JPS6089814A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS6089814A
JPS6089814A JP19610183A JP19610183A JPS6089814A JP S6089814 A JPS6089814 A JP S6089814A JP 19610183 A JP19610183 A JP 19610183A JP 19610183 A JP19610183 A JP 19610183A JP S6089814 A JPS6089814 A JP S6089814A
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JP
Japan
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layer
magnetic
oxide
magnetic recording
recording medium
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JP19610183A
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English (en)
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Masaharu Nishimatsu
西松 正治
Hiroyuki Arioka
博之 有岡
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 B肢豊公国 本発明は走行耐久性で巻姿良好、バック面の削れがなく
、接着強慶大で、且つ電磁変換特性のすぐれた磁気記録
媒体に関し、特に磁気記録層の設けられた面とは反対側
の面に設けられた塗膜層(バックコート層)の組成に特
徴を有する磁気記録媒体に関するものである。
Ω口豊見役監 現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっており、それに伴い、磁気記録媒体に記録する
情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録媒
体に対しては記録密度の向上が益々要求されるようにな
ってきている。
高密度記録用の磁気記録媒体に要求される条件の一つと
しては高抗磁力化、薄型化が理論的にも実験的にも提唱
されており、バンクコート層のバインダー(結合剤)、
無機充填剤、潤滑剤等の組成については種々提案が為さ
れているが(例えば特公昭57−29769号)、走行
耐久性(巻姿、バラフコ−1・層の削れ)、接着性、製
造中のカレンダー汚れ等で間w1(バックコート層の削
れ、カレンダー汚れがつくるドロップアウト)があり、
また電磁変換特性につい工も満足すべきものは未まだ、
ないのが現状であった。
なお磁気ヘッドを用いる現在の記録方式においては、テ
ープ−ヘッド間のスペーシング損失は54.6d/入(
dB)(d:テープ−ヘッド間距離、−入:記録波長)
で表わされる。この式かられかるように、情報量の豊富
さ等の理由で近年需要の多い記録密度の高い短波長記録
においては、スペーシングによる出力低下の割合が長波
長のそれより著しく大きくなる。したがって、小さな異
物がテープ表面上にあっても、それが磁気記録媒体に書
き込まれている情報を読み出す際、存在す入ぎパルスを
見落す誤りたるドロップアウトとじて検出されることに
なる。
このドロップアウトのもとどなる異物の発生原因として
考えられるのは、くり返し応力がかかることによる塗膜
の劣化から生ずる磁気テープ塗膜表面の磁性粉脱落ある
いは走行中にベースが削り取られたものや、ホコリ等が
静電的にベース面に付着しさらにそれが塗膜面に転移し
たものが挙げられる。これらを防止するため、磁気テー
プの磁性面と反対の支持体表面(バック面)にカーボン
ブラック、グラファイト等及び無機充填剤を有機バイン
ダーと共に混練した塗料を塗布して帯電防止をはかった
り、ベースの強靭化により、ベースの削れを少くする等
の方法が提案されている。また磁性層が金属薄膜型の場
合、磁性層が薄いため磁気記録媒体がカールし易く、そ
の膚、味でもバックコート層は重要な役割を果たしてい
る。これらの処理により、くり返し走行に対するドロッ
プアウト増加の傾向はかなり抑えることができる。しか
しながら、そのレベルは、現状ではまだ完全とはいえず
、さらに少くする必要がある。
−〇931ムリ1丞 体発明者はそれらの欠点を改善すべく、バックコート層
の組成について鋭意研究の結果、バラフコ−]・層の組
成において、酸化ニッケル及び/又は酸化銅、あるいは
酸化ニッケル及び/又は酸化銅とカーボンブラック、及
びモース硬度5以下の周期律表第■族の酸化物又は炭酸
化合物と樹脂バインダーを有するものを用いることによ
り、前記欠点とされていた走行耐久性、接着性がすぐれ
、製造中のカレンダー汚れ等のないことは勿論、バラフ
コ−I・層が強靭でしかも表面粗度が低下せず、摩擦力
が低下するという、すぐれた磁気記録媒体が得られるこ
とを見出したものである。
酸化ニッケルはガラス、陶磁器の着色剤、水素添加用触
礁として、また酸化銅はガラス、陶磁器の着色剤、塗料
、元素分析の酸化剤、触媒等として利用されている。
一方、従来から磁気記録媒体のバックコート層には無機
顔料として二硫化タングステン、二硫化モリブデン、窒
化ホウ素、S i02 、CaCO3、A l 203
、Fe203、TiO2,Mn01Cao、5n02、
グラファイト、アスベスト、雲母などが用いられており
、またその粒子径は0゜02〜I O7−xxtの範囲
のものが用いられるのが普通である。
しかるに1本発明者等は磁気記録媒体のバックコート層
に用いる無機顔料においそ、従来、用いられた例のない
酸化ニッケル、酸化銅を用いることにより、バラフコ−
1−膜が強靭となるばかりでなく、極端に摩擦力が低下
するというすぐれた性質のものが得られ、また酸化ニッ
ケル、酸化銅が有する本来の性質である磁性半導体性又
は導電性等と相まって、磁気記録媒体としてすぐれたも
のが得られることを見出し、さらに本発明者等は、この
酸化ニッケル、酸化銅にカーボンブラックを添加したバ
ックコート組成により、前記酸化ニッケル、酸化銅によ
る効果に加えて、カーボンブラックにより電気抵抗が小
さく、帯電防止作用に基く帯電現象の減少したドロップ
アウトの少ないというすぐれた効果の磁気記録媒体が得
られること、及びカーボンブラックのみから起因する柔
かさ、もろさという欠点を、酸化ニッケル、酸化鋼との
併用により補ない、且つ酸化ニッケル、酸化銅の導電性
等の効果とカーボンブラックの効果が相乗的に作用し、
磁気記録媒体として電磁変換特性、帯電防止性、ドロッ
プアウト等においてすぐれ、かつ塗膜の強靭性等を兼ね
備えたすぐれた磁気記録媒体が得られることを見出した
。その上1本発明者等は、この酸化ニッケル、酸化銅又
は酸化ニッケル、酸化鋼とカーボンブラシ、りに、モー
ス硬度5以下の周期律表第1I′I!Aの酸化物又は、
炭酸化合物を添加することにより、酸化ニッケル、酸化
鋼又は酸化ニッケル、酸化銅とカーボンブラックでは。
分散性が悪く、得られる磁気記録媒体の表面粗度が大で
あるという不都合を解消し得ることを見出し、本発明を
完成するに到ったものである。
すなわち本発明は(1)非磁性基材の一方の面に磁気記
録層、他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒体
において、該バックコート層が、酸化ニッケル及び/又
は酸化銅、モース硬度5以下の周期律表第■族元素の酸
化物又は炭酸化合物。
及び樹脂バインダーを含む塗膜からなることを特徴とす
る磁気記録媒体、(2)非磁性基材の一方の面に磁気記
録層、他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒体
において、該バックコート層が、酸化ニッケル及び/又
は酸化鋼、カーボンブラック、モース硬度5以下の周期
律表第■族元素の酸化物又は、炭酸化合物、及び樹脂バ
インダーを含む塗膜か、らなることを特徴とする磁気記
録媒体、(3)磁気記録層が、BET法で48m2/g
以上の比表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダ
ー中に分散したものからなり、該磁性層の保磁力が10
000e以上であり、磁性層の表面粗度が0.087−
m以下である、上記第1項または第2項記載の磁気記録
媒体、(4)磁気記録層が強磁性薄膜からなる、上記第
1項または第2項記載の磁気記録媒体に関するものであ
る。
酸化ニッケルは比重7.モース硬度5.5〜6゜0、酸
化銅は比j1!6.3〜6.6.モース硬度3゜5〜4
.0であり、比重が大のため、バック;−1−JIJ 
mi料として用いたとき塗布、乾燥工程を経て溶剤がな
くなった状態において、ベース部の方へ集中し易く、バ
ラフコ−1・表面部に潤滑剤が集中し易くなることが判
った。この状態では通常、表面性が悪いのでカレンダー
加工を行い、バック面の表面粗度を良好なものとする。
また酸化ニッケルは緑色の粉末または灰黒色正八面体結
晶であり、酸化鋼は黒色粉末、単針晶系暗赤色また、は
トウ黄色結晶性粉末である。白色顔料系無機充填剤をバ
ラフコ−1・に含有させたものは、塗布時、バックコー
ト面の塗布ムラがわからなかった。これに対し酸化ニッ
ケル、酸化銅は緑。
黒赤色のためバックコート面の塗布ムラの検出が容易と
なった。一方、l1品になった場合でも、パック面の色
により異なる製品との区別が容易となり、異種のテープ
が同一製品、同−lotの中に混入することが皆無とな
った。
酸化ニッケルは亜酸化ニッケル(N i 20)、四酸
化ニッケル(Ni304)、三二酸化ニッケル(Ni2
03)、二酸化ニッケル(NiC)z)及び酸化亜鉛(
Z II O)を含み、又、酸化銅は亜酸化銅(Cu 
40) 、酸化銅CI)(Cu20)、酸化銅(II)
(Cub) 、三二酸化鋼(Cu203)を含むが、本
発明で用いて好ましいものはそ]しぞJ′LNiO及び
CuOである。酸化ニッケル。
酸化銅はどのような製造法により製造されたものでもよ
く、その粒子径はどのようなものでもよいが、5Pm以
下のものが好ましい。
本発明で用いる周期律表第■族の酸化物又は炭酸化合物
はBe、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Ccl、Hg
の酸化物又は炭酸化合物であるが、その内、好ましいも
のはMg、Ca、Baの酸化物又は炭酸化合物であり、
特にCaCO3、MgO1MgCO3が好ましい。これ
らの酸化物又は炭酸化合物の粒子径は特に限定されるも
のではないが。
通f;tO,02〜0.5Ptnのものが用いられる。
またこれら酸化物又は炭酸化合物は、そのモース硬度5
以下のものを用いることにより、分散性を向上させ、得
られる磁気記録媒体の表面粗度を著しく向上させること
ができる。
本発明のバックコート層に使用するカーボンブラックは
ファーネス、チャンネル、アセチレン、サーマル、ラン
プ等、いずれの方法で製造されたものでもよいが、アセ
チレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラ
ック、ローラーおよびディスクブラックおよびドイツナ
フタリンブラックが好ましい。本発明で使用するカーボ
ンブラックの・粒子径はどのようなものでもよいが、好
ましいのは、電子・顕微鏡撮影法により測定して10〜
100mP未満、特に好ましくは20〜80mPである
。更に粒子径について言えば、粒子径100川戸以上で
はバックコート層中での帯電防止効果が劣り、バックコ
ート面の粗度が大きく、磁気テープとして巻回した七き
磁性面を荒し、又電磁変換特性の点でも劣り、バックコ
ート面のヤング率も粒子径100m)−未満では高、い
値を保うが。
100m)−を越え′るとヤング率の低下があり、バッ
クコート層の接着性も低下する6一方1粒子径1OmP
未満ではバックコート層の塗料中での分散が不均一とな
り、均一分散とならずヤング率の低下を生じる一方、不
均一のためバックコート層の帯電性を十分に低下させる
ことができないので好ましくない。
本発明で用いる酸化ニッケル、酸化銅等の添加剤と樹脂
バインダーの割合は、樹脂バインダー100重量部に対
して酸化ニッケル、酸化銅、モース硬度5以下の周期律
表第■族元素の酸化物又は炭酸化合物、カーボンブラッ
クは30〜300重量部の範囲が適当であり、又酸化ニ
ッケルと酸化銅の割合はl:2〜1:2、酸化ニッケル
及び/又は酸化鋼とモース硬度5以下の周期律表第■族
元素の酸化物又は炭酸化合物の割合は1:2〜2:1で
ある。酸化ニッケル、□酸化銅、モース硬度5以下の周
期律表第■族元素の酸化物又は炭酸化合物/カーボンブ
ラックの割合は773〜3/7が好ましい。又、カーボ
ンブラックとバインダーとは重量割合で1:l〜1:4
とするのが好ましいが、この範囲をどちらに外れてもバ
ックコート層のヤング率の低下が大であり、バインダー
の割合をこJtより少なくすると塗膜がもろくなり、バ
ラフコ−1・層の接着性が低下し、カニボンブラックの
脱落が生じ、カレンダ一工程でのカーボンの伺着が生じ
るため、ドロップアラ1−が増大する。またバインダー
の割合をこれより大きくすると、ヤング率の低下により
塗膜がもろくなり、カレンダ一工程での付着が生じ、高
温走行の場合もバックコート削れが発生するなど、充填
剤であるカーボンブラックによる効果が減少し、好まし
くない。
又1本発明のバックコート層で用いるバインダーは、従
来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化
性又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、得
られる塗膜強度等の点から硬化型の樹脂が好ましい。
熱可塑性樹脂としては軟化温度が150”C以下、平均
分子量が10,000〜200,000、重合度が約2
00〜2,000程度のもので1例えば塩化ビニール−
酢酸ビニール共重合体(カルボン酸導入のものも含む)
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
(カルボン酸導入のものも含む)、塩化ビニール−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニール−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロ
ン−シリコン系樹脂、ニトロセルロースーボリアミド樹
脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジエンーアクリロニ1−リル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、セルロ
ース誘導体(セルロースアセテ−1−、セルロースダイ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースプ
ロピオネート、二1−口セルロース等)、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各
種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使
用される6熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布
液の状態では200.000以下の分子量であり、塗布
、!2.燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反
応により分子量は無限大のものとなる。又。
これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい、具体的には例えばフ
量ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン
樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂
、二1−ロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエス
テル樹脂とインシアネーi・プレポリマーの混合物、メ
タクリル酸塩共重合体とジオソシアネートプレポリマー
の混合物、ポリヱステルボリオールとポリイソシアネー
トの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリ
コール/高分子量ジオール/トリフェニルメタントリイ
ソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂、及びこれらの
混合物である。
而して特に好ましいものは、硝化綿(繊維素樹脂)、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ウ
レタンの組合せからなる熱硬化性樹脂(m他剤使用)、
或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、又はアクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体及びウレタンアクリレートからな
る放射線硬化系樹脂からなるものであり、放射線硬化系
樹脂については前記の好ましい組合せの外に、ラジカル
重合性を有する不飽和二重結合を示すア々リル酸、メタ
クリル酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなア
クリル系二重結合、ジアリルフタレ−1・のようなアリ
ル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽
和結合等の、放射線照射による架橋あるいは重合乾燥す
る基を熱可塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂
等を用いることができる。その他、使用可能なバインダ
ー成分としては、単量体としてアクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド等がある。二重結合のあるバインダ
ーとしては、種々のポリエステル、ポリオール、ポリウ
レタン等をアクリル二重結合を有する化合物で変性する
こともできる。更に必要に応じて多価アルコ・−ルと多
価カルボン酸を配合することによって種々の分子量のも
のもできる。
放射線感応樹脂として上記のものはその一部であり、こ
れらは混合して用いることもできる。さらに好ましいの
は(A・)放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を
2個以上有する分子量5,000〜100.000のプ
ラスチック状化合物、CB)放射線により硬化性をもつ
不飽和二重結合を1個以上有するか1.又は放射線硬化
性を有しない、分子量3,000〜ioo、oooのゴ
ム状化合物、および(C)放射線により硬化性をもつ不
飽和二重結合を1個以上有する、分子量200〜,3.
.000の化合物を、(A)20〜70重量%、(−B
)2.0〜80重量%、、(C)10〜40重量%の割
合で用いた組合せである。放射線硬化系樹脂・を用りた
場合、硬化時間が短かく、巻き取り後のバックコート表
面の充填剤等の磁性層への転移がないので、好適である
。一方、熱硬化性樹脂の場合、硬化時の巻きしまりによ
るパラクコ−1−面の裏型転移のため、熱硬化中のジャ
ンボロールの内側、外側での電磁変換特性の差が問題と
なる。
又、本発明で使用される硬化剤はこの種熱硬化系樹脂に
使用される硬化剤は何でもよく、特にインシアネート系
硬化剤が好ましく、それらの化合物として、例えば、大
日本インキ化学工業株式会社製のクリスボン4565.
4560、日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネー
トし、及び式目」薬品工業株式会社製のタケネートXL
−1007を挙げる、ことができる。
本発明のバックコート層には他の添加剤、即ち潤滑剤、
分散剤、帯電防止剤等を常法に従って用いることができ
る。潤滑剤の入っていないバックコート層、は摩擦係数
が高いため画像のゆらぎが生じ、ジッターが発生し易い
と共に、特に高温走行下で摩擦、係数が高いためバラフ
コ−1〜削れが発生じ易く1巻きみだれを生ずることが
判った。潤滑剤としては従来この種パックコ−1・層に
用いられる潤滑剤としてシリコンオイル、弗素オイル、
脂肪酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン
、界面活性剤等を用いることができるが、特に脂肪酸お
よび/又は脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。
脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、
ステアロール酸等の炭素数12以上の脂肪酸(RCOO
H,Rは炭素数11以上のアルキル基)であり、脂肪酸
エステルとしては、炭素数12〜16個の一塩基性脂肪
酸と炭素数3〜12個の一価のアルコールからなる脂肪
酸エステル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸と該
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が21〜23個より成
る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が使用
される。
なお本発明のバックコート層の塗布乾燥後の厚みは0.
3〜10Pmの範囲が一般的である。
上記各添加剤の量はバインダー100重量部に刻して、
硬化剤15〜50重量部、潤滑剤1〜10重量部である
本発明はバラフコ−1・層において、前記のとおり、酸
化ニッケル及び/又は酸化銅、あるいは酸化ニッケル及
び/又は酸化銅とカーボンブラック、及びモース硬度5
以下の周期律表第■族元素の酸化物又は炭酸化合物と樹
脂バインダーを含む塗膜を用いることにより、走行耐久
性、バックコート層の接着性にすぐれ、バック面の脱落
がなく、バックコート層の表面の改善ができ、かつテー
プ状に裁断して巻装したときの巻きしまりが少なくなり
、強じんなバックコート層を設けた、しかも酸化ニッケ
ル、酸化銅の比重が大という利点を生かすことができる
ので表面でのeJ滑効果がすぐれており、カーボンブラ
ックと組合せた場合、電気抵抗が低くドロップアウトの
発生が少ない磁気記録媒体が得られるものであり、すぐ
れた発明ということができる。なお、バックコート層の
表面粗度は0゜05〜0.6fm程度が好ましい。
一方、本発明の磁性層は、強磁性微粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質として
は7’ Fe2O3、Fe304、Coドープ2’ F
 13203 、 CoドープlF 82 Q3.−F
 e304固溶体、Co系化合物被覆型−7f−Fe2
03、C:o系化合物被覆型l−F e、304 (7
、F e203との中間酸化状態も含む、ここでいうC
o系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバ
ルトフェライト、コバルトイオン吸着物等、ゴバルトの
磁気・異方性を保磁方向上に活用する場合を示す)、あ
るいは鉄、コバルI−,ニッケルその他の強磁性金属あ
るいはFe−Go、Fe−Ni、Co−Ni、Fe−R
1!、Fe−Cu、Fe=Au、Go−Cu、G。
−Au、Go−Y、Go−La、Co−Pr、Go−G
d、Co=’Sm、 co−Pt、Ni−Cu。
Fe−Co−、Nd、Mn−B t、Mn−5b%Mn
 −A Iのような磁性合金、更にBaフェライト。
Srフェライトのようなフエ・ライト系磁性体を挙げる
ことができる。
従来、強磁性粉末としては例えば2rFe203、Go
含有7−F e203 、 F e30a 、 C。
含有Fe30a 、CrO2等がよく使用されていたが
、これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度等
の磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分であり
、約I pm以下の記録波長の短い信号や、トラックt
jjの狭い磁気記録にはあまり適していない。
磁気記録媒体に対する要求が厳しくなるにつれて、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はFe、Go、
Fe’−Co、Fe−Co−Ni、Go−Ni等の金属
または合金、これらとAl、Cr、St等との合金など
がある。かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記
録の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する
必要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよ
うに種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好ま
しい。
本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製
作したところ、BET法による比表面積が48 m 2
7 g以上で、磁性層の保磁力がio。
00e以上で、”しかも磁性層の表面粗度(後述のタリ
ステップによる測定においてカットオフ0゜17 m 
InでR20(20回平均値)のこと、以下同じ〕が0
.08P以下のときに、ノイズレベルが充分に低く、高
密度、短波長の記録に適する磁気記録媒体が得られるこ
とを見出しているが、このような磁性層と本発明のバッ
クコート層とを組合せた場合には、シンチング現象(急
速停止時の巻きゆる・み)、ドロップアウト、摩擦の減
少という効果が生じ、更に磁気テープのベースであるポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
、ポリイミド、ポリアミド等のプラスチックフィルムが
約11P程度以下という薄いものが用いられる傾向から
、カーボンブラックのみの場合は柔軟すぎてテープを巻
装したときの巻締りが益々大きくなり、バックコート面
の粗さが磁性面へ転写して出力低下の原因となってくる
が、上記磁気記録層、バックコート層の組合せでは、こ
のような問題点も改善され好ましい。また、しかも本発
明のものは強じんな膜となるため巻きしまりがない。
そして著しい摩擦低下がもたらされる。なお1強磁性物
質として強磁性金属を主成分とするものは、塗膜の電気
抵抗が高くドロップアウトを発生し易いので帯電対策が
必要であるが1本発明のバックコート層との組合せによ
り、そのような問題も解決され得、極めて好都合である
上記磁気記録層における保磁力の好ましい範囲は100
0〜20000eであり、これ以上の範囲では記録時に
磁気ヘッドが飽和し、また消磁が回置になる。磁性粉の
比表面積は大きい程S/N比を改善する傾向があるが、
あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中への
分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有すること
が分った。一方、磁気記録層における表面粗度は記録感
度に影響を与え、その表面粗度が小さいと短波長の記録
感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性合金
としてはGo、Fe−Co、Fe−Co −N t、 
Go −N iなと、またこれにCr、A1.Si等を
添加した微粉末が用いられる。これらは金属塩をBH4
等の還元剤で湿時還元した微粉末、酸化鉄表面をSi化
合物で被覆した後、112ガス中で乾式還元した微粉末
、或いは合金を低圧アルゴン中で蒸発させた微粉末など
で、軸比1:5〜1:lOを有し、残留磁束密度Br=
2000〜3000ガウスのもので、且つ上記保磁力及
び表面積の条件を満たずものである。
、合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とする
ことができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及
び放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電1/j止剤を常法に従って
用いることができる。BE1゛比表面積が4.8m2/
g以上の磁性粉を用いるたや、分散性に問題があるので
分散剤としては界面活性剤や有機チタンカップリング剤
、シランカップリング剤などを用いると良い。バインダ
ーとしては塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール
共重合体、ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシア
ネー1へより成るバインダー、或いはこれに更にニトロ
セルロースを加えたバインダー、その他公知の熱硬化性
バインダー、或いはイオン化エネルギーに感応するアク
リル系二重結合やマレイン系二重結合などを樹脂の基と
して含有する放射線硬化型バインダーなどが使用できる
通常の方法に従って、合金磁性粉末をバインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化また
は放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレン
ダー加工を行なう。
なお、磁性面、バック面がいずれも放射線硬化型のバイ
ンダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であ
り、上記の裏型転写がないのでドロップアラ1−が防止
でき、さらに好ましい。その上、放射線硬化はオンライ
ン上で処理できるので省エネルギー対策、製造時の人員
の減少にも役立ち、コストの低減につながる。特性面で
は熱硬化時の巻きしまりによるドロップアウトの外に、
ロール状に巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがい
により磁気テープの長さ方向の距離による出方差が生じ
ることもなくなる。ベース厚が11.−以下と薄くなり
、また金Mc磁性粉の硬度がン’−Fe203などの磁
性酸化物よりも小さいために磁性層の表面硬度が小さく
巻きしまりの影響を受け易くなるが、放射線硬化型のバ
ックコート層ではこの影響を取除くことができ、内外径
での出方差やドロップアウトの差を除くことができるた
め特に好ましい。
また上記組合せの他、磁気記S層として強磁性金属薄膜
を用い本発明のバラフコ−1・層と組合せた場合には、
その電磁変換特性の良好さ、表面粗度の良好さ、カール
の防止、ドロップアラ1−の低下等の効果が発揮され、
好ましい組合せである。
℃÷、2且鳳豊田五分更 本発明の磁気記録媒体はオーディオ、ビデオ。
コンピューター、磁気ディスク等の分野に広範囲に使用
されて好適である。
、ホ) ■を −るための−5のノー、以下に本発明の
実施例を示す。なお、本発明がこの実施例に限定される
ものでないことは理解されるべきである。
実施例 下記のような数種の磁性層およびバック層を形成し、こ
れらを組合せて磁気テープを製造し1本発明の効果を見
た。
実施例1 ◎磁性 (金属 し物型)の戸゛ 11LL(熱硬化型磁性層) 重量部 コバルト被覆針状7 Fe2−03 120部(長軸0
.4.、単軸0.05P、 He 6000 e)カー
ボンブラック 5部 (帯電防止用三菱カーボンブラックM A −600)
必−A I 203粉末(0,5P粉状> 2ffl+
分散剤(大豆油精製レシチン) 3部 溶剤(ME K/ l−/L/T−ン50150) 、
100部上記組成物をボールミル中にて3時間混合し、
針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 15部(ユニオンカー
バイト礼ill!VAGH)熱可塑性ウレタン樹脂 1
5部 (日本ポリウレタン社製ニラポラン3022)溶剤(M
EK7.1〜ルエン 50150)200部潤滑剤(高
級脂肪酸変性シリコンオイル)3部の混合物を良く混合
溶解させる。
これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び42時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバイ
ンダーの水酸基を主体とした官能基と反応し架橋結合し
得るイソシアネート化合物(バイエル社製デスモジュー
ルし)を5部(固形分換算)、上記ボールミル仕込塗料
に20分で混合を行なフた。
磁性塗料を15ノーのポリエステルフィルム上に塗布し
、永久磁石(1600ガウス)上で配向させ、赤外線ラ
ンプまたは熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化
処理後、80℃に保持したオーブン中にロールを48時
間保持し、イソシアネートによる架橋反応を促進させた
週!し贋メ、1射線硬し型 性層) 重量部 コバルI・被覆針状γ−Fe203 120部(長軸0
.4.、単軸0.05P、 Hc 6000 e )カ
ーボンブラック 5部 (帯電防止用三菱カーボンブラックM A −600)
g−A、1203粉末(0,5,−?J)状) 2部分
散剤(大豆油IW製レシチン) 3部溶剤(ME’に/
l−ルエン50150’) l OOff1s上記組成
物をボールミル中にて3時間混合し、剣状磁性酸化鉄を
分散剤により良く湿潤させる。次に アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂10部(固
型分換算) アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体 10部(固型分換算) アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー 1部部(固型分換算) 溶剤(ME K/ h#エン5’0150) 200部
潤滑剤(高級脂肪酸変性シリコンオイル)3部上記バイ
ンダーの混合物を良く混合溶解させる。
こJLを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入
し再び42時間混合分散させる。
この様にして得られた磁性塗料を15.−のポリエステ
ルフィルム」二に塗布し、永久磁石(1600ガウス)
上で配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶111を
乾燥させた後、表面平滑化処理後、E S I 肚製エ
レクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用して、加
速電圧150KeV、電極電流20 m A、全照射J
t5Mradの条件下でN2雰囲気下にて電子線を照射
し、塗膜を硬化させた。
得られたテープを1/2インチIIjに切断しビデオテ
ープを得た。
酸化銅 500m、−140 酸化マグネシウム 100mP 6゜ 硬化剤 コロネー1−L 20 潤滑剤 ステアリン酸 4 ステアリン酸ブチル 2 硝化綿 40 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(
積木化学製、エスレックA) 30ポリウレタンエラス
トマー 30 (B、Fグツドリッチ社製、エラセン5703)混合溶
剤(M I B K/ トルエン) 、250バツクコ
一1〜層2 重量部 酸化ニッケル 200111P x 炭酸カルシウム 80m、+” y アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体(下記a法1分子量3万)40アクリル変性
ポリウレタンエラストマー(下記す法) 分子量20.
000 40多官能アクリレ−I・分子量1.000 
20ステアリンa2 ステアリン酸ブチル 2 混合溶剤(MIBK/14ル!ン) 2500上記混合
物中の放射線感応性バインダーの合成7一 方゛法を以下に示す。
a)塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体のアクリル変性体の合成 エスレックA750重量部とトルエン1250重量部、
シクロへキサノン500重量部を51の4つ目フラスコ
に仕込み加熱溶解し80℃昇温後。
1〜リレンジイソシアネートの2−ヒドロキシエチルメ
タクリレ−1−アダクト×を6.14重量部加え、更に
オクチル酸スズ0.012重量部、ハイドロキノン0.
012重量部を加え、80℃でN2気流中NGO反応率
が90%以上となるまで反応せしめる。反応終了後、冷
却してメチルエチルケトン1250重量部を加え希釈す
る。
×トリレンジイソシアネート(TDI)の2−ヒドロキ
シごチルメタクリレート(2HEMA)アダクトの製法 TD工348重厘部をN2気流中11の4つロフラスコ
内で80℃に加熱後、2HEMA260重基部、オクチ
ル酸スズ0.07重量部、ハイドロキノン0.05重量
部を反応缶内の温度が80〜85℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後、80℃で3時間攪拌し
反応を完結させる。反応終了後、取出して冷却、白色ペ
ースト状の2 HE M Aを得た。
b)ウレタンエクストマーアクリル変性体の合成末端イ
ンシアネートのジフェニルメタンジイソシアネート(M
DI)系ウレタンプレぞリマー(日本ポリウレタン製、
ニラポラン3119)250重亙部、2HEMA32.
5重量部、ハイドロキノン0.007重量部、オクチル
酸スズ0.009重景重量反応缶に入れ、80℃に加熱
溶解後TDI43.5重量部を反応缶内の湿度が80〜
90℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後8
0℃でNGO反応率95%以上となるまで反応せしめる
これら2種のバック層を先に磁気記録層を形成した基材
の反対面側に乾燥厚みが1.0Prrtになるように塗
布、乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理を行な
った後、熱硬化、またはエレクトロカーテンタイプ電子
線加速装置を用いて加速電圧150KeV、電極電流1
0mA、吸収量景3 M r a dの作動条件の下で
N2ガス雰囲気において電子線をバック層に照射し硬化
を行なわせた。
上記磁性層2とバックコート層2とを組合せて製造した
磁気テープについての各特性を第1表に示す。バラフコ
−1一層2については、x(NiO)とy (Ca、C
O3)をx+y=200重爪部を満た重箱部で変化させ
た。
第1表から次のことが判る。酸化ニッケルを20%以上
含有しないと摩擦低下が果たせない。そのため20%未
満では高温多湿下での長期保存で画像ゆらぎが生じたり
、急激ストップによりバック面の便が発生ずる。一方、
80%以上含有するとバック面の表面粗度の低下により
、巻姿が悪くなる。Ca CO3を混入することにより
分散性が向上し、バック面の粗度が向」ニする。適度な
バック面の弾性及び表面粗度となるため高速での巻姿が
良好となる。また酸化ニッケルによる表面の粗度及び不
均一性の影響を改善するためにはCaCO320重景%
以上が重量であり、80重重量以上含有すると酸化ニッ
ケル含有の特徴がなくなることが判る。
次いで磁性層2とバラフコ−1・層2の組合せにおいて
、Ni○(1,”)6’O重量部と(: a CO31
40重風部とを用いた際のCa CO3の粒径を変えて
、その影響を見た結果を第2表に示す。
第2表から、(: B CO3500mPまでのもので
、高速巻姿、画像ゆらぎ、急激ストップによるバック面
の傷について問題ないこと、さらに好ましいのは200
m+以下のものであることが判った。他の周期律表第■
族元素の酸化物及び炭酸化物も同様な効果がもたらされ
る。
上記磁性層1.2とバックコートM1.2とを組合せて
形成した磁気記録媒体の各種特性について第3表に示す
。バックコート層2についてはNi0100重量部、C
a C03100重量部とした。
第3表から、バック面の表面粗度が向上し、高速巻姿が
良好で、画像ゆらぎ、急激ストップによるバック面の傷
がなくなり、効果的なことが判る。
バックコート層2において、NiO(2N10(200
重量部、CuO(500mP)50重量部、CaCO3
(80m、−)、100重量部としたものを用いた場合
も同様の効果が確認された。
実施例2 バックコート22′ 実施例1のバックコート層2において カーボンブラック 30mP y x+、y=200重量部 とする。
磁性層2とバックコート層2′とを組合せて形成した磁
気記録媒体の各種特性を第4表に示す。
第4表から、カーボンブラックを混入することにより、
30℃、30%(低温、低湿)でのドロップアウトが抑
えられると恭に、酸化ニッケルは比重が大のためバック
コート層の潤滑効果も生かされることが判る。
上記磁性層2とバックコート層2′の組合せにおいて、
酸化ニッケル:CaC03=100: 10.0とし、
カーボンブラックの粒径を変化させたときの特性の変化
を第5表に示す。
第 5 表 ズレを示す。
第5表からカーボンブラックの好ましい径はlO〜10
0111P、特に好ましくは20〜BOInPであるこ
とが判る。
実施例3 下記のようにして数種の合金磁性層を形成し、実施例1
のバック層とこれらを組合せて磁気記録媒体を製造し、
本発明の効果をみた。
蓋立星勿瓜處 湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。
これらは軸比(短軸/長軸)が115〜1/10の針状
粒子より成り、残留磁束密度2000〜3000ガウス
、保磁力1000〜2tlOOOe :BET比表面積
45〜70m2/gを有するものであった。これらの磁
性粉を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層を形
成した。
蓋i1主(熱硬化型) 重量部 Fe−Co−Ni合金粉末 100 (Hc = 12000 e、長軸0.4Pm、短軸0
.05.−arnBET比表面積 52m2/g) 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体(
米国UCC社製VAGH) 15ポリウレタンプレポリ
マー 10 (バイエル社製デスモコール22) メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 250ミリ
スチンr112 ソルビタンステアレート 2 この混合物にポリイソシアネート(バイエル社製デスモ
ジュールL)30重量部加えて磁性塗料とし、ポリエス
テルフィルムに3.5Pの厚さで形成し、カレンダー加
工した。
磁性層4(放射線硬化型) 磁性層3と同様な磁性合金粉末及びベースを用い、次の
混合物 重量部 F e −’G o −N i合金粉末 100塩化ビ
ニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体(米国U
CC社製VAGH) 15ポリビニルブチラール樹脂 
lO アクリル二重結合導入ウレタン 10 メチルエチルケトン/トルエン(50150) 250
をポリエステルフィルムに3.5)−の厚さに塗布し、
電子m硬化とカレンダー加工を行った。
上記磁性層3.4とバックコート層1.2を組合せたも
のの特性を第6表に示す。バックコート層2については
N i O100重量部、Ca CO3100重量部の
ものを用いた。比較例としてバックコート層にNiOの
みを含有するものを採用した。ただし本実施例の場合は
各層の形成ごとにカレンダー加工を実施した。なお表中
■、■は層形成順序を示す。
第6表からバック面の粗度が改良されるため高速での巻
姿が良好となり、画像ゆらぎも改善の方向にあることが
判る。合金テープにおいては、磁性面が熱硬化−バック
面が放射線硬化の組合せの場合はバック面形成が先行し
ているものの方が最終製造時での巻きしまりが少ないこ
とが判る。両者が放射線硬化の場合は差がなかった。そ
して合金磁性粉テープについても、7Fe203テープ
と同様に、顔料の効果的な範囲が確かめられた。
特に表面での潤滑効果の作用もCa CO3を入れても
変わらないことも確かめられた。
またバラフコ−1−Fj2における充填剤として、N 
i Oに?OOmP)50ffi量部、Cub(500
m7a)50重量部、Ca CO3(80mP) 50
重量部に更にカーボンブラック(4o1nP)を加えた
ものを用いたバラフコ−1一層と磁性層3.4を組合せ
(本発明例)、また比較例として上記にお(プるC a
 CO3無添加のパラクコ−1一層と磁性層4と組合せ
たものについて、第6表と同様に特性を見たところ、バ
ック面粗度は本発明例が0゜14 Prn、比較例が0
 、、 17 )−m、ドロップアラI〜は本発明例、
比較例共に10個/minであった。
合金磁性粉においても酸化ニッケル、酸化銅、モース硬
度5以下の周期律表第■族元素の酸化物、炭酸化合物に
カーボンブラックを入れることにより、さらに低温での
ドロップアウト発生が抑えられることが判った。
次に上記の磁性層4−バック層2の組合せにおけるビデ
オテープの表面粗度について検討した。
第1図はビデオテープを3.8m/secで駆動し、中
心周波数5 M Q 、zで記録、再生した場合のS/
N比(相対値)を示す。ただし曲線の添字は磁性層の表
面粗度である。こ1Lから判るように、磁性層の表面粗
度がO,、O8Pm以下で、バラフコ−1一層の表面粗
度が0.6Pm以下のときにSlN比を高く保つことが
できる。他の組合せの場合も全く同様であった。
上記のビデオテープについて、磁性層の表面粗度がQ、
Q、3Pm以下で且つバラフコ−1一層の表面粗度が0
.O8Pm以下で且つバックコー1一層の表面411度
が0.05〜0 、6 Pmの範囲にあるものについて
、合金粉末のBET比表面積とS/Nとの関係を調べた
ところ第2図に示す結果を得た。ただし55 cl 7
3を基準とした。これからBE1゛値48 m 2/ 
g以上のときにすぐれた特性が得ら汎ることが判る。他
の場合も同様であった。
更に巻さしまりを測定したところ、40℃、80%R,
Hでは全て良好でありだ。
実施例4 厚さ10P1rIのポリエチレンテレフタレー1〜べ一
入の片面に真空蒸着法によりGo−Nt金合金Hcll
oooe)を平均厚0.2Pmに蒸着し磁性薄膜を形成
した。
このようにして金m薄膜からなる磁気記録層を形成した
基材の反対面側に実施例1のバラフコ−1〜ml、2及
び、バックコート層1.2にカーボンブラック2 Q 
rxlPを酸化ニッケル、Ca C,03100重量部
に対し100重量部添加したもの(各々バラフコ−1一
層1’、2”とする)を乾燥厚みが1.0.・1nにな
るように塗布、乾燥を行ない。
カレンダーにて表面平滑処理を行なった後、熱硬化、ま
たはエレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を用いて
加速電圧150 K e V、電極電流10rnA、吸
収線ffi3Mradの作動条件下でN2ガス雰囲気に
おいて電子線をバックコート層に照射し硬化を行なわせ
た。これらの磁気テープの諸特性についての試験結果を
第7表に示す。
第7表から金属蒸着テープの場合も、バック面の粗度が
改善され、金属酸化物及び合金磁性粉末の場合と同様の
効果が奏され、また金屑蒸着テープ特有のカールの問題
も解決されていることが判る。
なお、上記の各特性の測定は次のようにして行なった。
J)バラフコ−1へ面削れ 一般市販のV HS方式VTRを用い、40℃、60%
の環境下で100回走行させた後バックコート面の傷の
つき具合をm察した。○は汚れがない状態、Oは非常に
きれいな状態、×は汚れがひどい状態を示ず。
2)静摩擦−動摩擦変化 研磨アルミ円柱にバック面を内側にしての静摩擦(T+
)と動摩擦(1,’2)の変化を測定した。またこれに
より傷の発生具合を見た。
3)ドロップアウト 20℃、60%RH1V l−I Sデツキを用い、5
MHzの単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平
均再生レベルより18dB以上低下する時間が15P秒
以上であるものの個数を、サンプル10個について1分
間当りで数え、その平均をとった。磁気テープ走行前の
もの(初)と、100回走行後のものについて測定した
4)表面粗度 タリステップ(TAYLOR−1−10BSON社製)
を用いて得たチャー1−から20点平均法でめた。カッ
1−オフ0 、17 rrzll、4圧0.IX2゜5
Pを用いた。不均一部の表示は、測定データより不均一
箇所によるものとわかるものをピックアップした(その
場合、バック面粗度の均一部のデータからは前記不均一
部を除外した)。
5)電磁変換特性 中心周波数5 M Hzで記録、再生した場合のS/N
比(相対値)を示す。V HSのVTRを改造し5 M
 [−1zまで測定できるようにした。
6)電顕撮影法 a)透過電顕によりテープからの抽出法により、平均粒
子径を測定する。
b)走査型電顕による断面写真法による。この場合、粒
子が凝集している場合があるので、バラツキが大の場合
は最小粒子径を平均粒子径とする。
7)摩擦係数 直径4 m mの表面を研磨したアルミ円柱に磁気テー
プのバック面を内側にして180°の抱き角で巻きつけ
、2cm/秒で走行し、送り出し側と巻き取り側のテン
ションを測定し計算よりめた。
8)急激ストップによるバック面の傷は、◎が全く傷が
ない状態、0は傷がほとんどない状態、△は傷が多少あ
る状態、Xは傷が多数ある状態を示す。
9)巻きしまり 50゛C180%、lO日間保存後のものを5段階に官
能試験でランク分けした。5が良好であり、lがffi
悪である。
【図面の簡単な説明】
第1図は磁気記録媒体の磁性層及びバラフコ−1一層の
表面粗度とS/Nの関係を示すグラフ、第2図は合金磁
性粉末のBET比表面積とS/Nの関係を示すグラフで
ある。 代理人 大多和 明敏 代理人 大多和 暁子

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他方の面に
    バックコート層を設けた磁気記録媒体において、該バッ
    クコート層が、酸化ニッケル及び/又は酸化銅、モース
    硬度5以下の周期律表第■族元素の酸化物又は炭酸化合
    物、及び樹脂バインダーを含む塗膜からなることを特徴
    とする磁気記録媒体。・
  2. (2)非磁性基材ので方の面に磁気記録層、他方の、面
    にバックコート層を設けた磁気記録媒体において、該バ
    ラフコ−1・層が、酸化ニッケル及び、/又ゆ酸化銅、
    カーボンブラック、モース硬度5以下の周期律表第■族
    元素の酸化物又は炭酸化合物、及び樹脂バインダーを含
    む塗膜からなることを特徴とする磁気記録媒体。
  3. (3)磁気記録層が、BET法で48 III 2/ 
    g以上の比、表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バイ
    ンダー中に分散したものからなり、該磁性層の保磁力が
    10000e以上であり、磁性層の表面粗度が0.08
    .”m以下である、特許請求の範囲第1項薫たは第2項
    記載の磁気記録媒体。
  4. (4)磁気記録層が強磁性薄膜からなる。特許請求の範
    囲第1項または第2項記載の磁気記録媒体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6020060A (en) * 1997-09-25 2000-02-01 Fujitsu Limited Magnetic recording medium, process for producing the same and magnetic disk device
EP0877357A3 (en) * 1997-05-08 2000-02-02 Sony Corporation Magnetic recording medium

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