JPS609005B2 - 有機ホスホロチオレートおよびホスホロジチオエートを含有する有害生物防除用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有害生物防除活性（ｐｅｓｔｉｃｊｄａｌａｃ
ｔＭｔｙ）、特に殺ダニおよび毅昆虫活性（ａｃａｒｉ
ｃｉｄａｌａｎｄｉｎｓｅｃｔｉｄａｌａｃｔＭｔｙ）
をする新規を有機ホスホロチオレートおよびホスホロジ
チオェート、それらを含有する組成物、ならびに各種の
有害な害虫を制御するためにそれらを使用する方法に関
する。

顕著な有害生物防除活性を所有することに加えて、本発
明の化合物は公知の有機リン有害生物防除剤によっては
所有されない望ましい特徴の組合せを所有している。そ
れらの特徴は、有機ＩＪン抵抗性種に対する活性、残留
活性温皿動物に対する低毒性、および経済的に重要な植
物種に対する低植物毒性を包含する。本発明は、 式 〔式中、 Ｒは（Ｃ，一Ｃ２）アルキル基であり、 Ｒ′は（Ｃ３−Ｃ４）アルキル基であり、Ｙは酸素また
は硫黄であり、 Ｘはハ。

ゲン原子または低級アルキル基であり、ｍは０〜２の整
数であり、 Ａは任意にハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ，
一Ｃ４）アルキル基、ベンジル基または式（式中、Ｘ′
はハロゲン原子、ニトロ基または低級アルキル基であり
、ｍ′は０〜２の整数である）で表わされるフェニル基
である〕を有する化合物および農学的に受容しうる坦体
から成る、有害生物防除用組成物、に関する。

なお、本明細書で使用す‐る用語“ァルキル基”は分枝
鎖または直鎖の基を包含し、また、式１のＡＳ０２０−
基がホスホロチオレートまたはホスホロジチオェートの
結合点に対し、オルト、メタまたはパラである位置にお
いてベンゼン環に結合する異性形を包含する。

更に本発明の組成物に使用する式（１）の化合物は新規
化合物である。○−メチル○−〔４−（メタンスルニル
オキシ）フエニル〕−Ｓ−ｎ−プロピルホスホロチオレ
ート○−〔４一（トリクロロメタンスルホニルオキシ）
フエニル〕○−エチルＳ一ｎープロピルホスホロチオレ
ート○−エチル０−〔３一（イソプロパンスルホニルオ
キシ）フエニル〕Ｓ−ｎープロピルホスホロチオレート
０−〔３−（ｎ−ブタンスルホニルオキシ）フエニル〕
○ーヱチルＳ−ｎ−プロピルホスホロチオレート○−エ
チルＳーイソブチル○−〔２−（ｎ−ペンタンスルホニ
ルオキシ）フエニル〕ホスホロジチオレート○一〔３−
（シクロヘキサンスルホニルオキシ）フエニル〕○ーエ
チルＳ−ｎ−ブロピルホスホロチオレート○−エチルＳ
−ｎ−プロピル○一〔４−（Ｑ−トルエンスルホニルオ
キシ）フエニル〕ホスホロチオレート○−〔４一（３′
・４−ジクロロ−Ｑートルエンスルホニルオキシ）フエ
ニル〕０−エチルＳ−イソブチルホスホロチオレート○
一〔４−（４′ークロｏベンゼンスルホニルオキシ）フ
ヱニル〕○−エチルＳーイソブチルホスホロチオレート
○ーエチルＳ一ｎープロピル○−〔４−（ｐートルエン
スルホニルオキシ）フエニル〕ホスホロチオレート○−
〔３一（ベンゼンスルホニルオキシ）フエニル〕Ｓ一ｎ
ーブチル○−エチルホスホロチオレート０一〔３一（ベ
ンゼンスルホニルオキシ）フエニル〕Ｓ−ｓｅｃーブチ
ル○ーエチルホスホロチオレート○−〔３−（ベンゼン
スルホニルオキシ）フエニル〕０−エチルＳーイソブチ
ルホスホロチオレート０一〔２−（ベンゼンスルホニル
オキシ）フエニル〕○−エチルＳ−ｎーベンチルホスホ
ロチオレート０−エチル−０〔４一（４−フルオロベン
ゼンスルホニルオキシ）フエニル〕Ｓーイソブチルホス
ホロチオレート０ーエチル０一〔３一（４′ーニトロベ
ンゼンスルホニルオキシ）フエニル〕ホスホロチオレー
ト○−エチルＳーイソブチル○−〔３−（３−ニトロベ
ンゼンスルホニルオキシ）フヱニル〕ホスホロチオレー
ト０ーエチル０一〔３一（２′−ニトｏベンゼンスルホ
ニルオキシ）フエニル〕Ｓ−ｎープロピルホスホロチオ
レート○−エチルＳ−イソブチル○−〔４−（２．４′
・５−トリクロロベンゼンスルホニルオキシ）フエニル
〕ホスホロチオレート○ーエチルＳ一ｎープロピル○一
〔４一（ヒートルエンスルホニルオキシ）一２・５ージ
クロロフエニル〕ホスホロチオレート０一〔３−（４′
ークロロベンゼンスルホニルオキシ）一４・６−ジクロ
ロフエニル〕○−エチルＳ一ｎ−プロピルホスホロチオ
レートＳ−ｓｅｃーブチル○ーエチル○一〔４一（メタ
ンスルホニルオキシ）フエニル〕ホスホロチオレート０
ーメチル０−〔４−（４ーメトキシベンゼンスルホニル
オキシ）フエニル〕Ｓ一ｎープロピルホスホロチオレー
ト０一〔４一（４′ークロロー２′−メチルベンゼンス
ルホニルオキシ）フエニル〕○ーエチルＳ一ｎープロピ
ルホスホロチオレート○一〔４一（ベンゼンスルホニル
オキシ）−２ーメチルフエニル〕○ーエチルＳ−イソブ
チルホスホロチオレート０一〔３一（ベンゼンスルホニ
ルオキシ）一２・５ージメチルフエニル〕○ーエチルＳ
一ｎープロピルホスホロチオレート○一〔２−（ベンゼ
ンスルホニルオキシ）一４ーメトキシフエニル〕○ーメ
チルＳ一ｎ−プロピルホスホロチオレート○一ｎーブチ
ル○一〔４一（４′ークロロ−２ーナフタレンスルホニ
ルオキシ）フエニル〕Ｓ一ｎープロピルホスホロチオレ
ート○−〔４−（５・７ージメチルー２ーナフタレンス
ルホニルオキシ）一６ークロロフエニル〕○−エチルＳ
ーイソブチルホスホロチオレート○−エチル○一〔４一
（２ーナフタレンスルホニルオキシ）フエニル〕Ｓ一ｎ
ープロピルホスホロジチオエート○ーエチル０一〔４一
（メタンスルホニルオキシ）フエニル〕Ｓ一ｎープロピ
ルホスホロジチオエート○一〔３一（ベンゼンスルホニ
ルオキシ）フエニル〕Ｓ一ｓｅｃーブチル０−エチルホ
スホロジチオエート。

本発明の化合物は、フェノールを○・Ｓージアルキルホ
スホロクロリドチオレートまたはホスホロクロリドジチ
オェートと反応させることによって製造できる。

一般的反応は次の反応式〔式中、Ａ、Ｙ、Ｒ、Ｒ′、Ｘ
およびｍは式１におけると同じ意味を有する〕によって
示すことができる。

酸受容体、たとえば第三級アミン、あるいは炭酸アルカ
リまたは水酸化アルカリが製造における補集剤（ｓｅａ
ｖｅｎｇｅｒ）として使用できる。

代表的な酸受容体はピリジン、トリメチルアミン、トリ
ヱチルアミン、ジメチルアニリン、炭酸リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等を包含する。一般には
、実質的に当モル比率の反応体が好ましいが、どの反応
体の過剰も使用できる。必要というのではないけれども
、反応は不活性有機溶媒、たとえばエーテル、芳香族炭
化水素、ハロゲン化芳香炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
肪族ケトン、脂肪族ニトリル等の存在において有利に行
なわれる。適当な溶媒は、ベンゼン、トルェン・へブタ
ン、メチルエチルケトン、アセトン、エチルエーテル、
アセトニトリルおよびジオキサンを包含する。反応は一
般的に約一１０度ないし約１００度Ｃもしくはそれ以上
の範囲内、そして好ましくは約０度ないし約６０度Ｃの
範囲内の温度で行なわれる。上記方法に加えて、本発明
の化合物はアルカｌｊフエノキサイドを○・Ｓージアル
キルホスホロクロリドチオレートまたはホスホロクロリ
ドジチオヱートと反応させることによって製造できる。

反応は次の反応式〔式中、Ａ、Ｒ、Ｒ′、×、Ｙおよび
ｍは式１におけると同じ意味を有し、そしてＺはアルカ
リ金属、たとえばナトリウム、カリウムまたはリチウム
である〕によって示すことができる。

溶媒の選択、温度およびモル比を包含する反応条件は、
この反応においては酸受容体を使用する必要がないこと
を除いては、０・Ｓ−ジアルキルホスホロクロリドチオ
レートまたはホスホ。

クロリドジチオェートとフェノールとの反応について先
に記した条件に対応する。本発明の化合物の製造に使用
される出発物質のすべては公知化合物であるかまたは公
知経路の適用によって容易に製造される、たとえば、ア
リールスルホニルオキシフエノールおよびアルカンスル
ホニルオキシフエノールはそれぞれビスーアリールスル
ホネートおよびビスーアルキネートの選択的加水分解に
よって製造される〔カンポーリス（Ｅ．Ｋａｍｐｏｕｒ
ｉｓ）、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル 。

ソサヱテイ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、２６５ｉ（１
９６５）；へルフエリツチ（Ｂ．Ｈｅｉｆｅｒｉｃｈ）
およびパパランフロー（Ｐ．Ｐａｐａｌａｍｂｒｏｕ）
、アンナーレン・デア・ヘミー（Ａｎｎ．）５５１ ２
３５（１９４２）〕。○・Ｓ−ジアルキルホスホロクロ
リドジチオエートは、アルキルスルフエニルクロリドを
ジアルキルクロロホスファイトと反応させることによっ
て製造される〔リップマン（ＡＥ．Ｌｉｐｐｍａｎ）、
ジャーナル・オブ・ジ。オーガニツク・ケミストリー（
Ｊ．ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、３０、３２１７（１９６５
）〕。以下の実施例は説明のために示すものであって、
本発明の限定と考えられるべきではない。例１ないし２
３は本発明の化合物の合成において有用な出発物質の製
造を説明する。残りの例は下記表１に列記する化合物の
製造を説明する。例１ ３−（メタンスルホニルオキシ）フエノールの製造ピス
ー（１ｏ３ーメタンスルホニルオキシ）ベンゼン５０．
０夕（０．１斑モル）およびメタノール１その混合物を
溶液が均一になるまで４０度Ｃに加溢し、ついで２３度
Ｃに冷却する。

１０％水性メタノール１００の‘中の水酸化カリウム２
４．７夕（０．３７モル）の溶液を２３度Ｃで燈拝しつ
つ滴下する。

室温で４日間燈拝した後、多量の沈澱（カリウムメタン
スルホネート）が形成し、それを炉去する。炉液を真空
中で濃縮して油と固体の混合物を得る。

残澄を水５００の‘に取り、トルェン２００の‘で１回
抽出して中性生成物を除去し、ついで濃塩酸５０の【で
ｐＨ＜１に酸性化し、それによって沈澱、３ーメタンス
ルホニルオキシ）フェノールが観察される。このフェノ
ールを炉取し、水で洗総し「そして空気乾燥して生成物
（融点＝７８−８０度Ｃ）１５．８夕（４５％）を得る
。炉液をメチレンクロラィド１００叫ずつで３回抽出す
る。抽出液を合せ、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして真
空中で濃縮して、追加１１．５夕（３３％）の３−（メ
タンスルホニルオキシ）フェノール（融点７７−８０度
Ｃ）を得る。例 ２−２２例１と同様の方法で、次の化
合物が同様に容易に製造される：化合物
融点（沸点）度Ｃ４−（メタンスルホニルオキシ
）フェノール７５−７６度２−（メタンスルホニルオキ
シ）フエノール（１０５度／０．１肋）４−（ｎ−ブタ
ンスルホニルオキシ）フェノール（１５５度／０．２側
）３−クロロメタンスルホニルオキシ）フェノール６４
．８−６７．０度４−（ェタンスルホニルオキシ）フヱ
ノ−ル油２・４−ジクロロ−５−（メタンスルホニルオ
キシ）フェノール １３６．５−１３
７．５度２・５−ジクロロ−４−（メタンスルホニルオ
キシ）フェノール １２９．８−１３
０．９度３−（３−クロロプロパンスルホニルオキシ）
フェノール 油４−（ベンゼン
スルホニルオキシ）フェノール７５．５一７６．５度３
一（ベンゼンスルホニルオキシ）フェノール８９−９０
度４一（２ートルエンスルホニルオキシ）フェノール
９４−９５．５度４
−（４′ークロロベンゼンスルホニルオキシ）フェノー
ル ９９−１０１度４一（Ｑ
−トルエンスルホニルオキシ）フエノール
（１５５度／０．１２肋）３−（４′
ーニトロベンゼンスルホニルオキシ）フェノール
１２６一１２８．５度３一（４′
ーフルオロベンゼンスルホニルオキシ）フェノール
７８．５−７９．５度４−（４′
ーブロモベンゼンスルホニルオキシ）フェノール
１０５一１０７．９度３一（２′
ーニトロベンゼンスルホニルオキシ）フェノール
油３一（メタンスルホニルオキシ）
−５ーメチルフェノール 油３
一（３′ーニトロベンゼンスルホニルオキシ）フェノー
ル 油３一（２′・４ージメチ
ルベンゼンスルホニルオキシ）フェノール
７９．５一８１度３一（イソプロパンスルホニ
ルオキシ）フエノー′レ例 ２３ ３−（３・４ーシクロロベンゼンスルホニルオキシ）フ
ェノールの製造４８％水性臭化水素酸２００の‘および
３−（３′・４′ージクロロベンゼンスルホニルオキシ
）アニソール１８．８夕（０．０５６モル）の混合物を
還流（１１６度Ｃ）下に７日間蝿拝する。

溶液をついで０度−１０度Ｃに冷却し、そして３０％水
酸化ナトリウム３００の‘でｐＨ１２まで塩基性化する
。塩基性溶液をベンゼン２００叫で抽出して中性生成物
を除去し、ついで濃塩酸１０の【でｐＨ＜１に酸性化す
る。水溶液をクロロホルム１５０の‘ずつで３回抽出す
る。クロロホルム抽出液を合、硫酸ナトリウムで乾燥し
、そして真空中で濃縮して、３一（３・４′ージクロロ
ベンゼンスルホニルオキシ）フヱノール５．９９（３３
％）を結晶性固体として得る；融点＝１０７一１０９．
５度Ｃ。例 ２４ ○ーエチル○一〔４一（メタンスルホニルオキシ）フエ
ニル〕Ｓ−ｎ−プロピルホスホロチオレートの製造無水
アセトニトリル１５０の‘中のｐ−（メタンスルホニル
オキシ）フェノール３．５９（０．０１９モル）の溶液
に、０．８１夕（０．０２モル）のナトリウムヒドリド
（錫油中５７％）を５度Ｃで小量ずつ加える。

泥状物をもはや水素が発生しなくなるまで燈拝し、つい
で○ーエチルＳ一ｎープロピルホスホロクロリドチオレ
ート３．７５夕（０．０１９モル）を燈拝しつつ５度Ｃ
で１０分間かかって滴下する。泥状物をついて室温で２
日間協拝し、炉適して塩化ナトリウムおよび鍵油を除去
し、そして真空中で濃縮して所望生成物６．１夕（９３
％）を黄色油として得る。例 ２５ ○ーエチル○一〔２一（メタンスルホニルオキシ）フエ
ニル〕Ｓ−ｎ−プロピルホスホロチオレートの製造アセ
トニトリル２０の‘中のナトリウムヒドリド０．９０夕
（０．０３７６モル）の分散液を、アセトニトリル１０
０奴【中の２−（メタンスルホニルオキシ）フェノール
７．０８９（０．０３７６モル）の擁拝した溶液に室温
で小量ずつ加える。

泥状物をもはや気体が発生しなくなるまで縄拝し、つい
で○−エチルＳ−ｎープロピルホスホロクロリドチオレ
ート７．６２夕（０．０３６７モル）を室温で滴下する
。混合物を１夜燭拝し、ついで真空中で濃縮する。残澄
をベンゼン１００の【に取り、水で１回洗練し、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、そして真空中で濃縮して、ホスホロ
チオレートを油として得る。油を、シリカゲル上、溶出
溶媒として酢酸プチル／へブタンを使用するクロマトグ
ラフィにより更に精製して、ホスホロチオレート７．０
９（５２％）を淡黄色油として得る。例 ２７ ○ーヱチル○−〔３一（メタンスルホニルオキシ）フエ
ニル〕Ｓ一ｎ−プロピルホスホロチオレートの製造アセ
トニトリル２０地中のナトリウムヒドリド０．７４夕（
０．０３０モル）の分散液を、アセトニトリル１００の
【中の３一（メタンスルホニルオキシ）フェノール５．
３夕（０．０２８モル）の燈拝した溶液に室温で小量ず
つ加える。

泥状物をもはや気体が発生しなくなるまで濃伴し、つい
で○−エチルＳ−ｎ−プロピルホスホロクロリドチオレ
ート５．７夕（０．０２８モル）を室温で滴下する。混
合物を１夜燈拝し、ついで真空中で濃縮する。残澄をベ
ンゼン１００の‘に取り、水で１回洗糠し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、そして真空中で濃縮して、ホスホロチオ
レート８．１夕（９１％）を油として得る。油は例２５
に記載した如くクロマトグラフィにより更に精製する。
ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）６＝０．９７（細、ｔ、ＣＨ３
）、１．４２（幻、ｔ、ＣＨ３ ）、１．７５（が、ｍ
、ＣＱＣ 日２ＣＨ３）、２．９２（２日、ｍ、ＳＣ
日２ＣＱＣＨ３）、３．１０（９日、ｓ、Ｓ０２ＣＨ３
）、４．３５（が、ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ３）、７．１−
７．６（４日、ｍ、芳香族）。例 ２９ ○−エチルＳ−イソブチル○−〔３一（メタンスルホニ
ルオキシ）フエニル〕ホスホロチオレートの製造アセト
ニトリル３０必中の３一（メタンスルホニルオキシ）フ
ェノール４．０９夕（０．０２２モル）の溶液を、アセ
トニトリル１２０私中のナトリウムヒドリド０．５７夕
（０．０２４モル）の燈拝した懸濁液に、２２度−２６
度Ｃで滴下する。

溶液を気体の発生が停止するまで４０度Ｃに加溢し、つ
いで０ーェチルＳ一イソブチルホスホロク。リドチオレ
ート５．１夕（０．０２４モル）を滴下する。混合液を
１夜蝿拝し、ついで炉過して塩化ナトリウムを除去する
。炉液を真空中で濃縮する。残澄をトルェン１００の上
に取り、水ｌ００似ずつで２回洗総し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、シリカゲル１０夕を通して炉遇し、そして真
空中で濃縮して、ホスホロチオレート４．１夕（５１％
）を淡黄色油として得る：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）６＝１
．０２（細、ｄ、−ＣＨ（Ｃ日３ ）２ ）、１．４３
（３日、ｔ、ＯＣＨ２ＣＨ３ ）、１．９２（ＩＨ、ｍ
、ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．８８（２日、ｍ、
ＳＣＨ２ＣＨー）、３．１８（が、ｓ、Ｓ０２ＣＨ３）
、４．３５（が、ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ３）、６．９５‐７
．６０（４日、ｍ、芳香族）。

例 ３１ Ｓ一ｓｅｃープチル○ーエチル○−〔３−（メタンスル
ホニルオキシ）フエニル〕ホスホロチオレートの製造こ
の化合物は例２９に記載した方法に従い製造および精製
される。

Ｓ一ｓｅｃ−ブチル○−エチルホスホロチオレート５．
１夕（０．０２４モル）をリン酸化剤として使用して、
所望のホスホロチオレート４．１夕（５１％）を黄色油
として得る：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）６＝０．９２（３日
、ｍ、−Ｃ舷−Ｃ日３ ）、１‐１５−１‐９０（知日
、ｍ、ＳＣＨ（ＣＨ３ ）、ＣＨ２ＣＨ３およびＯＣＨ
２Ｃ＆）、６＝３．１２（３日、ｓ、Ｓ０２ＣＨ３）、
３．４０（ＩＨ、ｍ、ＳＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、４
．３０（が、ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ３）、７．１０‐７．６
０（４日、ｍ、芳香族）。例 ３２ ０−〔３一（クロロメタンスルホニルオキシ）−フエニ
ル〕○−エチルＳ一ｎ−プロピルホスホロチオレートの
製造アセトニトリル５０の上中の３一（クロロメタンス
ルホニルオキシ）フェノール４．０夕（０．０１８モル
）の溶液を、トルェン１５０の【中のナトリウムヒドリ
ド０．４７夕（０．０２０モル）に滴下する。

混合物を水素がもはや発生しなくなるまで脇梓し、つい
で○−エチルＳ一ｎ−プロピルホスホロクロリドチオレ
ート４．０１夕（０．０２０モル）を滴下する。溶液を
室温で１夜燈拝し、ついで炉遇して塩化ナトリウムを除
去する。炉液を例２９に記載した如くに洗液および濃縮
して、粗ホスホロチオレート４．１夕（５３％）を得、
それをクロマトグラフィにより更に精製して、純生成物
を得る：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）８＝ｏ．９８（３日、ｔ
、Ｃ日３ ）、１．６１（２日、ｍ、ＳＣＨ２Ｃ 日２
ＣＨ３＞、２．９０（２日、ｍ、ＳＣ 日２ＣＱＣＨ３
）、４．３０（が、ｍ、ＯＣ上とＣＨ３）、４．８０（
２日、ｓ、ＣＩＣＨ２Ｓ０２）、７．０５一７．５５（
４日、芳香族）。例 ３５ ○−〔３−〈メタンスルホニルオキシ）−フエニル○−
メチルＳ−ｎープロピルホスホロチオレートの製造この
化合物は例２９に記載した方法に従い、３一（メタンス
ルホニルオキシ）フエノール４．４２夕（０．０２４モ
ル）、ナトリウムヒドリド０．６２夕（０．０２６モル
）および○ーメチルＳ一ｎ−プロピルホスホロクロリド
チオレート４．８７夕（０．０２６モル）を使用するこ
とによって製造および精製され、ホスホロチオレート３
．９夕（４９％）を淡緑色油として得る：ｎｍｒ（ＣＤ
Ｃ１３）６＝０．９３（９日、ｔ、ＣＨ２ＣＨ３ ）、
１．６９（２８、ｍ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、２．８
５（が、ｍ、ＳＣ上平ＣＨ２‐）、３．８２（洲、ｄ、
ＯＣＨ３）、６．９５‐７．５０（岬、ｍ、芳香族）。

例 ３６○ーエチル○一〔４一（メタンスルホニオキシ
）フエニル〕Ｓ−ｎープロピルホスホロジチオェートの
製造この化合物は例２９に記載した方法に従い、４一（
メタンスルホニルオキシ）フェノール２．５４夕（０．
０１３５モル）、ナトリウムヒドリド０．３５夕（０．
０１５モル）および○ーエチルＳ一ｎ−プロピルホスホ
ロクロリドジチオエート３．３夕（０．０１５モル）を
使用することによって製造および精製され、ホスホロジ
チオエート２．４夕（４８％）をクロマトグラフィの後
に緑色油として得る：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）６＝０．９
８（祖、ｔ、−Ｃ比ＣＨ３ ）、１．３７（細、ｔ、Ｏ
ＣＨ２ＣＨ３ ）、１．７０（が、ｍ、ＳＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ３）、２．８３（が、ｍ、ＳＣＨ２ＣＨ２‐）、３
．１０（細、ｓ、Ｓ０２ＣＨ３ ）、４．２０（２日、
ｍ、ＯＣＨ２Ｃ＆）、７．１２（４日、ｓ、芳香族）。

例 ３９ ○一〔４−（ベンゼンスルホニルオキシ）フエニル〕○
−エチルＳ−ｎ−プロピルホスホロチオレートの製造無
水ァセトニトリル４０の‘中の上−（ベンゼンスルホニ
ルオキシ）フェノール７．５夕（０．０３モル）の溶液
に、アセトニトリル２０の【中のナトリウムヒドリド（
鍵油なし）０．７５夕（０．０３モル）の分散液を２５
一４０度Ｃで加える。

ついで○ーェチルＳ−ｎープロピルホスホロクロリドチ
オレート６．４夕（０．０３モル）を４０度Ｃで滴下し
、そして生成した泥状物を４５度Ｃで１斑時間保ち、そ
の後真空炉過して塩化ナトリウムを除去する。炉液をベ
ンゼン１００の【およびへキサン５０Ｍで希釈し、そし
て水で３回洗液する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し
、シリカゲルの床を通して炉過し、そして真空中で濃縮
して、所望生成物９．２夕（７３％）を淡黄色油として
得る。油は、シリカゲル上、港出溶媒として酢酸ブチル
／へブタンを使用するクロマトグラフィによりに精製す
る。例 ４０ ○一〔３−（ベンゼンスルホニルオキシ）フエニル〕○
−エチルＳ−ｎープロピルホスホロチオレートの製造ア
セトニトリル２０私中のナトリウムヒドリド０．６４夕
（０．０２７モル）を、アセトニトリル５０泌中の３−
（ベンゼンスルホニルオキシ）フェノール６．３夕（０
．０２５モル）の健投した溶液に３０一４０度Ｃで小量
ずつ加える。

泥状物を６０度Ｃに加温し、その温度をもはや水素ガス
が発生しなくなるまで保ち、ついで３０度Ｃに再冷却す
る。○−エチルＳ−プロピルホスホロクロリドチオレー
ト６．３夕（０．０２６モル）を３０一４０度Ｃで滴下
し、そして泥状物を３０度Ｃで１夜鷹拝する。混合物を
ついでシリカゲルの短かし、カラムを通して炉適し、そ
して炉液を真空中で濃縮して、ホスホロチオレート１０
．０夕（９６％）を深いこはく色の油として得る。油を
例３９に記載した如くにクロマトグラフィにより更に精
製して、純生成物６．０夕を淡黄色油として得る。例
４１ ０−エチル○−〔４一（４′ーメチルベンゼンスルホニ
ルオキシ）フエニル〕Ｓ−ｎープロピルホスホロチオレ
ートの製造この化合物は、例４０に記載した方法に従い
、４−（４′ーメチルベンゼンスルホニルオキシ）フェ
ノール７．２夕（０．０２７モル）を使用して製造およ
び精製され、粗ホスホロチオレート１１．５夕（９８％
）を黄色油として、そしてクロマトグラフィの後純ホス
ホロチオレート７．０夕（６０％）を淡黄色油として得
る。

例 ４３ ○−エチルＳ−ｎープロピル○−〔４−（Ｑ−トルヱン
スルホニルオキシ）フエニル〕ホスホロチオレートの製
造アセトニトリル２０の‘中のナトリウムヒドリド０．
６１夕（０．０２５モル）の分散液を、アセトニトリル
１００机【中の４−（Ｑ−トルエンスルホニルオキシ）
フェノール６．２夕（０．０２モル）の溶液に小量ずつ
加える。

混合物をもはや水素ガスが発生しなくなるまで鷹梓する
。ついで○−エチルＳ−ｎ−プロピルホスホロクロリド
チオレート４．７夕（０．０２３モル）を室温で滴下す
る。溶液を室温で２日間燈梓し、炉過して塩化ナトリウ
ムを除去し、そして真空中で濃縮して、ホスホロチオレ
ート１０．２夕（１０２％）を褐色油として得、それを
例３９に記載した如くにクロマトグラフィにより更に精
製する：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）６＝０．９５（３日、ｔ
、ＣＨ３ ）、１．３７（ＣＨ、ｔ、ＣＨ３ ）、１．
６８（２日、ｍ、ＳＣＨ２Ｃ 日２Ｃ技）、２−８８（
２日、ｍ、ＳＣ 日よりＣＨ３）、４．２６（２日、ｍ
、ＯＣＨ２ＣＨ３）、４．５５（２日、ｓ、ＣＨ２ ◇
）、６．９８‐７．５０（鮒、芳香族）。例 ４４ ○一〔３一（３′・４ージクｏｏベンゼンスルホニルオ
キシ）フエニル〕○ーエチルＳ一ｎ−プロピルホスホロ
チオレートの製造アセトニル３０の【中のナトリウムヒ
ドリド０．４４夕（０．０１８モル）の懸濁液を、アセ
トニトリル１２０の‘中の３−（３′・４ージクロロベ
ンゼンスルホニルオキシ）フェノール５．３夕（０．０
１６モル）の燈拝した溶液に室温で小量ずつ加える。

もはや気体の発生が認められなくなったとき、０−エチ
ルＳ一ｎープロピルホスホロクロリドチオレート３．３
４夕（０．０１６モル）を滴下する。混合物を室温で２
日間燈拝し、炉過して塩化ナトリウムを除去し、そして
真空中で濃縮して、ホスホ。チオレート７．３夕（９１
％）を黄色油として得る。油の１部分（４．０夕）を例
３９に記載した如くにクロマトグラフィにより更に精製
して、純生成物１．７夕を得る。例 ４９○ーエチル○
−〔３一（３′ーニトロベンゼンスルホニルオキシ）フ
エニル〕一ｎ−プロピルホスホロチオレートの製造アセ
トニトリル３０肌中の３−（３−ニトロベンゼンスルホ
ニルオキシ）フェノール５．１夕（０．０１７モル）の
溶液を、アセトニトリル１２０の‘中のナトリウムヒド
リド０．４６夕（０．０１９モル）の櫨拝した懸濁液に
２１−２６度Ｃで滴下する。

混合物を４５度Ｃに加温し、そしてもはや気体が発生し
なくなるまで保つ。ついで、アセトニトリル３０の【中
の○ーヱチルＳ−ｎ−プロピルホスホロクロリドチオレ
ート３．８６夕（０．０１９モル）を３６−３７度Ｃで
滴下する。混合物を室温で１夜損拝し、ついで炉過して
塩化ナトリウムを除去する。炉液を真空中で濃縮して、
生成物７．３夕（９１％）を階色の油として得、それを
例３９に記載した如くにクロマトグラフィにより更に精
製して、純ホスホロチオレート１．８夕を得る：ｎｍｒ
（ＣＤＣ１３）６；０．９５（粗、ｔ、‐ＣＨ２ＣＨ３
）、１．斑（洲、ｔ、ＯＣＨ２ＣＨ３ ）、１．６７
（２日、ｍ、ＳＣＨ２Ｃ日２ＣＨ３）、２．８２（２日
、ｍ、ＳＣ旦じＣＨ２一）、４．２８（２日、ｍ、ＯＣ
日２Ｃ瓜）、６．８‐８．８（岬、ｍ「芳香族）。例
５１○−〔４一（ベンゼンスルホニルオキシ）フエニル
〕０−メチルＳ一ｎープロピルホスホロチオレートの製
造この化合物は、例４９に記載した方法に従い、４一（
ベンゼンスルホニルオキシ）フェノール３．７２（０．
０１５モル）、ナトリウムヒドリド０．３９夕（０．０
１６モル）および○−メチルＳ−ｎープロピルホスホロ
クロリドチオレート３．０９９（０．０１６モル）を使
用することにより製造および精製され、ホスホロチオレ
ート５．０夕（８３％）を暗色の油として得る。

油の１部分を例３９に記載した如くにクロマトグラフィ
により更に精製して、生成物を淡黄色油として得る：ｎ
ｍｒ（ＣＤＣ１３）、６＝０．９５（乳日、ｔ、一ＣＨ
２一Ｃ日３ ）、１‐６１（２日、ｍ、ＳＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ３）、２．８５（が、ｍ、ＳＣＨ２ＣＨ２‐）、３
．磯（斑、ｄ、ＯＣＨ３）、７．００（岬、ｍ、芳香族
）、７．６７（班、ｍ、芳香族）。上記諸例と同様の方
法で、以下の化合物が同様に容易に製造される：例 ３
３ Ｓ一ｎ−ブチル○−エチル０−〔３−（メタンスルホニ
ルオキシ）フエニル〕ホスホロチオレートの製造収率：
４０％：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）６＝ｏ．９８（が、ｔ、
‐ＣＨ２Ｃ日３ ）、１．５０（細、ｔ、ＯＣＨ２ＣＨ
３ ）、１．２５一２．１０（４日、ｍ、一ＳＣ比ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ３）、３．０７（斑、ｍ、ＳＣＨ２ＣＨ２
‐）、４．３５（２日、ｍ、ＯＣ上平ＣＨ３）、７．１
０一７．６０（４日、ｍ、芳香族）。

例 ３４ ○−〔４−（エタンスルホニルオキシ）フヱニル〕○ー
エチルＳ一ｎープロピルホスホロチオレートの製造収率
＝４９％：ｍｍｒ（ＣＤＣｌ３）６＝０．９８（犯、ｔ
、−Ｃ比‐ＣＨ３ ）、１．２０‐１．９８（柵、ｍ、
ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ比、ＯＣＱＣＨ３ 、Ｓ０２ＣＨ２Ｃ
Ｈ３ ）、２．９０（が、ｍ、ＳＣＨ２ＣＨ２‐）、３
．１８（幻、ｑ、Ｓ０２ＣＨ２ＣＨ３）、４．３０（２
日、ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ３）、７．１７（４日、ｓ、芳香
族）。

例 ３７ ○ーエチル○一〔３−（メタンスルホニルオキシ）一５
ーメチルフエニル）Ｓ−ｎープロピルホスホロチオレー
トの製造収率＝８６％：Ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）６＝０．
９８（細、ｔ、ＣＨ３ ）、１．４３（班、ｔ、ＯＣＱ
Ｃ日３ ）、１．７１（が、ｍ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３
）、２．３５（犯、ｓ、Ｃ日３ ）、２．８５（犯、ｍ
、ＳＣ上２Ｃ比‐）、４．２７（幻、ｍ、ＯＣＨ２ＣＱ
）、７．０３（桝、芳香族）。

例 ３８ ○−〔３−（３−クロロプロパンスルホニルオキシ）フ
エニル〕○−エチルＳ−ｎープロピルホスホロチオレー
トの製造収率＝１９％：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）８＝０．
９８（祖、ｔ、一ＣＨ２ＣＨ３ ）、１．４０（細、ｔ
、ＯＣＨ２ＣＨ３ ）、１．７２（が、ｍ、ＳＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ３）、２．５０（が、ｍ、Ｓ０２ＣＱＣ日２Ｃ
Ｈ２ＣＩ）、２．９０（が、ｍ、ＳＣ』しＣＨ２‐）、
３．４８（が、ｔ、Ｓ０２Ｃ上ムＣＨ２−）、３．７０
（２日、ｔ、ＣＩＣ日２ＣＨ２−）、４．３０（斑、ｍ
、ＯＣＨ２ＣＨ３）、７．０５‐７．６０（４日、ｍ、
芳香族）。

例 ４６ ０−エチル０−〔３−（４′ーフルオロベンゼンスルホ
ニルオキシ）フエニル〕Ｓーイソブチルキ．スキ・ロチ
オレートの製造収率＝１００％：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）
６＝０．９９（細、ｄ、一ＣＨ（ＣＨ３ ）２ ）、１
．４１（犯、ＯＣはＣＨ３）、１．８７（班、ｍ、‐Ｃ
比ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．７８（が、ｄのｄ、ｓＣＨ
２ＣＨ＜）、４．３ｏ（が、ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ３）、６
．７２−７．４８（斑、ｍ、芳香族）、７．８５（が、
ｍ、芳香族）。

例 ４７○一〔４−（４′ーブロモベンゼンスルホニル
オキシ）フエニル〕Ｓ一ｓｅｃーブチル○ーエチルホス
ホロチオレートの製造収率＝９７％：ｍｍｒ（ＣＤＣ１
３）６＝０．９５（班、ｍ、ＣＨ３）、１．２０−１．
８５（班、ｍ、ＳＣＨ（ＣＨ３ ）ＣＨ２ＣＨ３および
ＯＣＨ２ＣＨ３ ）、３．３６（ＩＨ、ｍ、ＳＣＨ（Ｃ
瓜）ＣＨ２‐）、４．３０（が、ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ３）
、７．１５（４日、ｍ、芳香族）、７．７３（４日、ｓ
、芳香族）。

例 ４８ ○−エチルＳーイソブチル○一〔３一（２−ニトロベン
ゼンスルホニルオキシ）フエニル〕ホスホロチオレート
の製造収率＝７０％：ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）６＝０．９
９（組、ｄ、−ＣＨ（ＣＨ３ ）２ ）、１．４１（細
、ｔ、ＯＣＨ２ＣＨ３ ）、１．８９（ｉＨ、ｍ、ＳＣ
Ｈ２ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．７７（汎、ｄのｄ、ＳＣ
Ｈ２ＣＨ＜）、４．３０（が、ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ３）、
７．１２（４日、ｍ、芳香族）、７．８８（４日、ｍ、
芳香族）。

例 ５０ ｎ−エチル○−〔３一（２・４ージメチルベンゼンスル
ホニルオキシ）フエニル〕Ｓ一ｎ−プロビルホスホロチ
オレートの製造収率＝９４％：ｎｍｒ（ＣＤＣＩ３）８
＝０．９５（細、ｔ、一ＣＨ２Ｃ日３ ）、１．４０（
３日、ｔ、ＯＣＨ２ＣＨ３ ）、１．６８（犯、ｍ、Ｓ
ＣＨ２Ｃ９じＣＨ３）、２．３９（母日、ｓ、ＣＨ３
）、２．７１（が、ｓ、ＣＨ３ ）、２‐９０（２日、
ｍ、ＳＣ上平ＣＨ２−）、４．３０（２日、ｍ、ＯＣＨ
２ＣＨ３）、６．９０一７．９０（７日、ｍ、芳香族）
。

表 １※分析データ−のない例の構造はｎｍｒにょつて
確認した。

本発明の有機ホスホロチオレートおよびホスホロジチオ
ェートは、殺節足動物剤として、特に、マイト（ｍｉｔ
ｅｓ）およびチツク（ｔｉｃｋｓ）によって示されるダ
ニ目を包含する線形網、および昆虫網、昆虫に属するも
のに対し、一般的有用性を有＊する。本発明のある化合
物はまた殺線虫剤、殺卵剤、殺幼虫剤および殺カビ剤、
特に殺植物病源性カビ剤として活性である。最初の評価
は次のマィト、昆虫および緑虫について行なう：試験化
合物６０Ｑ血を含有する試験溶液は、試験化合物を溶媒
（アセトン：メタノール、１：１）に溶かし、界面活性
剤を加え、ついでアセトン：メタノール：水１０：１０
：８０を与えるように水を加えることによって製造でき
る。

アルキルアリールポリエーテルーアルコール〔商標名ト
リトン（Ｔｒｊｔｏｎ）×−１５５として商業的に入手
できる〕および変形フタール酸グリセロールアルキッド
樹脂〔商標名トリトンＢ−１９５６として商業的に入手
できる）の１：１混合物が界面活性剤として試験溶液１
ガロン当り１オンスの当量で使用できる。マィト試験の
ためには、マィト約５０匹を含む感染したマメ〔フアゼ
オルス・リミェヌス（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｌｉｍｅａｎ
ｕｓ）〕′の葉の円板（直径１．２５インチ）を、そし
てアオモモアブラムシ試験のためにはアブラムシ約５０
匹を含む感染したブロッコリ〔ブラシ力・オレラセー・
イタリ力（Ｂｒａｓｓｉｃａｏｌｅｒａｃｅａｉｔａｌ
ｉｃａ）〕の葉またはその１部分を、ベトリ皿のふた中
、湿らせた綿の１片上に置く。

ついで葉に回転する回転盤を用いて試験溶液を噴霧する
。それらを２独特間保持し、ついで死亡パーセントを決
定する。マメテントウムシおよびアワョトウ試験のため
には、湿った淀紙片上のきりはなしたマメの葉に、上記
マィト試験のように、同様な皿中で噴露し、そして乾燥
させる。

その皿の１つにはメキシコマメテントウムシの第３令幼
虫１０匹を感染させ、他方他の血にはミナミアヮョトウ
の第３令幼虫１０匹を感染させる。血にカバーをかける
。４斑時間保った後、死亡パーセントを得る。

ワタミゾウムシおよびイエバエ試験のためには、上部に
スクリーンをかけた半／ぐィントのガラスがｂナジャー
（ｇｌａｓｓｃａｎｎｍｇ２【）を使用する。

食物をワタミゾウムシのため（リンゴ）およびィーバェ
のため（砂糖水）に供給する。試験昆虫はワタミゾウム
シ成虫１０匹およびイエバエ成虫２０匹からなる。昆虫
を含むジャーに回転盤を用いて贋霧する。ワタミゾウム
シの死亡パーセントは適用の４雛時間後に決定する。イ
エバエ試験においては、ノックダウン（ｋｎｏｃｋｄｏ
ｗｎ）パーセントを適用の１時間後に、死亡パーセント
を２細特間後に決定する。チック試験のためには、炉紙
片を入れたプラスチック製べトリ皿の底部に試験化合物
を噴霧する。

炉紙が乾いた後、小量の水をピペットで各皿に加えて適
当な湿度にする。皿についでテキサスダニの幼虫約５０
匹を感染させ、そしてプラスチック製のびちっとはまる
ふたをする。２独特間保った後、死亡パーセントを得る
。ゥマャバェ試験のためには、各々の底部をおおう炉紙
片を有するガラス製のメーソン（Ｍａｓｏｎ）半パイン
トジャーに、生後３−５日の雄および雌ウマャノゞェ２
０匹を感染させる。

ハェをとじこめるためにねじぶたの代りにスクリーンを
使用する。／・ェを含むジャーに、回転盤噴霧器で直接
贋霧する。１時間ノックダウン率（ＫＤ）および２独特
間死亡率の観察のためにハェを８０度Ｆおよび相対湿度
５５％に保つ。

結果は総数当りのノックダウンされまたは死亡したハヱ
の数として記録する。線虫試験のためには、土壌を根節
線虫で重驚に結節したトマトの根の軟浸混合物（ｍａｃ
ｅｒａｔｅｄｂｌｅｎｄ）で均一に接種する。試験溶液
１０の上を１６オンスのジャー中の接種土壌２００奴に
加えて約３０脚皿の容量当り濃度を得る。ついでジャー
を振溢して充分な混合を確実にし、直ちにふたをとり、
そして２独特間空気にさらす。土壌をついで３インチの
プラスチック製の鉢に入れ、その後キウリ〔ククミス・
サチブス（Ｃｕｃｍｍｌｓｓａｔｉｖｕｓ）〕の種子３
粒をまく。その約２３日後に、キウリを土壌から抜き取
りそして根系につき結節の存在を試験する。全数が２５
節まはそれ以下は制御の尺度と考えられる。表山ま上記
生物学的評価の結果を示す。

表 ○ 殺タニ、殺昆虫および殺線虫データ ％防除等６００ｐｐｍにおいて ａ＝１５０ｐｐｍにおける防除率 ｂ＝＋効果あり −効果をし ＮＴ＝試験せず ＫＤ＝ノックダウン（Ｋｎｏｃｋｄｏｗｎ）殺卵および
毅幼虫試験は本発明の代表的化合物について行なう。

それらの化合物は殺卵および殺幼虫活性を実証する。ニ
テンダニの卵および幼虫を含むマィト試験のためには、
卵約１０針固を含むマメの葉の切片をべトリ皿中の湿っ
た線上に置き、そして１５Ｑ風詠験溶液を回転盤で噴霧
する。

それらを６日間保ち、そして顕微鏡で試験する。ふ化し
ない卵、ならびに死亡しまたは生存する幼虫を数え、そ
して殺卵および殺幼虫活性のパーセントを決定する。ミ
ナミ コ −ン線虫（ｓｃｕｔｈｅｍ ｃｏｍｒｏｏ
ｔｗｏｎｎ）〔ジアブロチカ・ウンデシムプンク夕 ．
ホワルジ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ 皿ｄｅｃｉｍｐｕｎ
ｃｔａｔａｈｏｗａｒｄｉ）〕の卵および幼虫を含む試
験のためには、４．２５弧の炉紙の２層を小さなべトリ
皿に置き、そして試験化合物の６０Ｑ皿溶液を回転板で
噂霧し、そして空気乾燥する。水約１奴中の卵約１０Ｍ
固をピペットで炉紙につけ、そして血にカバーをかける
。それらを６日間保ち、そして顕微鏡で試験する。卵お
よび幼虫の致死パーセント値を決定する。蚊の幼虫試験
のためには、黄熟病蚊〔ヱデス・ェチプチ（Ａｅｄｅｓ
ａｅ部ｐｔｉ）〕の生後３日目の幼虫約２０匹を、１概
濃度を与えるように選択化合物の試験溶液で予め処理し
た水１０ｏｗ‘を含有するスチロフオーム製コップに導
入する。２少時間後に、致死パーセントを決定する。

表皿にそれら毅卵および殺幼虫試験の結果を示す。

表 ｍ 殺卵および殺幼虫評価 ＮＴ＝試験せず 本発明の化合物の殺カビ評価は、葉のスクリーニング試
験（ａｆｏｌｉａｒｓｃｒｅｅｎｊｎｇ企ｓｔ）の方法
で行なう。

殺カビ試験の一般的方法は、鉢植えした植物を評価され
るべき植物疾病に対するかかりやすさのために適当な生
育条件とし、移動ベルト上でそれらに頃露し、そしてそ
れらを乾燥させることである。ついで植物に各カビ胞子
を接種し、そして疾患が現れるまでィンキュべ‐トし、
そして疾病制御を読みとりそして記録する。本発明の化
合物は、アセトンおよびメタノールの５０：５の房合物
中に測定した量の候補殺カビ剤を溶かしついで等容量の
水を加えることによって作った溶液または懸濁液中で３
０功奴の濃度で試験する。本発明の化合物によって制御
される若干の植物疾病は次のものを包含する：表Ｗは上
記殺カピ評価の結果を示す。

表Ｗ ＮＴ＝試験せず 本発明の化合物はそれらが担いうる有害なそして悩ませ
られる害虫または疾病生物の被害から植物および人を包
含する動物を保護するために使用される。

ここで使用した“有害生物（ｐｅｓｔ）”になる語は発
生のすべての段階における節足動物たとえば昆虫および
ダニ類、線虫、カビたとえば植物病源性カビ、等を包含
することを意図する。

一般に、生存生体の制御は、本発明に従い、害虫に対し
直接、あるいは該害虫が不在にされるべきまたは害虫に
よる攻撃から保護されるべき場所（ＩＭｉ）にのいずれ
かで殺虫的有効量における化合物の適用により遂行され
る。たとえば、食物、繊維、飼料、森林、および観賞作
物（ｏｍａｍｅｎｔａｌｃｒｏｐｓ）、ならびにそれら
の貯蔵製品は、植物保護の場所を示す。本発明の化合物
による家畜、人およびそれらの直接環境の処理は同様に
、各種の悩ませられる外寄生性または内寄生性のダニ類
および昆虫に対する保護のための例示の場所を構成する
。従って、本発明の化合物は、農業および衛生の目的に
適当な有除生物防除組成物の基本の活性成分としての有
用性を提供する。本出願の明細書および特許請求の範囲
中で使用する“制御（ｃｏｎｔｒｏｌ）”なる語は、生
存生体の存在または生育に悪い影響を与える任意の意味
と理解されるべきである。

そのような意味は、完全な毅 減 作 用 （ｋｉｌｌ
ｉｎｇ ａｃｔｉｏｎ ）、 絶 縁（ｅｒａｄｉｃａ
ｔｉｏｎ）、生長阻止（ａｎｅｓｔｉｎｇｇｒｏｗｔｈ
）、阻害（ｉ肌ｉｂｉｔｉｏｎ）、数の減少（ｒｅｄ肌
ｔｉｏｎ Ｉｎｎｕｍｏｅｒ）あるいはそれらの任意の
組合せを包含する。殺虫剤としての使用のためには、本
発明の化合物は、有機溶媒中の溶液、または調合物とし
て使用できる。

たとえば、それらは湿潤性粉末、乳化性濃縮物、撒布末
剤、顎粒調合物、または流動性乳化性濃縮物（ｎｏｗａ
ｂｌｅ ｅｍ山ｓｉｆｉａｂｌｅｅｏｍｅｎｔｒａｔｅ
）として調合しうる。そのうな調合物において、有機ホ
スホロチオレートまたはホスホロジチオェートは農学的
に受容しうる液体または固体の担体で希釈され、そして
所望ならば適当な界面活性剤が同様に合体される。この
技術分野において普遍に使用される界面活性剤はジョン
・ダプリュ・マックカッチオン社（ＪｏｈｎＷ．ＭｃＣ
ｕｔｃｈｅｏｎ、ｌｉｃ．）の文献“デタージェンッ・
アンド・エマルシフアイヤーズ・アニユアル（Ｄｅｔｅ
ｒｇｅｎｔｓａｎｄＥｍ山ｓｆｆｉｅｒｓＡｎｎ肌１）
”中に見出すことができる。有機ホスホロチオレートま
たはホスホロジチオェートは、微細に粒子化した固体の
担体、たとえば粘士、無機ケイ酸塩類、炭酸塩類および
シリカに取りまたはそれと混合できる。

有機担体がまた使用できる。撒布濃縮物は、有機ホスホ
ロチオレートまたはホスホロジチオレートを約２０なし
、し約８０％の範囲内で存在させて普通に製造される。
究極適用のためには、それら濃縮物は、通常追加固体で
約１なし、し約２０％の活性成分含量与えるように希釈
される。顎粒調合物は担体の顎粒またはべレット化形、
たとえば額粒状粘土、ひる石、またはトウモロコシの糠
軸を使用して製造され、そして清性成物を約１ないし約
２５重量％含有しうる。湿潤性粉末調合物は、本発明の
化合物を、１種もしくはそれ以上の乳化剤、湿潤剤、分
散剤、展延剤（ｓｐｒｅａｄｉｎｇａ繋ｎｔｓ）または
それらの混合物でありうる界面活性剤と一緒で不活性の
微細に分割された固体担体中に合体することによって製
造される。有機ホスホロチオレートまたはホスホロジチ
オェートは通常、約１０なし、し約８の重量％の範囲内
で、そして界面活性剤は約０．５ないし約１０重量％の
範囲内で存在する。固体調合物を製造するための１つの
便宜な方法は、有機ホスホ。

チオレートまたはホスホロジチオェートを揮発性溶媒た
とえばアセトンにより固体迫体上に浸み込ませることで
ある。この方法で、補助剤、たとえば活性化剤、粘着剤
、植物栄養素、相剰剤および各種の界面活性剤がまた合
体できる。乳化性濃縮調合物は、本発明の有機ホスホロ
チオレートまたはホスホロジチオェートを農学的に受容
しうる有機溶媒中に溶かし、そして溶媒可溶性乳化剤を
加えることによって製造できる。

適当な溶媒は通常水に不混和性であり、そして炭化水素
、ケトン、ェステル、アルコールおよびアミドの有機溶
媒中に見出すことができる。溶媒の混合物が普通に使用
される。乳化剤として有用な界面活性剤は＾乳化性濃縮
物の約０．５なし、し約１の重量％を構成しえ、そして
特性においてアニオン性、カチオン性または非イオン性
でありうる。活性成分の濃度は約１０なし・し約８０％
、好ましくは約２５なし・し約５０％の範囲内である。
有害生物防除剤としての使用のためには、それら化合物
は、この技術分野においてよく知られた技術により所望
の有害生物防除活性を発揮するのに充分な有効量で適用
しなければならない。

通常、これは、有機ホスホロチオレートまたはホスホロ
ジチオェートを、農学的に受容しうる担体中に含体させ
たとき、有効量において、害虫から保護されるべきまた
は害虫が不存在であるべき場所に適用すること包含する
。しかしながら、ある場合においては、化合物はどのよ
うな実質的量の担体の利益をもうけることないこ、害虫
から保護されるべきまたは害虫が不存在であるべき場所
に、直接適用することが望まし〈そして有利である。こ
れは、毒物の物理的性質が“低容量（ｌｏ肌ｏｌｍｍｅ
）”適用として知られているものを許容するとき、即ち
化合物が高沸点溶媒中に著しく可溶性である液本形であ
るとき、特に有効な方法である。

適用割合は、もちろん、該適用の目的、使用される有機
ホスホロチオレートまたはホスホロジチオェート、撒布
の回数等に依存し、可変である。

“農学的に受容しうる担体（ａｇｒｏｎｏｍｉｃａｌｌ
ｙａｃｃｅｐねｂｌｅｃａｍｅｒ）”なる語は毒性剤の
有効性を減ずることなく合体されて化学物質を溶解、分
散または拡散するために利用でき、そしてたとえば土壌
、器具および農作物のような環境に対し永久の損傷を与
えない任意の物質を意味する。上記調合物の多くは動物
に対し寄生虫の制御のために用できる。

毅昆虫剤および殺ダニ剤としての使用のためには、希釈
贋霧剤が、階霧剤１００ガロン当り活性有機ホスホロチ
オレートまたはホスホロジチオェート約０．００１なし
、し約２０ポンドの濃度で適用できる。

それらは１００ガロン当り約０．０１なし・し約５ポン
ドで通常適用される。より濃縮された頃霧剤においては
、活性成分は約２なし、し約１２の係数で増加される。
希釈頃霧剤での適用は通常、流出（ｍｎｏｆｆ）が達成
されるまで植物に対して行なわれ、他方より濃縮された
低容量項霧剤では、本物質は煙霧（ｍｉｓｔｓ）として
適用される。殺線虫剤としてまたは土壌殺昆虫剤として
の使用のためには、有機ホスホロチオレートまたはホス
ホロジチオェートは、固体調合物、好ましくは顎粒調合
物として、ばらまき（ｂｒｏａｄｃａｓｔｉｎｇ）、片
側施用（ｓｉｄｅ−ｄｒｅｓｅｉｎｇ）、士嬢合体また
は種子処理によって適用できる。適用割合はェーカー当
り約１ないし約５０ポンドでありうる。士壌合体のため
には、本発明の化合物は約２ないし約１００脚の割合で
土壌と混合できる。殺カビ剤としての使用のためには、
有機ホスホロチオレートまたはホスホロジチオェートは
、殺カビ燈霧剤として、普通使用される方法たとえば通
常の高ガロン量水分燈霧、低ガロン量頃霧、空気噴射燈
霧（ａｉｒ−ｂｌａｓｔ ｓｐｒａｙｓ）、空気曙菱（
ａｅｒｉａｌｓｐ的ｙｓ）および撒布によつ適用できる
。

希釈および適用割合は使用する装置の型、適用方法、制
御されるべき疾病に依存しうるが、好ましい有効量は通
常ェーカー当り活性成分約０．１ないし５０ポンドであ
る。殺カビ性種子保護剤として、種子を被覆する毒物の
量は、通常種子１００ポンド当り約０．１なし、し２０
オンスの投与割合である。土焚殺カピ剤として、本化学
物質は、通常ェーカー当り０．１ないし５０ポンドの割
合で、士穣中に合体でき、または表面に適用できる。葉
の毅カビ剤として、本毒物は通常生長する植物にェーカ
ー当り０．２５なし、し１０ポンドの割合で適用される
。本発明の化合物は、単独の殺虫剤として使用でき、ま
たはそれらは他の殺菌剤、殺カビ剤、除草剤、毅混虫剤
、毅ダニ剤、殺線虫剤、および類似の殺虫剤と絹合せて
使用できる。本発明はその精神あるいは範囲から逸脱す
ることなしに多くの変化が可能である。

次に、本発明の組成物を用いる害虫の制御方法を列挙す
る。

ｍ 特許請求の範囲第１項の組成物の殺虫有効量を、害
虫に対して直接、あるいは該害虫による攻撃から自由と
されるべきまたは保護されるべき場所に対して適用する
ことからなる、害虫の制御方法。

■ 特許請求の範囲第１項の化合物の殺虫有効量を、害
虫に対して直接あるいは該害虫による攻撃から自由とさ
れるべきまたは保護されるべき場所に対して適用するこ
とからなる、害虫の制御方法。

糊 害虫がダニ類、昆虫、線虫または植物病源性カピで
ある、前記第１項に従う方法。

【４１ 虫がダニ類まは昆虫である、前記第３項に従う
方法。

【５’害虫が線虫である、前記第３項に従う方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒは（Ｃ＿１−Ｃ＿２）アルキル基であり、 Ｒ′は
   （Ｃ＿３−Ｃ＿４）アルキル基であり、 Ｙは酸素また
   は硫黄であり、 Ｘはハロゲン原子または低級アルキル
   基であり、 ｍは０〜２の整数であり、 Ａは任意にハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４）アルキル基、ベンジル基または 式▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ′はハロゲン原子、ニトロ基まは低級アルキ
   ル基であり、ｍ′は０〜２の整数である）で表わされる
   フエニル基である〕を有する化合物および農学的に受容
   しうる担体から成る、有害生物防除用組成物。