JPS6088113A - 耐薬品性のすぐれた全芳香族ポリアミド繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、すぐれた耐薬品性を有する全芳香族ポリアミ
ド繊維及び＃繊維を工業的忙製造する方法忙関するもの
でおる。

従来技術 芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とから、得られる
全芳香族ポリアミドのＮ−メチル−２−ピ、ｐリドン又
はＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の有機極性溶剤に溶
解した紡糸溶液を乾式法　５− あるいは湿式法により紡糸することは数多くの特許・文
献により公知である（特公昭４７−４１７４３、特開昭
５０−１２３２２等）。％にポリメタフェニレンイソフ
タルアミド繊維は我国において「コーネツクス」（登録
商標）という商品名で製造販売されており、そのすぐれ
た耐熱性により防護服、フィルター等にその用途を確立
している。

しかしながら、特にフィルター用途においてより苛酷な
条件、例えば重油ボイラーの排煙のへ用として使用しよ
うとすると、含まれる硫酸ミスト等により、その耐用期
間が著しく低下するといった問題点が明らかとなって、
きた。

このため、全芳香族ポリアミド繊維の耐酸性、特に耐硫
酸性の向上が強く望まわている。

発明の目的 本発明者らは、全芳香族ポリアミド繊維におけるかかる
問題点に鑑み、耐薬品性の改良された全芳香族ポリアミ
ド繊維、竿にポリメタフェニレンインフタルアミド繊維
を得ることを目的　６− として鋭意研究を重ねた結果、非晶部を緻密化しミクロ
ボイド部を少くした特殊な構造とすることにより耐薬品
性が大幅に向上することを見い出し、本発明に到達した
ものである。

すなわち、本発明の目的は、従来の全芳香族ポリアミド
繊維に比べて耐薬品性が著しくすぐれた全芳香族ポリア
ミド繊維、並びに該繊維を工業的に製造する方法、を提
供すること［６る。

発明の構成 本発明に係る耐薬品性のすぐれた全芳香族ポリアミド繊
維は、繰返し単位の８５モモル以上カメタフエニレンイ
ンフタルアミド単位からなり、該繊維の見掛（すの非晶
密度（ｄａ　）が１．３６０１１７ｄ以上であり、かつ
、孔径０．１μ以下の空孔容積（７）がｏ、ｏｓｃｃ／
、９以下であることを特徴とするものである。

ここで繰返し単位の８５モモル以上がメタフェニレンイ
ンフタル７ミド単位からなる全芳香族ポリアミドとは、
ポリメタフェニレンイソフタルアミドのホモポリマー又
は共重合成分が１５モル饅を超克ないポリメタルフェニ
レンインフタルアミドを主成分とする共重合体を言う。

共重合体の例として、ポリメタフェニレンバラフェニレ
ンイソフタルアミド共重合体、ポリメタフェニレンイン
フタルアミドテレフタルアミド共重合体等が挙げられる
。また、特に優れた耐熱性を必要とする場合は、緑返し
単位の９５モモル以上がメタフェニレンイソフタルアミ
ド単位である全芳香族ポリアミドであることが好ましい
。

これらの全芳香族ポリアミドは、固有粘度にして１．０
以上、特に１．５〜２．０のものが好ましくゝＯ なお、ここで固有粘度とは、ポリマーの分子量を示すパ
ラメーターであり、次の方法により測定される。

〔固有粘度（ＩＶ）） 濃硫酸（９８チ硫酸）中ｏ、ｓ　ｇ’７　ｉ　ｏ　ｏ　
ｍｌの濃度のポリマー溶液についてオストヮルド粘度計
により３０℃での比粘度ηｒ　を得、次式により固有粘
度（＋Ｖ）をめる。

０．５ 本発明の全芳香族ポリアミド繊維は、従来の同種繊維に
比べて非晶部の緻密性が高く、かつ、繊維中のミクロボ
イド（微細空孔）が少ないという構造上の特徴を有する
。

この構造上の特徴は、見掛けの非晶密度（ｄａ）及び孔
径ｏ、ｉη以下の空孔容積Ｍによって表わされるが、本
発明の繊維は、ｄａが１．３６０　Ｊｌ　／／１１以下
−）＃主の範囲内にある。

市販の全芳香族ポリアミド繊維（ポリメタフェニレンイ
ソフタルアミド繊維）のｄａは高々・１．３５５程度で
あって本発明の繊維に比べ非晶密度が小さいが、このよ
うな繊維は耐薬品性が不良である。

しかし、非晶密度の小さいものでもミクｐボ　９− イドの多いものは耐薬品性が改善されず、すぐれた耐薬
品性を得るＫはＶが０．０５　ＣＣ／　ｉ以下でなけれ
ばならない。

ここで線維の見掛けの非晶密度（ｄａ）は、以下の測定
により次式でめられる。

ｄａ−（／’＊ｓ−１，４５Ｘｅ　）／（Ｉ　−Ｘｅ　
）ただし、ρ□；２５℃におけを繊維の比重Ｘｃ；Ｘ線
回折よりめた繊維の結 晶化度 なお、前記の式におけるＰｕｓ及びＸｃ　は次のように
測定される。

〔２５℃における繊維の比重Ｐ□〕 四塩化炭素及びロヘブタン混合液中の試料の浮沈により
測定２乎順は以下による。

１）四塩化炭素及びｎ−へブタンを適量混合゛し、２０
℃における比重がサンプルの比重よりゎずかに大きい液
を調整する。

１１）ソックスレー抽出器でメタノール抽出し、乾燥し
た試料（ｎ＝ｓ）を混合液と共に、共通すり合せコック
付試験管に入れる。

１０− ｊｉ）　−１０℃忙冷却し、７スビレーターで３０秒吸
引し、そのまま密栓する。

１ｖ）２ｏ、ｏ℃の恒温槽に移し、１５分靜置後、０．
３℃昇温、１５分靜装を（り返す。

■）各試料が沈降する温度を記録し、５ケのサンプルの
沈降温度の平均をｔ　（Ｃ）とする（４０℃までに全サ
ンプルがｉｆｆ降しない場合、１）からやりなおす）。

ｖｌ）オストワルド比重計により、この液の２０℃、３
０℃及び４０℃の比重を測定し、検量線を作成し、検量
線より温度ｔ　（’Ｃ）の比重ρｔを読み取る。

ｖｉｉ）　繊維の体膨張係数を３．ＯＸ　１０−４　と
し、次式より２５℃におけるサンプルの比重を計算する
。

Ｐ□＝（ｘ＋ａ、ｏｘｔｏ−４（ｔ＝２５　））ｘρｔ
〔Ｘ線回折よりめた結晶化度Ｘｃ） Ｘ線散乱強度より以下の手順によりめる。

装置は理学電機■ＲＵ−３Ｈを使用。散乱強度は２θ＝
６°〜４　Ｇ’の範囲で測定。

１）引きそろえた繊細試料を回転試料台にセットし、回
転させつつ散乱強度曲線（Ａ）を得る。

１１）繊維試料を固定し、子午方向の散乱強度曲線を得
、この曲線を基に２θ＝　６”　、　１３’　、　２０
’。

２６’　、　３１°、３６°、４０’の各点を通るなめ
らかな曲線（Ｂ）をめる。

ｉｉ）試料のない状態での散乱強度曲線（Ｃ）を得る。

１ｖ）２θ−６６〜４０°の範囲の曲、ｉｉｎでかこま
れた面積をＳａ、曲線Ｂと曲線Ｃでかこまれた面積をＳ
Ａとする。

■）次式により結晶化度Ｘｃをめる。

Ｃ また、全芳香族ポリアミド繊維における孔径０．１μ以
下の空孔容積（至）は水銀ポロツメトリー法により以下
の手順で測定する。

〔空孔容積（至）〕

Ｍｌ　ｅｒｏｍｅｒｉ　ｔｌ　ａｅ社　水銀ポロシメー
ターｒ　Ａｕｔｏ　−Ｐｏｒｅ　９２００　ｊにより測
定、乾燥試料３００■をサンプルセルに入れ、圧力１２
７〜４　ｔ　ｔａ　ｏ　ｋｇ／ａｉ　（孔径０．１〜０
．００３μに相当）の間で圧入された水銀量（、ｃｃ）
から、次式により空孔容積Ｍをめる。

Ｖ　＝　ａｅ　／　０％ｌ　（ω／９）外圧は上記圧力
範囲を１５段階に分け、各圧力で１０秒保持し、昇圧を
繰り返す段階昇圧法による。測定値は２回の平均値とす
る。

上述の如き本発明の全芳香族ポリアミド繊維の断面形状
は、円形、だ円形、まゆ形等任意の形状でよく、また、
太さは、単繊維当りのデニールにして１〜１０　ｄｅ、
特に、　２〜５　ｄｏ　が適当である。

なお、この繊維には、必要に応じて艶消剤や着色剤を含
んでよい。

上述のような構造上の特徴を有する本発明の全芳香族ポ
リアミド繊維は１本発明に係る次の（Ａ）又は（Ｂ）の
方法で工業的に効率よく製造することができる。

（４）繰返し単位の８５モルチ以、）：カメタ７工二レ
ンインフタルアミド単位からなる全芳香族１３− ポリアミドを極性有機溶剤に溶解した溶液を。

塩化カルシウムを含む水性凝固浴を用いて湿式紡糸し、
水洗・湿潤延伸・乾燥・乾熱延伸”して全芳香族ポリア
ミド繊維を製造するに除塵 し、水洗浴及び湿潤延伸浴のＡ職糧系溶剤濃度Ｃ（％）
及び温度Ｔ　（Ｃ）を次式、０≦Ｔ≦６０　かつ　０≦
Ｃ≦２０ 芳香族ポリアミド繊維の製造方法。

（Ｂ）　繰返し単位の８５モモル以上がメタフェニレン
イソフタルアミド単位からなる全芳香族ポリアミド、該
全芳香族ポリアミド１００重量部に対して１０重量部以
上の塩化カルシウム及び有機極性溶剤からなる溶液から
乾式紡糸するが、又は塩化カルシウムを含む水性凝固浴
を用いて湿式紡糸することにより得た繊維を、水洗・湿
潤延伸・乾燥及び乾熱延伸して全芳香族ポリアミド繊維
を製造するに際し、水洗浴及び湿潤延伸浴の有機極性溶
剤濃度Ｃ１４− 鰻）及び浴温度Ｔ（匂を次式、 ０≦１１≦６０　かつ　０≦Ｃ≦１５ 又は　０≦Ｔ≦１２０−４０　かつ　１５５ＱＣ≦３０
を満足する範囲内に調整することを特徴とする全芳香族
ポリアミド繊維の製造方法。

前記（Ａ）　（Ｂ）の方法圧おいて使用する極性有機溶
剤とは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ　ｙｔ　ｐ）
。

［Ｆ］ Ｎ、Ｎ−ジメチル７セト７ミド（Ｄ　Ｍ　Ａ　）　＊　
Ｎ　＋Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）　＋
ジメチルスルホキサイド（ＤＭ８０）、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチル尿素（ＴＭＵ　）等があげられる。

四− これらの各種溶剤のうちでもＮＭＰ又はＤＭＡ及びこれ
らの混合物が特に好ましい。

湿式紡糸法による前記（Ａ）の方法においては、紡糸溶
液中の重合体の濃度は１０〜３０重１１・％、特ＫＬ５
〜２５重量％が好適でおる。また溶液の安定性を増すた
め、少１のハｐゲン化金属塩、例えば塩化カルシウム、
塩化リチウム等を含んでもよいが、溶液中の／％　１ｌ
ｆｆゲン化金属塩の量が１０重量−未満、特に５重量％
未満が好ましい。

紡糸口金から押出した糸条を凝固させる凝固浴としては
、塩化カルシウム濃度が３５重量％以上の水性凝固浴が
好ましく、浴温は６０℃以上が好ましい。

このようなポリメタフェニレンイソフタルアミドの湿式
紡糸法については、すでに公知であり、例えば英国特許
第１４２３４４１号明細書に好適な湿式紡糸法が詳しく
記載されている。

本発明の前記（Ａｌの方法において、凝固浴から引上げ
た糸条は、次に、水洗、湿潤延伸、乾燥。

乾熱延伸が施されるが、この場合の水洗を実施する水洗
浴及び湿潤（液浴）延伸を行う湿潤延伸浴における溶剤
濃度Ｃ（＠及び液浴の温度Ｔ　（Ｑを、ともに次の範囲
内に調整する。

（ａ）０≦Ｔ≦６０　かつ　０≦Ｃ≦２０　又は（ｂ）
０≦Ｔ≦９Ｏ−−Ｃかつ　２０≦Ｃ≦４０従来は、水洗
浴や湿潤延伸浴の溶剤濃度や温度が、蔦伸熱処理後の繊
維の微細構造に影響するという知見はなく、これらの条
件は水洗効率や延伸性の視点から適宜選択されており、
一般に８０℃以上の温度が採用されているが、このよう
な条件では１本発明の目的を達成することができない。

本発明の前記（Ａ）の方法では、水洗浴及び湿潤延伸浴
は上記範囲内の溶剤濃度及び温度であればよいが、下記
の条件において特に好ましい結果が得られる。すなわち
、 イ）凝固浴を出て最初に浸漬される浴（水洗又は延伸浴
）の温度が３０℃以下であり、ｐ）湿潤延伸完了以前の
水洗及び湿潤延伸浴がすべて４０℃以下であって、かつ
溶剤濃度２０重量％以下であり、 ハ）湿潤延伸完了後の水洗浴の温度が６０℃以下であり
、 二）乾燥に供される繊維中の残留溶剤量が５チ以下とな
るよう水洗条件を選択する、のが好ましい。

浴中の繊維の滞留時間は、糸条の−、構構成−フィー−
１７− メント数が少なく液が容易に置換する場合は０．５秒以
上であれば充分である。

多数のフィラメントが密に集束したトウの場合、液の置
換、伝熱等のため５〜１０秒の滞留時間が適用されるが
、液の置換を併進する装置的工夫によりこの時間を短縮
することも可能である。

湿潤延伸は１段あるいは２段以上で構成されるが、全湿
潤延伸倍率は１．５〜３．５倍が好ましｌ−′Ｏ 乾燥方式及び条件は任意に選択できるが、乾燥温度を２
００℃以上、特に２５０℃以上とすることは好ましくな
い。

乾熱延伸は２９０〜３９０℃特に好ましくは３００〜３
６０℃で実施される。乾熱延伸倍率は１．１倍以上で且
つ湿潤延伸を含めた全延伸倍率で３．５〜５．５倍の範
囲が好ましく適用される。

一方、湿式紡糸法又は乾式紡糸法による前記（Ｂ）の方
法においては、溶液中の重合体の濃度は１０〜３０重量
％、特に１５〜２５重量％が好１８− 適である。

また溶液中の塩化カルシウム濃度は重合体１００重量部
に対し１０重量部以上、好ましくは１５〜５０部が用い
られる。

紡糸は通常の乾式紡糸又は湿式紡糸法が採用されるが、
特に湿式紡糸においては塩化カルシウムを含む水性凝固
浴として塩化カルシウム濃度３５重量％以上かつ浴温か
８０℃以上であることが好ましい。

凝固浴から引上げられた糸条又は紡糸筒から引出された
糸条は、次いで、水洗、湿潤延伸。

乾燥、乾熱延伸が行われるが、前記（Ｂ）の方法にあっ
ては、水洗を実施する水洗浴及び湿ｆＩ４（液浴）延伸
を行う湿潤延伸浴における溶剤濃度Ｃ（＠及び液浴温度
Ｔ　（ｔＪを次の範囲内に調整する。

（ａ）０≦Ｔ≦６０　かつ　０≦Ｃ≦１５、　又は（ｂ
）０≦Ｔ≦１２０−＝４０　かつ　１５≦Ｃ≦３０この
範囲は前記（（転）の方法に比べて狭い範囲であり、Ｃ
≧１５の領域では特に厳密なコン）Ｇ７−ルが必要であ
る。

水洗浴及び湿潤延伸浴は上記範囲内の溶剤濃度及び温度
であればよいが、下記の条件において特に好ましい結果
が得らねる。すなわち、イ）凝固浴を出て最初に浸漬さ
れる浴（水洗又は延伸浴）の温度が３０℃以下であり、
口）湿潤延伸完了後前の水洗及び湿潤延伸浴がすべて４
０℃以下であって、かつ溶剤濃度２０重量−以下であり
、 ハ）湿潤延伸完了後の水洗浴の温度が６０℃以下であり
、 二）乾燥忙供される繊維中の残留溶剤量が５チ以下とな
るよう水洗条件を選択する、 のが特圧好ましい。

浴中の繊維の滞留時間は、前記（Ａ）の方法と同様に、
糸条の構成フィラメント数が少なく液が容易に置換する
場合は０．５秒以上であれば充分である。多数のフィラ
メントが密に集束したトウの場合、液の置換、伝熱等の
ため５〜１０秒の滞留時間が適用されるが、液の置換を
促進する装置的工夫によりこの時間を短縮することも可
能である。

湿潤延伸は１段あるいは２段以上で構成されるが、全湿
潤延伸倍率は１．５〜３．５倍が好ましい。

乾燥方式及び条件は任意に選択できるが、乾燥温度を２
００℃以上、特に２５０℃以上とすることは好ましくな
い。

乾熱延伸は２９０〜３９０℃、特に好ましくは３００〜
３６０℃、で実施される。乾熱延伸倍率は１．１倍以上
で且つ湿潤延伸を含めた全延伸倍率で３．５〜５．５倍
の範囲が好ましく適用される。

前記体）（Ｂ）の方法で得られた繊維は、必要に応じて
、捲縮加工を施してもよく、切断してステープルファイ
バーとしてもよい。

発明の効果 本発明の全芳香族ボリアミド繊維は、後述の実施例にも
示す如く、同一重合体からなる従来法による繊維と比較
して著しく高い耐酸性を示す。この効果は従来法では得
られなかった緻密２１− な非晶構造及び液の浸透を容易にするミクμボイドが少
ない繊維構造との相乗効果によるものと推定されるが、
詳細は明らかでない。いずれにせよ化学的処理・後加工
といった追加の工程なしで耐薬品性の向上した全芳香族
ポリアミド繊維が得られる工業的意義は大きく、特に耐
熱・耐薬品性フィルター素材分計への用途拡大、耐用寿
命の増大が期待できる。

製造方法釦関しては、従来の水洗及び湿潤延伸条件が、
水洗効率の向上及び湿潤延伸性の向上による繊維の力学
特性向上を目的として、より高温、特に湿潤延伸におい
ては８０℃以上の熱水浴が採用されているのに対し、本
発明の方法によれば、より低温の条件で洗浄効率を低下
させることなく、また得られた繊維の力学特性も従来法
に優るとも劣らないものが得られ、工程の省エネルギー
という観点からもその効果は大である。

２２− 実施例 以下実施例により本発明内容及び効果を説明するが、こ
れにより本発明が限定されるものではない。

なお実施例中各種測定値は以下の方法によった。

〔固有粘度１ｖ〕 すでに記載した方法による。

〔力学特性〕

「インストジン」（登録商標）引張試験機により単糸の
強力及び伸度を測定。

測定条件：試料長２０鰭、引張速度１０　ｏ％／分。

ｎ　−２０ 単糸デニールはヤーン（又はトウ）の重量とフィラメン
ト数よりめた。

〔耐酸性（１）〕 繊維を９０℃の２０チＩ（，８０４水溶液中に１００時
間浸漬処理し、水洗・乾燥後の強力と処理前の強力（各
ｎ−２０の平均値）とより強力保持率（イ）をめた。

〔耐酸性（２）〕 約５０ｉＩＩｌに切断した繊維束を開繊して綿状とし、
これを５　％　Ｈ，８０４水溶液に浸漬した後、含液率
約１００％に絞り、これをよくほぐした後、１５０℃の
熱風乾燥機中で１時間処理する。これを５回繰り返し、
単糸強力を測定（各ｎ＝２０）強力保持率＠）を得た。

〔非晶密度（ｄ、） すでに記載した方法による。

〔空孔容積（７）〕 すでに記載した方法による。

また、例中に単Ｋ「部」とあるは、特にことわらない限
り重量部をあられし、また濃度を示すパーセントは重量
％なあられす。

実施例１ メタフェニレンジアミンとイソフタル酸フρライド及び
テレフタル酸クロライドとの共重合（共重合モル比−９
７／　３　）により得られた固有粘度１．９の全芳香族
ポリアミド２０．５部を７９．５ｇのＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド（（ＤＭＡｏ）Ｉｃ溶解した。

これを脱泡・濾過しＣ４０’Ｃの紡糸原液を得、深さ１
．５　％の筒型紡糸筒（凝固浴槽）の低部に設置した孔
径０．０８＋ｕφ、孔数１５，０００の紡糸口金より、
０．７　ｓ　ｊ　７分の割合で凝固浴中に押出した。浴
中の塩化カルシウム濃度は３８％温度は７０℃であった
。凝固した繊維束な１２扉／分の速度で取出し、同速度
でＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド濃度１５％温度２０℃
の浴中（浴長１．ｓ　＠　）で洗浄した後、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド濃度８％浬度３０℃の浴中で２．２
倍に延伸した。しかる後５０℃の浴中で水洗し、系中残
留溶剤量を４，３チとした後、表面温度１２０℃の蒸気
乾燥ローラー上で乾燥した。

引続き３４０℃の熱板上で１．９倍に延伸し製品糸を得
た。

得られた繊維の！Ｉｆ特性は次の通りであった。

繊度　２，１　ｄ。

強度　’−４１／　／　ｄａ ２５− 伸度　３８チ 見かけの結晶化度　２９．５％ 絨維の比重　１，３９１ 見かけの非晶密度（ａｍ）　ｔ、ａ　ｓ　ｅ　Ｉ　／ｃ
ｒｌＯ０１μ以下の空孔容積（ト）　ｏ、ｏ　３　９　
（ｃｃ／ｇ）また２０％Ｈ，８０，ａＱ　、　９５℃中
１００　ｈｒ　処理した後の強力保持率〔耐酸性（１）
〕は８６％と良好であった。

比較例１ 延伸浴温度を９５℃とする以外は実施例１と同様にして
繊維を得た。得られた繊維の緒特性は次の通りであった
。

繊度　２．１　ｄｅ 強度　ｓ、ｓ、９／、１・ 伸度　４１％ 見かけの結晶化度　３１．５％ ２６− 繊維の比重　１，３６３ 非晶部見かけ比重（ｄａ）　１．ｓ　２　ａ　１７／ｃ
ＩＩＯ８１μ却下の空孔容積（ｖ）　０．０　４４　ｃ
ｃ／、Ｐ２０　％　Ｈ＊ＳＯａ　ａｑ　ｌ　９５℃中ｉ
ｏｏ時間処理した後の強力保持率は５９チと劣ったもの
であった。

実施例２〜６、及び比較例２〜５ メタフェニレンジアミンとイソフタル醒クロライド及び
プレフタル酸りｐライドとの共重合（共重合モル比＝９
７／３）により得られた固有粘度１．８３の全芳香族ポ
リアミド２０．５部を７９．５部のＮ−メチル−２−ピ
ロリドン（ＮＭＰ　）Ｋ溶解した。これを脱泡、濾過し
て６０’Ｃの紡糸原液を得、深さｉ、５　ｆｉの筒型紡
糸筒の底部に設置した孔径ｏ、ｏ　ｓ　ｍφ、孔数１５
．０００の紡糸口金より０．７５Ａ！／分で押出した、
浴中の塩化カルシウム濃度は４２．５％、温度は７０℃
であった。凝同浴からｘ２ｍ１５＋で引き取り、引き続
き第１表に示す条件で４槽からなる浴中で洗浄及び湿潤
延伸した後、６０’Ｃの水浴中で洗浄し、乾燥、熱板延
伸（３４０’Ｃ，１，８５倍）した。得られた繊維の特
性を第２表に示す。

なお、第１表中のＤＲＷＡは各浴中における延伸倍率を
示す。

実施例７ メタフェニレンジアミンとイソフタル酸りｐライド及び
テレフタル酸りｐライドとの共重合体（共重合モル比＝
９７／３　）により得られた固有粘度１．８６の全芳香
族ポリアミド２０．５部と無水塩化カルシウム５．１部
を７４．４部のＮ　−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ
）に溶解した。

これを脱泡・濾過して６０℃の紡糸原液を得、深さ１，
５ＷＬの部屋紡糸筒（凝固浴槽）の底部に設置した孔径
ｏ、ｏ　ｓ　ｍφ、孔数１５，０００の紡糸口金より５
ｓｏｌ１分で凝固浴中に押を出した。紡糸筒に供給され
る凝固液は塩化カルシウム４２チ、ＮＭＰ８チ、温度９
８℃にフントロールされた。次いで凝固した繊維束はＭ
ＭＰ約１０％を含む１５℃の水浴中で洗浄し、しかる後
ＮＭＰ　４　％を含む３０℃の水浴中で２．３倍に延伸
した。更に４０℃を超えない温度の３楢の水浴中で洗浄
した。系中の残留ＮＭＰはポリマーに対して２．３チで
あった。更に表面温度１２０℃のｐ−シー上で乾燥し、
３４０℃の熱板上で１．８５倍に延伸した。

得られた繊維の緒特性は次の通Ｉ］であった。

繊度　２．１　ｄ。

強度　５．２ｐ／ｄｅ。

伸度　３２チ 見掛けの非晶密度（ｄａ　）　１．３７　ｓ、ｉｉ’／
ｃｉＩ０．１μ以下の空孔容積（ｖ）　０．０４０ｃｃ
／ｇまた耐酸性は以下の如くすぐれたものであった。

耐酸性（１）　８７％ 耐酸性（２）３回繰返し後　７８％ 〃　５回繰返し後　６８チ 比較例６ 延伸浴温度を９０℃とする以外は実施例７と同様にして
ポリメタフェニレンインフタル７ミド繊維を得た。得ら
れた繊維の緒特性は次の逸りであった。

繊度　２．１ｄ・ 強度　５．４Ｊｉ’／ｄｅ 伸度　３５％ 見掛けの非晶密度（ｄａ　）　ｉ、ａ　ｓ　５Ｅｌ／ｄ
Ｏ１ＩＰ以下の空孔容積（Ｖ）　０．０５１ｃｃ／、ｌ
ｉｔまた、耐酸性は次の如く劣ったものであった。

耐酸性（ｔ）　ｓ　１チ 耐酸性（２）３回繰返し後　４９饅 ｌ　５回繰返し後　３０チ 実施例８ メタフエニ１ンインフタルアミドとイソフタル酸りμラ
イドを等モルＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｅ
）中で反応させＣａ（ＯＨ）１で中和することにより、
ポリメタフェニレンイソフタル７ミド重合体（固有粘度
１．８２　）　２２部塩化カルシウム１０部、ＮＮ−ジ
メチルアセトアミド（ｐＭＡｃ）ａｓ部及び少量の水か
らなる紡糸原液を得た。これを孔径０．１２ｍφ、孔数
１０の口金から紡糸ヘッド温度１７９℃でｓ　３，２　
Ｉｌｌ　／分の吐出速度で乾式紡糸筒に押出した。

８３− 紡糸筒は内径１２．２（ｍ、長さ２．Ｏｙｕ、筒壁温度
は上部２３５℃、中部２９５℃、下部３１０℃とし、１
６０℃の熱風を約４ｏｏ１／分で筒内に送った。固化し
た繊維はｓ　７．５　、　／分で捲き取った。

得られた繊維をＤ　Ｍ　Ａ　ｃ　２０　％を含む１５℃
の水浴（第１浴）、ＤＭＡｅ５チを含む４０℃の水浴（
第２浴）で洗浄した後、４０℃の水浴（第３浴）中で３
．１倍に延伸した。これす１２０℃のρ−ラー上で乾燥
し、３４０℃の熱板上で１．２倍に延伸した。得られた
繊維の緒特性は次の通りであった。

繊度　３．５ｄｅ 強度　５．２ｇ／ｄ＠ 伸度　２１％ 見掛けの非晶密度（ａｍ） ０．１μ以下の空孔容積（至） 耐酸性（１）　ｓ　ｓチ 耐酸性（２）３回繰返し後　７２％ ｌ　５回繰返し後　６６チ ３４− 以上の如く、すぐれた力学特性及び良好な耐酸性を備え
た繊維でめった。

比較例７ 実施例２で乾式紡糸筒より巻き取られだ繊維を、以下の
条件で洗浄しつつ浴中延伸した。

浴陽　浴中ＤＭＡｃ（イ）　浴温呻）　延伸倍率第１浴
　１２　８０　２．５ 第２浴　３　８０　１．３ 第３浴　１　９０　１．１ 第４浴　〜（１９０１，１ 得られた糸を１２０℃のローラー上で乾燥した後３４０
℃の熱板上で１．２２倍に延伸した。

得られた繊維の緒特性は次の通りであった。

繊度　２．６ｄｅ 強度　ｓ、６Ｊ／ｄ・ 伸度　１７・６ 見かけの非晶密度　１，３ｓｉ、９／ｃＩｌＯ０１μ以
下の空孔容積（Ｖｌ　ｏ、ｏ　ｓ　ａｃｅ／ｙ耐酸性（
１）　４５％ 耐酸性（２）３回繰返し後　４２循 副酸性（２）５回繰返し後　２１チ 以上の如く、力学特性は優ねたものであったが、耐酸性
は低いものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）繰返し単位の８５モモル以上がメタフェニレンイソ
   フタルアミド単位からなる全芳香族ポリアミドにて構成
   された繊維でおって、該繊維における見掛けの非晶密度
   （ｄ＆）が１．３ｇｏＪ／／ｄ以上で、かつ、孔径０．
   １μ以下の空孔容積（７）がｏ、ｏｓｃｃ／Ｉｉ以下で
   あることを％黴とする、耐薬品性のすぐれた全芳香族ポ
   リアミド繊維。 ２）全芳香族ポリアミドが、繰返し単位の９５モル以上
   が丈タフエニレンインフタルアミド単位からなる固有粘
   度（ＩＶ）ｔ、ｏ以上の全芳香族ポリアミドである特許
   請求の範囲第１項記載の全芳香族ポリアミド繊維。 ３）繰返し単位の８５モモル以上がメタフェニレンイソ
   フタルアミド単位からなる全芳香族ポリアミドの有機極
   性溶剤溶液を、塩化カルシウムを含む水性凝固浴を用い
   て湿式紡糸し、水洗・湿潤延伸・乾燥・乾熱延伸して全
   芳香族ポリアミド繊維を製造するに際し、水洗浴及び湿
   潤延伸の有機極性溶剤濃度Ｃ（イ）及び温度Ｔ　（Ｃ）
   を、次式を満足する範囲内に調整することを特徴とする
   、耐薬品性のすぐれた全芳香族ポリアミド繊細の製造方
   法。 （ａ）０≦Ｔ≦６０かつ０≦Ｃ≦２０．又は（ｂ）０≦
   Ｔ≦９Ｏ−−Ｃかつ２０≦Ｃ≦４０４）極性有機溶剤が
   、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及び／又はＮ、Ｎ−ジメ
   チルアセトアミドである特許請求の範囲第３項記載の全
   芳香族ポリアミド繊維の製造方法。 ５）塩化カルシウムを含む水性凝固浴が、塩化カルシウ
   ム濃度３５重量％以上、かつ液温か６０℃以上の浴であ
   る特許請求の範囲第３項又は第４項記載の全芳香族ポリ
   アミド繊維の製造方法。 ６）湿潤延伸電率が、１．５〜３．５倍である特許請求
   の範囲第２項〜給５項の何れかに記載の全芳香族ポリア
   ミド繊維の製造方法。 ７）乾熱延伸温度が、２９０〜３９０℃以下である特許
   請求の範囲第２項〜館６項の何れかに記載の全芳香族ポ
   リアミド繊維の製造方法。 ８）全延伸倍率が、３．５倍以上である特許請求の範囲
   諏、２項〜第７項の何れかに記載の全芳香族ポリアミド
   繊維の製造方法。 レンインフタルアミド単位からなる全芳香族ポリアミド
   、該全芳香族ポリアミド１００部重量に対して１０重量
   部以上の塩化カルシウム及び有機極性溶剤からなる溶液
   から乾式紡糸するか又は塩化カルシウムを含む水性凝固
   浴を用いて湿式紡糸することにより得た繊維を、水洗・
   湿潤延伸・乾燥及び乾熱延伸して全芳香族ポリアミド繊
   維を製造するに際し、水洗浴及び湿＠延伸浴の有機極性
   溶剤濃度Ｃ（伺及び温度Ｔ　（Ｃ１を、次式を満足する
   範囲内釦調整することを特徴とする、全芳香族ポリアミ
   ド繊維の製造方法。 （ａ）０≦Ｔ≦６０かつ０≦Ｃ≦１５、又は（ｂ）０≦
   Ｔ≦１２０−４Ｃかつ１５≦ユＣ≦３０１０）極性有機
   溶剤が、Ｎ−メチル−２−ビルリドン及び／又はＮ、Ｎ
   −ジメチルアセトアミドである特許請求の範囲第９項記
   載の全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。 １１）紡糸溶液中の塩化カルシウム含量が、重合体１０
   ０重量部に対し１５〜１５０重量部である特許請求の範
   囲第９項又は第１０項記載の全芳香族ポリアミド繊維の
   製造方法。 １２）塩化カルシウムを含む水性凝固浴が、塩化カルシ
   ウム濃度３５重量％以上、かつ液温か８０℃以上の浴で
   ある特許請求の範囲第９項〜第１１項の何れかに記載の
   全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。 １３）塩化カルシウムを含む水性凝固浴が、塩化カルシ
   ウム濃度４０重量−以上、かつ液温、が９０℃以上の浴
   である特許請求の範囲第１２項記載の全芳香族ポリアミ
   ド繊維の製造方法。 ｎ’）　湿潤延伸倍率が、１．５〜３．５倍である特許
   請求の範囲第９項〜第１３項の何れかに記載の全芳香族
   ポリアミド繊維の製造方法。 １５）乾熱延伸温度が、２９０〜３９０℃である特許請
   求の範囲第９項〜第１４項の何れかに記載の全芳香族ポ
   リアミド繊維の製造方法。 ｔｓ）全延伸倍率が、３．５倍以上である特許請求の範
   囲第９項〜第１ｙ項の何れかに記載の全芳香族ポリアミ
   ド繊維の製造方法。