾルシン誘導体が公知で
ある。これらの生成物はすべて毒物学上及び皮膚科学上
危険１あるので、懸念のないピリジンアミノ化合物に変
えることが試みられている。

このようにして、発色剤成分として次のものの使用が公
知１ある： ２．３−又は２，５−ジアミノピリジン（Ｐイツ連邦共
和国特許明細書第１１４２０４５号から）、 ２．５−ジアミノピリジン（Ｐイツ民主共和・国特許明
細書第５７４０２号から）、ビス−アミノビリジン（ヨ
ー四ツ１９％許明細書第０００８０７９Ｂ　１号から）
、 ジヒＰロキシビリジン（米国特許明細書第１５７１５７
０号から）、 ヒｒロキシー及びアルコキシピリジンアミン（フランス
特許明細書第１３９７５５１号及び第１３９８１９３号
から）又は ピリジルアミノペンゾール及びビスピリジルアミン（フ
ランス特許明細書第１４０１４６９号から〕。

しかしながらアミノピリジン化合物は、空気の酸素に対
して酸化に不安定ｆある。既に製剤を保存する場合並び
に使用する場合に生じるロスを調整するためには、仁れ
らの化合物は染色工程に必要雫あるよりも大きい蓋ｆ配
量する。

史にこれらの化合物は、保存の間に安定を得るため［Ｆ
ｉ塩として使用する。しかしながらこれは他の欠点１あ
る：塩の形成による大波のイオンに基づいて、色合いの
輝きが減少する。更にこの塩は高濃度ｆはすべての界面
活性剤と組合せることは１きないの！、毛髪染色剤のす
べての所望のガーレン形は製造することができない発明
が解決しようとする問題点 それ故、色合いの大きい変性中１十分な堅牢性を有する
強い染色をもたらし、発色剤成分が毒物学上及び皮膚科
学上懸念４がなく、空気の酸素に対して十分に安定１あ
り、それ故わずかな量で中性又は塩の形マ使用すること
も）きる酸化染料を基質とする毛髪染色剤全開発する課
題が存在していた。

問題を解決するための手段 この課題の解決は、一般式（Ｉ）： 〔式中Ｒ５及びＲ２は同一か又は異な）、水素、Ｏ原子
１〜４個を有するアルキル基、置換されて９なｉか又は
任意の個所でアミノ−、メチルアミノ−、ジメチルアミ
ノ−、ヒＰロキシー、０原子１〜２個を有するアクキル
−又はアルコキシ基１個又は数個１置換されている７エ
二ル基、０原子７個まで含有するシクロアルキル基又は
置換されていないか又は任意の個ｎｒでメチル−、エチ
ル−又はプロピル置換のピロル−、ピリジン、ピペリジ
ン−、ピリミジン−、ピペラジン−又はモルホリン基又
は一般式ｔａ）ニー　Ｒ−Ｚ　（Ｉｌ） （Ｒは０原子１〜６個のアルキル基又は７工二ル基１あ
り、２は任意の個所に存在するヒＰロキシル基及び／又
ＦｉＯ原子１〜３個を有するアルコキシ基ｔある）のア
ルケニル基又は一般式（）： （Ｒ，及びＲ４は同一か又は異なり、水素、置換されて
いないか又は任意の個所でヒＰロキシルー又はアミノ置
換のＯ原子７個まｆを有するアルキル−、アルアルキル
−、シクロアルキル基、置換されていないか又は任意の
個所でアミノ−、メチルアミノ−、ジメチルアミノ−、
ヒＰロキシー、ＯｙＡ千１〜２個を有するアルキル−又
はアルコキシ基１個又は数個で置換されているフェニル
基又は置換されていないか又は任意の個Ｆ９ｉｆｆｉメ
チル−、エチル−又はプロピル置換のピロル−、ピリジ
ン−、ピペリジン−、ピリミジン−、ピペラジン−又は
モルホリン基である）のアミ７基を表わし、Ｘ及びＹは
同一か又は異なり、それぞれ水素、ａ原子１〜３個を有
スるアルキル−又はアルコキシ基又は一般式（■）のア
ぐノ基を表わす〕のニトロピリジン誘導体１種又は数種
を含有する毛髪染色剤を提供することによって行われる
。

一般式（■）； のニトロピリジン誘導体は、関連した顕色剤成分及び酸
化剤と組合せると理想的発色剤成分であυ、これによっ
て前記の要求が満される。

一般に、ニトロ基はピリジン誘導体の酸化の安定性を増
大することは公知″ｌ！１ある。従来この知識は、酸化
染料を基質とする染色剤でのニトロピリジン誘導体の使
用を妨げた。それというのもその際使用した生成物は酸
化剤と容易ｔこ反応するからｆある。それ故一定のニト
ロピリジン誘導体は、Ｐイツ連邦共和国特許明細書第１
９４９７５０号からは自己作用性毛髪染料として公知！
あるが、酸（Ｅ染料を基質とする染色剤１のその使用は
公知ｆｒｒｉなめ。意外なことにも、本発明によるニト
ロピリジン誘導体は空気の酸素に対して十分に安定であ
シ、その非イオン形で使用することも１きるが、それに
も拘らず酸化剤と染色の公知方法１反応する。

更に本発明によるニトロピリジン誘導体は、毒物学上並
びに皮膚科学上危険が碌いものとみなし得ることが判明
した。これは、芳香族物質の化学からニトロ生成物は一
般に非ニトロ化芳香族物質よシも大きい毒性を示すこと
が公知である限り驚異的なことｆある。

本発明による毛髪染色剤のもう１つの利点は、発色剤成
分としての公知アミノピリジンを使用する場合に得るこ
とのマきない著しく輝いた色合い並びに低使用量にも拘
らガ９強い染色ｆある。この最後の効果は、１部分はニ
トロ基の染色作用及び１部分は酸化の安定性による。こ
れによって、従来使用したアミノビリジン誘導体の代シ
に、はぼ半量の本発明によるニトロピリジン誘導体を用
１て同じように濃いが、輝いた色合いを得ることが可能
！ある。

本発明によって使用したニトロピリジン化合物のピリジ
ン環の置換分及びアミ７基を変えることによって、種々
の色の変性を得ることが１きる。それ故この薬品ｆは、
種々の発色剤成分を混合して酸化染料系での殆んどすべ
ての色Ｃ変性を調整することが１きる。従って本発明に
よゐ毛髪染色剤は、毛髪美容術の分野１重要ｔある。

本発明によって酸化染料系で使用すべき発色剤成分は理
論上はすべてピリジン誘導体ｆあり、これはピリリン環
の任意の個所にニトロ基及び少くとも置換されてｈるが
又は置換されていないアξ）基を有する。しかしながら
市販されてする生成物は、水に場合によシ塩として又は
溶解助剤と混合して可溶１あシ、安定であるので、置換
分に関して一定の限定が考慮されている。それ故、実際
には一般式（■）： に相応するニトロピリジン誘導体が好ましｈｏこの場合
、選択的にはピリジン環のすべての置換分はそれぞれ相
互に２−１３−１４”−１５−又ハ６Ｉ−位に存在して
めてもよく、その際それぞれ他の置換分は任意に他の位
を占めることが１きる。

置換分は、次のものを表わす； Ｘ及びＹは同一か又は異なっていてもよく、水素、０原
子１〜３個を有するアルキル−、ヒＰロキシアルギルー
又はアルフキシ基又ハアミノ基を表わす。かかる置換分
の例は次の基１ある；メチル−、エチル−、プロピル−
１１−イソノロピル−、ヒＰロキシメチルー、ヒＰロキ
シエチルー、ヒＰロキシプロビルー、メトキシ−、エト
キシ−又はプロポキシ−基。アミノ基は次の一般式に相
応する： 〔式中Ｒ３及びＲ４は同一か又は異な如、水素、置換さ
れて９な験か又は任意の個所ｔヒドロキシル−又はアミ
ノ置換の０原子７個ま′１％を有するアルキル−、アル
アルキル−、シクロアルキル基、置換されていないが又
は任意の個所！アミノ−、メチルアミノ−、ジメチルア
ミノ−、ヒＰロキシー、０原子１〜２個を有するアル中
ルー又はアルコキシ基１個又は数個″１％置換されてい
るフェニル基又は置換されていないが又は任意の個所で
メチル−、エチル−又ｉｊゾｏビル置換のピロル−、ピ
リジン−、ピペリジン−、ピリンジン−、ピペラジン−
又はモルホリン基である〕。

このアミ７基の例は、それ自体置換されてぃなｈアミノ
基並びにメチル−、ジメチル−、エチル−、ジエチル−
、メチルエチル−、プロピル−１１−プロピル−、ジプ
ロピル−、ジイソプロピル−、メチルプロピル−、メチ
ル−１−ゾロピル−、エチルゾロピル−、フチルー、１
−フチルー、ｔｅｒｔ−ブチル−、アミノメチル−、ア
ミノエチル−、アにノプロビルー、アミノフチルー、ア
ミノペンテルー、アミノヘキシル−、アミノシフ四へキ
シル−、ビス−アミノメチル−、ビス−アミノエチル−
、ビス−アミノゾロピル−、ピスーアミノゾチルー、ビ
ス−アミノペンチル−、ビス−アミノへキシル−、ヒＰ
ロキシメチルー、ジヒＰロキシメチルー、ヒＰロキシエ
チルー、ジヒＰＩ２キシエチル−、ヒＰロキシゾロビル
ー、ジヒＰロキシゾロピルー、フェニル−、アミノフェ
ニル−、ヒＰロキシフェニルー、メトキシフェニル−、
トリル−、エチルフェニル−、シクロヘキシル−又ハメ
チルシクロヘキシルアミ７基又はピロル−、メチルピロ
ル−、エチルピロル轡、ソロピルピロル−、ピリジン−
、メチルピリジン−、エチルピリジン−、ジメチルピリ
ジン−、プロピルピリジン−、ピペリジン−、メチルピ
ペリジン−、エチルピペリジン−、プロピルピペリジン
−、ピリミジン−、メチルピリミジン−１墨チルピリミ
ジン−、プロピルピペラジン−、ピペラジン−、メチル
ピペラジン−、エチルピペラジン−、プロピルピペラジ
ン−、モルホリン−、メチルモルホリン−、エチルモル
ホリン−１又はプロピルモルホリン基である。

置換分−ＮＲ，Ｒ２も置換されて１ないが又は置換され
ているアミノ基１あってもよく、その際Ｒ４及びＲ２は
同一か又は異なってｉてもよく、水素、０原子１〜４個
を有するアルキル基、置換されていないか又は任意の個
所でアミノ−、メチルアミノ−、ジメチルアミノ−、ヒ
ｒロキクー、０原子１〜２個を有するアルキル−又はア
ルコキシ基１個又は数個１％置換されている７エ二ル基
、０原子７個ま′ｔ％を有するシクロアルキル基又は置
換されてｉないが又は任意の個Ｐｊｒｔメチル−、エチ
ル−又はプロピル置換の倫素壌式基′１％ある。

このアミノ基の例は、メチル−、エチル−、プロピル−
１１−ｆロピルー、フチルー、１−フチルー％　ｔａｒ
ｔ−フチルー、ジメチル−、ジエチル−、メチル−エチ
ル−、ジグロピルー、ジー１−ｆロピルー、メチルプロ
ピル−、シクロへ午シル−、フェニル−、アきノフェニ
ル−、ジアミノフェニル−、メチルアミノフェニル−、
ジメチルアきノフェニルー、ヒＰロキシ７工二ルー、シ
ヒＰロキシフェニルー、トリル−、キシリル−、エチル
フェニル−、メトキシフェニル−、エトキシフェニル−
又はジメトキシフェニルアミノ基並びにピロル−、メチ
ルピロル−、エチルピロル−、プロピルピロル−、ピリ
ジン−、メチルビリジン−、エチルピリジン−、ジメチ
ルピリジン−、プロピルピリジン−、ピペリジン−、メ
チルピペリジン−、エチルピペリジン−、プロピルピペ
ラジン−、ピリミジン−、メチルピリミジン−、エチル
ピリミジン−プロピルピリミジン−、ピペラジン−、メ
チルビペラジン−、エチルピペラジン−、プロピルピペ
ラジン−、モルホリン−、メチルモルホリン−、エチル
モルホリン−又はプロピルモルホリン基ｔある。

しかしながら置換置Ｒ１及びＲ２は一般式；〔式中Ｒは
０原子１〜６個のアルキル基又はフェニル基）あり、ｚ
は任意の個所に存在するヒＰロキシル基及び／又ｒｌ：
０原千１〜３個ヲイイするアルコキシ基フある〕のアル
ケニル基又は一般式： 〔式中Ｒ及びＲは前記のもの１ある〕のア４ ミノ基を表わしてもよい。

かかるアミ７基の例は、ヒＰロキシメテルー、ヒＰロキ
シエチルー、ヒＰロΦシゾロピルー、とＰロイソゾロぎ
ルー、とＰロキシブチルー、ヒｒロキシペンチルー、ヒ
Ｐロキシヘキシルー、メトキシメチル−、エトキシメチ
ル−、ゾロポキシメチルー、イソゾロポキシメチルー、
とＰロキシメトキシメチルー、ヒＰロキシエトキシメチ
ルー、メトキシエチル−、エトキシエチル−、アミノメ
チル−、アミノエチル−、アミノプロピル−、アミノジ
チル−、アミノペンチル−、アミノへキシル−、アミノ
シクロへキシル−、メチルアミノメチル−、メチルアミ
ノエチル−、メチルアミノゾロビル−、ジメチルアミノ
メチル−、ジメチルアミノエチル−、ジメチルアミノプ
ロピル−、エチルアミノエチル−、プロピルアミノメチ
ル−、ジエチルアミノメチル−、エチルアミノエチル−
、ジエチルアミノエチル−、エチルアミ／プロピル−、
ジエチルアミノゾロビル−、ビスーアミノメチルービス
ーアきノエチルー、ビス−アミノゾロビル−、ビス−ア
ミノブチル−、ビスーアミノベンチルー、ビス−アミノ
へ１？シル−、ヒＰロ中ジフェニル−、エトキシフェニ
ル−、トリル−１，））トキシフェニルー、アミノフェ
ニル−、フェニル−、ジアミノフェニル−、ピロルメチ
ル−、ピロルエチルー、メチルビａ　Ａ／　メｙ　ルー
、メチルピロルエチル−、ピリジンメチル−、ピリジン
エチル−、ピリジンプロピル−、メチルピリジンメチル
−、メチルビリジンエチル−、ジメチルピリジンメチル
−、ジメチルピリジンエチル−、エチルｔＵＩジメチル
ー、エチルピリジンエチル−、ピペリジンメチル−、ピ
ペリジンエチル−、メチルピペリジンメチル−、エチル
ピペリジンエチル−、ピペラジンメチル−、ピペラジン
エチル−、メチルビペラジンメチル−、メチルビペラジ
ンエチル−、エチルピペラジンメチル−、エチルピペラ
ジンエチル−、ピリミジンメチル−、ピリミジンエチル
−、ピリミジンプロピル−、メチルピリミジンメチル−
、モルホリンエチル−、メチルモルホリンメチル−、エ
チルモルホリンメチル−、モルホリンエチル−、メチル
モルホリンエチル−、エチルモルホリンエチル−、プロ
ピルピロルメチル−、プロピルピリジンメチル−、プロ
ピルピペリンメチル−、プロピルピリミジンメチル−、
プロピルピペラジンメチル−、プロピルモルホリンメチ
ルアミンである。

本発明による発色剤成分は、それぞれ単独に又は所望の
色合Ｖｈをｌ１ｌｌＩ４１するために相互に混合してか
又は他の公知発色剤成分と一緒に使用してもよい。

本発明による毛髪染色剤で使用すべき顕色剤成分の例と
しては、ｐ−位に存在する他の官能基を有する第１芳香
族アミン、例えば ｐ−フェニレンアミン、アルキルアミノ、ｐ−フェニレ
ンジアミン ｐ−トルイレンジアミン、 ｐ−アミノフェノール、 Ｈ−メｆｋ−ｐ−フェニレンジアミン ｗ、ｙ−ｚ）ｌｆルーｐ−フェニレンジアミン、ＩＮ−
ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｎ−エチル−Ｎ−ヒ１０キシエチルーｐ−フェニレンシ
アミン クｏ　ｋ　−ｐ−フェニレンジアミン、ＩＪＮ−ビスー
ヒＰロキシエチルアミノーｐ−フェニレンジアミン メトキシ−ｐ−フェニレンシアばン、 ２．６−　シクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−ク
ロル−６−クロム−ｐ−フェニレンジアミン、 ２−１０ルー６−メチル−ｐ−フェニレンジｌ アミン、 ６−メドキシー３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、 更に官能基、例えばＯＨ基、ＮＲ２基、ＮＨＲ基、ＮＲ
２基（ＲＩＩ′ｉ炭素原子１〜４個を有するアルキル−
又はヒＰロキシアルキル基１ある）１個又は数個を有す
る＋１４種の他の化合物、史に複素環式ヒＰラゾン誘導
体、例えば １−メチルピリジンー（２）−ヒＰラゾン、牛−アミノ
ピラゾロン誘導体、例えば 牛−アミ／　−１−フェニル−３−カルバモイルピラゾ
ロン−５、 Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホゾチル−ｐ−７二二レンジアミ
ン、 テトラアミノビリー＆ジン、例えば ２．４．５．６−チトラアミノビリミジン、４．５−　
？）アミノ−２，６−ビスメチルアミノビリ　ミ　シ２
　ン　、 ２．５−ジアミノ−牛−ジエチルアミノ−６−メチルア
イノビリｔ？）ン、 （２０） ２．４．５−　）リアミノ−６−シメチルアミノビリ　
ミ　うν　ン　、 ２．４−．５−　トリアミノ−６−ビペリジノービリミ
らシン、 ２．４−．５−）り了ミノ−６−アニリツービリミジン
、 ２．４．５−　トリアミノ−６−モルホリノピリミジン
、 ２．４．５−　）リアミノ−６−β−ヒＦｌ　ｃｌｌキ
シ−エチルアミノビリミジン しかしながらピリジン誘導体、例えば２，５−ジアミツ
ビリジン又ｔｉ２．５−ジアミノ−牛−メチルピリジン
も挙げられる。

酸化結合、即ち染色の顕色は、原則として他の酸化毛髪
染料の場合のように空気の酸素によって行なうこともｆ
きる。しかしながら実際の使用には反応速度は余υにも
わずか１あシ、毛髪に対する顕色は余９にも緩慢！ある
。それ故、好ましくは化学的酸化剤を使用する。かかる
ものとしては、殊に過酸化水素又は尿素、メラ（２１） オン及び硼酸ナトリウムへのその添加体並びにかかる過
酸化水素添Ｂ■化合物とカリウムペルオキシジサルフエ
ートとの混合物がこれに該当するＯ 発色剤成分及び顕色剤成分を含有する本発明による毛髪
染色剤は、使用するためＫは適当な美容調剤、例えばク
リーム、エマルジョン、ゲル又は簡単な解散に添加する
。このためには、成分を溶解するために一場合によシ溶
解助剤を添ＩＩＩ　して溶液′ｆ：１００℃計１０熱す
るのが必要！ある。その際使用する生成物で発色剤成分
の濃度は０．０１〜２重！呪、顕色剤成分の濃度は００
１〜６重量％１ある。美容調剤′ｆｔ製造するためＫは
、成分を、かかる調剤に常用の他の成分と混合する。か
かる付加的成分としては、例えば水酸化アンモニウム、
陽イオン系又は非イオン系の浸透剤又は乳化剤、例えば
アルキルペンゾールスルホネート、脂肪アルコールスル
ホネートｌｌＷ［１７ｉアルコールエーテルサル７！−
）、７建ンオキシＰ、アル中ルスルホネート、脂肪酸（
２２） アルカノールアミＰ、アルキルフェノールオキサチレー
ト及びエチレンオキシＰの脂肪アルコールへの添加体、
還元剤、例えば組硫酸す）　ＩＪウム、亜ニチオン酸ナ
トリウム、チオグリコール酸又はアスコルビン酸、濃稠
化剤、例えばメチルセルロース、高級脂肪アルコール、
脂肪酸、更に香料油及び毛髪保縛剤、例えば・ゼントテ
ン酸及びコレステリンが挙げられる。

使用直前Ｖこ、この毛髪染色剤を前記酸化剤と常法で混
合し、こうして得られた混合物を毛髪に塗布する。その
際使用温度は３０〜４０℃の範囲内″′ｒ％変動する。

作用時間３０分間後に、毛髪染色剤を染色すべき毛髪か
ら洗浄して除去する。その後毛髪全温和なシャンシー１
洗浄し、乾燥する。

実施例 次の基質組成の毛髪染色剤を染色実験を行なう； ３０％の脂肪酸アｉノキグ裕液　２電通％西ニチオン酸
ナトリウム　０．６ｓ童％（２ｓ） ２５％の水酸化アンモニウム　１０重量％本発明による
発色剤成分　０．５重量％顕色剤成分　１ｉｎｔ％ 水　６６重世％ 毛髪染色剤１０−七過酸化水素溶液（６％）と混合する
。この混合物中に天然毛髪のがせを浸漬し、染色液を３
５℃！３０分間作用させる。続いてかせを十分に洗浄し
、乾燥し、染色を判定する。

使用した顕色剤成分： 凡１：ｐ−トルイレンジアミン １！！２：２，５−ジアミノピリジン Ｅｔ３：２，５−ジアミノ−牛−メチルピリジン 本発明による使用した発色剤； Ｎ１；３−アンノー２−ニトロピリジンＮ２：２−（２
−アミノエチルアミノ）−３−二トロビリジン Ｎ３：２−アンノー３−ニトロピリジンＮ４：２−（２
−ヒＰロキシェチルアミノ）−（２４） ６−ニト四ピリジン　゛ Ｎ　５　：　２　’−（２−ヒｒロキシェチルアミノ）
−６−メドキシー３−二トロビリジン Ｎ６：２−（２−アミノエチルアミノ）−５−二トロピ
リジン Ｎ７：２−（３−ｔメチルアミノゾロピルアミノ）−５
−ニトロピリジン Ｎ　３　：　２−　（２−アｉノエチルア１））−６−
メドキシー３−二トロビリジン ＮＧＩ：２−（２−ヒＰロキシフェニルアず））−６−
メドキシー３−ニトロピリジン １ｆｌｏ：２−　（２−ヒ）Ｐａキシエチルアミノ）−
６−メドキシー３−二トロビリジン １１１：２−　（２−メトキシフェニルアミノ）−〇−
メトキシー３−二トロピリジン Ｎ１２！２−　（４−ヒＰロキシフェニルアミノ）−６
−メドキシー３−ニトロピリジン Ｎ１３！２−　（Ｎ−メチル−２−ヒＰロキシェチルア
ζ）〕−５−二トロビリジン Ｎ１４：２−　（＋−アｔ）−６−メチルフェニル（２
６） アミノ）−６−メドキシー３−ニトロビリ　ジン Ｎ１５：２−　（４−ヒ１ＦｏＩ！？ジフェニルアミノ
）−５−ニトロピリジン Ｎ１６：２−（１，５’−ジメチル−ＩＨ−ピロル−メ
チルアミノ）−５−二トロビリジン Ｎ１７：２−　（ｎ−プロピルアンノ）−５−ニトロピ
リジン Ｎ１８：２−　（２−とＰａ午クジエチルアミノエチル
アミン−６−ニトロピリジン ＮＩＱ：２−アミノ−４−メチル−５−ニトロピリ　ジ
　ン Ｎ２０：２−アミノ−Φ−メチルー５−ニトロピリ　う
７　ン Ｎ２１：２−アミノ−６−メチル−５−ニトロピリ　ε
ア　ン Ｎ２２：２，６−ジアばノー３−ニトロピリジンＮ２３
：２−　（Ｎ−ジメチルアイノエチルアミノ）−５−ニ
トロピリジン Ｎ２４：２−−４ンジルアきノー６−二トロピリジン（
２６） Ｎ２５：２−シクロへ午ジルアンノー６−二トロビリジ
ン Ｎ２６：２−　（１−メチル−ＩＨ−ピロル−２＝エチ
ルア〈））−５−二トロピリジン Ｎ２７：２−モルホリノ−６−ニトロピリシンＮ２８：
６−エトキシ−２−メチルアミノ−５−二トロピリジン １１２９：２．６−ビス−（２−とＰロキシエテルアｔ
））−３−ニトロピリジン 得られた染色は次表に記載されている。

表 １　ＢＩ　Ｎｌ　淡９緑色がかったブロンＰ２　Ｂ１　
ｙ２　ゾｏｙＰ ３　１１２　１２　赤褐色 ４　Ｂ３　Ｎ２　黄褐色 ５　Ｎ３　効果がなｈ ６　３１　Ｎ３　中位のブロンＰ ７　Ｎ２　１３　＃橙色 ８　Ｎ３　［３淡黄色 （２７） ９　ＩＩＩＩ　Ｎ４　中位のブｏンＰ １０　Ｂ］２　Ｎ　！　淡黄橙色 １１　１１３　１！４　淡黄褐色 １２　ｉｌ　Ｎ５　淡い緑色がかかったゾロンＰ１３　
Ｅｌｌ　Ｎ６　＜９色 １４　［２Ｎ６　黄橙色 １５　凹３　Ｎ６　黄褐色 １６　Ｅｌｌ　ｌＪ７　濃赤褐色 １７　Ｎ２　Ｎ７　黄橙色 １８　１！Ｊ３Ｎ７　黄褐色 １９　１　Ｎ８　ゾロンＰがかかった緑色２０　１［ｔ
２　Ｎ３　淡橙褐色 ２１　ｌｃ３　Ｎ８　黄橙色 ２２　１Ｊ　９　効果がない ２３　１１１Ｉ　Ｍ　９　赤褐色 ２４　Ｎ２　Ｍｌｏ　Ｔｆカニ−色 ２５　Ｎ３　Ｎｌｏ　−ｔ−ルＰゾロンＰ２６　１２　
Ｉｌｌ　＜ｐ色 ２７　Ｂ３　ｍｌｌ　♂−ルＰゾロンＰ２８　ｆ］＋ｌ
　Ｎ１２　紫色〜褐色 （２８） ２９　ｍｌｌ　Ｎ１３　ｍｍ色 ３０　ｉｌ　Ｎ１４　赤褐色 ３１　ｎ　ｌ　ｗ　１５　橙色〜赤褐色３２　’Ｎ１６
　効果がなＢ ３３　ｍｌ　Ｎ１６　＜９色 ３４　Ｊｉｌｔ　Ｎ１７　黒褐色 ３６　刊Ｉ　Ｎ１８　褐色 ３６　鳶Ｉ　Ｎ１９　（如色 ３７　Ｅｌ、　Ｎ２０　赤褐色 ３８　１１１１　Ｎ２１　１１１４色 ３Ｑ　ＨＪＩ　Ｎ２２　＜如色 ４０　ＥＩ　Ｎ２３　＜如色 ４１　ｘｌ　Ｎ２４　＜多色 ４２　−　Ｎ２５　橙色 ４３　ＥＩ　Ｎ２３　さび色 ４４　Ｎ　２６　赤橙色 ４５　１１　Ｎ２６　中位の褐色 ４６　ＥＩ　Ｎ２７　淡褐色 ４７　１１　Ｎ２Ｂ　青色 （２９）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸化染料を基質とし関連した顕色剤と組合せた毛髪
   染色剤において、一般式（Ｉ）！〔式中Ｒ及びＲ２は同
   一か又は異なり、水素、０原子１〜４個を有するアルキ
   ル基、置換されてμなｉか又は任意の個Ｆｇｒ″′ｒ！
   アミノ−、メチルアきノー、ジメチルアミノ−、ヒＰロ
   キシー、０原子１〜２個を有するアルキル−又はアルコ
   キシ基１個又は数個１置換されてｈるフェニル基、０原
   子７個までを有するシクロアルキル基又は置換されてい
   なｉか又は任意の個所１メチル−、エチル−又はプロピ
   ル置換のピロル−、ピリジン−、ピペリジン−１♂リミ
   ジンー、ピペラジン−又はモルホリン基又は一般式（■
   ）ニ ー　Ｒ−Ｚ　（８） （Ｒは０原子１〜６個のアル中ル基又は７エ二ル基１あ
   シ、ｚは任意の個所に存在するとＰロキシル基及び／又
   は０原子１〜３個を有スルアルコキシ基ｆある）のアル
   ケニル基又は一般式（Ｉ）： （Ｒ及び１４ｔｊ同一か又は異なシ、水嵩、置換されて
   φな１か又は任意の個所！ヒＰロ中シル−又はアミノ置
   換のＯ原子７個ま−ｔ％を有スるアルキル−、アルアル
   キル−、シクロアルキル基、置換されていな９か又は任
   意の個所！アきノー、メチルアミノ−、ジメチルアきノ
   ー、とＰロキシー、０原子１〜２個を有するアルキル−
   又はアルコキシ基１個又は数個ｆ置換されてｈるフェニ
   ル基又は置換されてめな１か又は任意の個所１メチル−
   、エチル−又はプロピル置換のピロル−、ピリジンー、
   ピペリジン−、ピリミジン−、ピペラジン−又はモルホ
   リン基ｆある）のアミ７基を表わし、Ｘ及びＹは同一か
   又は異なり、それぞれ水素、０原子１〜３個を有するア
   ルキル−又はアルコキシ基又は一般式（Ｉｌｌ）のアミ
   ノ基を表わす〕のニトロピリジン誘導体１種又は数種を
   含有する毛髪染色剤。