JPH09278775A - ピラゾール化合物及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ピラゾール化合物及びこれを有効成分とする
殺虫、殺ダニ、殺菌剤の提供。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、フ
ェニル基又はＣ₁ 〜Ｃ₄のハロアルキル基を示し、Ｒ²
は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基又はハロゲン原子
を示し、Ｒ¹ とＲ² は互いに結合して置換基を有しても
よい五員環の飽和炭化水素基 【化２】 （但し、Ｒ³ は水素原子又はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を
示す）を形成してもよい。また、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアル
キル基、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のハロアルコキシ
基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のハロアルキル基、フェニル基又はＣ₁ 〜Ｃ
₄ のアルキルチオ基を示す）で表わされるピラゾール化
合物並びに該ピラゾール化合物を有効成分として含む農
園芸用殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なピラゾール
化合物、並びに該ピラゾール化合物を有効成分として含
む農園芸用の殺虫、殺ダニ、及び殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、農園芸分野では、各種病虫害の防
除を目的とした様々な殺菌剤、殺虫剤が開発され実用に
供されている。しかしながら、従来汎用されている農園
芸用殺菌剤、殺虫剤は殺菌・殺虫効果、殺菌・殺虫スペ
クトラム、或いは残効性等の点において必ずしも満足す
べきものではない。また、施用回数や施用薬量の低減等
の要求を満足しているとは言えないものであった。

【０００３】また、従来汎用の農薬に対して抵抗性を獲
得した病原菌や害虫の出現も問題となっている。例え
ば、野菜、果樹、花卉、茶、ムギ類及びイネ等の栽培に
おいて、様々な型の農薬、例えば、トリアゾール系、イ
ミダゾール系、ピリミジン系、ベンズイミダゾール系、
ジカルボキシイミド系、フェニルアミド系、有機リン系
農薬等に抵抗性を獲得した種々の病原菌や害虫が各地で
出現しており、これらの病原菌や害虫に起因する各種病
害虫の防除が年々困難になっている。

【０００４】病原菌や害虫が未だ抵抗性を獲得していな
い農薬（例えば、ジチオカルバメート系やフタルイミド
系農薬等）もあるが、これらは一般に施用薬量や施用回
数が多く、環境汚染等の観点から好ましいものではな
い。従って、従来汎用の農園芸用殺菌・殺虫剤に抵抗性
を獲得した各種病原菌や害虫に対しても低薬量で十分な
防除効果を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規な
殺菌・殺虫剤の開発が切望されている。殺ダニ剤につい
ても、従来汎用の殺ダニ剤に抵抗性を示すダニに対して
も優れた防除効果を示し、安全性の高い殺ダニ剤の開発
が期待されている。一方、特開平２−６２８７６号公報
にはＮ−（フェノキシピリジルメチル）ピラゾールカル
ボキサミド化合物が開示されており、この化合物が殺
虫、殺ダニ活性、及び殺菌活性を有することが教示され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報にはフェノキシ部分の置換基として４位に置換基を持
つ化合物が殆どであり、３位に置換基を持つものは３，
４−ジ置換の化合物が１つ開示されているのみである。
本発明の課題は、従来の農園芸用殺菌・殺虫剤や殺ダニ
剤に抵抗性を示す各種病原菌や害虫に対して高い防除効
果を示し、農園芸用の殺菌・殺虫剤の有効成分として有
用な化学物質を提供することにある。また、本発明の別
の課題は、上記の特徴を有し、且つ、残留毒性や環境汚
染等の問題が軽減された安全性の高い農園芸用の殺菌・
殺虫剤を提供することにある。別の観点からは、上記の
有用性を有するＮ−〔６−（３−置換フェノキシ）−３
−ピリジルメチル〕ピラゾールカルボキサミド誘導体を
提供することが本発明の課題である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、式（Ｉ）で示される新
規なピラゾール化合物が上記の特徴を有する化合物であ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明は、 １．一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ¹ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のア
ルキル基、フェニル基又はＣ₁ 〜Ｃ₄のハロアルキル基
を示し、Ｒ² は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基又は
ハロゲン原子を示し、Ｒ¹ とＲ² は互いに結合して置換
基を有してもよい五員環の飽和炭化水素基

【０００９】

【化４】

【００１０】（但し、Ｒ³ は水素原子又はＣ₁ 〜Ｃ₄ の
アルキル基を示す）を形成してもよい。また、ＲはＣ₁
〜Ｃ₄ のアルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のハロ
アルコキシ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のハロアルキル基、フェニル基又
はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキルチオ基を示す）で表わされるピ
ラゾール化合物。

【００１１】２．第１項に記載のピラゾール化合物を有
効成分として含む農園芸用殺虫剤。 ３．第１項に記載のピラゾール化合物を有効成分として
含む農園芸用殺ダニ剤。 ４．第１項に記載のピラゾール化合物を有効成分として
含む農園芸用殺菌剤。にある。本発明のピラゾール化合
物は新規化合物であるが、フェノキシ基の置換基Ｒが４
位に置換した構造類似の化合物は特開平２−６２８７６
号に記載されている。しかして、本発明化合物は後述す
る試験例から明らかなように構造類似の公知化合物と比
較し、殺虫、殺ダニ、殺菌効果は同等で、しかもマウス
に対する毒性は極めて低いという性質をもっている。Ｒ
の置換位置により、このように安全性が増大することは
予測し得ないことである。以下、本発明を詳細に説明す
る。

【００１２】

【発明の実施の態様】

（１） ピラゾール化合物 本発明のピラゾール化合物は、式（Ｉ）で表わされる化
合物である。式（Ｉ）において、Ｒ¹ は水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基等のＣ₁〜Ｃ₄ の直鎖若しくは分岐鎖アルキル
基；フェニル基；又はトリフルオロメチル基を示す。Ｒ
² は水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ₁〜Ｃ₄ の直鎖若しく
は分岐鎖アルキル基；又はフッ素原子、塩素原子、ヨウ
素原子等のハロゲン原子を示す。Ｒ³ は水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基等のＣ₁ 〜Ｃ₄ の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基
を示す。Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ₁ 〜Ｃ₄ の直鎖若しくは
分岐鎖アルキル基；又はフッ素原子、塩素原子、ヨウ素
原子等のハロゲン原子；ジフルオロメトキシ基、トリフ
ルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロ
ロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、
２，２，２−トリクロロエトキシ基、３−クロロプロポ
キシ基、３−ブロモプロポキシ基、３，３，３−トリフ
ルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロ
プロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロポキシ基、２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフル
オロプロポキシ基、１，３−ジフルオロ−２−プロポキ
シ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−
プロポキシ基、３，３，３−トリクロロプロポキシ基、
４−クロロブトキシ基、４，４，４−トリフルオロブト
キシ基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブトキシ
基等のＣ₁ 〜Ｃ₄ の直鎖若しくは分岐鎖ハロアルコキシ
基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ₁ 〜Ｃ₄ の直鎖
若しくは分岐鎖アルコキシ基；ニトロ基、シアノ基、ジ
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオ
ロエチル基、２−クロロエチル基、，２，２，２−トリ
フルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、
３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタ
フルオロプロピル基、２，２−ジクロロ−３，３，３−
トリフルオロプロピル基、１，３−ジフルオロ−２−プ
ロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−
２−プロピル基、３，３，３−トリクロロプロピル基、
４−クロロブチル基、４，４，４−トリフルオロブチル
基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル基等の
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ の直鎖若しくは分岐鎖ハロアルキル基；フェ
ニル基；又はメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピ
ルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イ
ソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチ
オ基等のＣ₁ 〜Ｃ₄ の直鎖若しくは分岐鎖アルキルチオ
基を示す。 （２） 該化合物の製造方法 前記式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は、例えば下
記反応式に従って製造することが出来る。

【００１３】

【化５】

【００１４】（上記式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲは前記式
（Ｉ）で定義した通りであり、Ｚは塩素原子、臭素原
子、水酸基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基
を示す） 上記式（II）において、Ｚが塩素原子、臭素原子を示す
場合には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族
炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン又はメチルイ
ソブチルケトン等のケトン類；クロロホルム又は塩化メ
チレン等のハロゲン化炭化水素；水；酢酸メチル、又は
酢酸エチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、アセ
トニトリル、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチルスルホキシド等
の極性溶媒中、０℃〜３０℃、好ましくは０℃〜５℃で
塩基の存在下反応を行うことが出来る。塩基としては、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジ
ン、又はトリエチルアミン等を用いることが出来る。

【００１５】また、式（II）において、Ｚが水酸基、メ
トキシ基、エトキシ基、又はプロポキシ基である場合に
は、溶媒の非存在下、又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチルスルホキシド等
の高沸点溶媒中で１５０〜２５０℃、好ましくは２００
〜２５０℃で反応を行うことが出来る。尚、式（II）で
表わされる化合物は例えば、Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ
Ｃｈｅｍｉｅ，Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇ’ｓ，５３
６，９７，１９３８に記載された方法に従って製造する
ことが出来、また、式（III)で表わされる化合物は例え
ば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｆｕｅｒ Ｐｒａｋｔｉｓｃｈｅ
Ｃｈｅｍｉｅ，１４６，９５，１９３６に記載された
方法に従って製造することができる。

【００１６】（３） 該化合物の用途 式（Ｉ）で示される本発明化合物はいもち病菌、さび病
菌、べと病菌等の植物病原菌に対して高い殺菌効果を有
しており、農園芸用の殺菌剤の有効成分として有用であ
る。また、本発明の化合物は、セジロウンカ、トビイロ
ウンカ、ヒメトビウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバ
イ、オオヨコバイ等のヨコバイ類、モモアカアブラムシ
等のアブラムシ類等の半翅目；ハスモンヨトウ、ニカメ
イチュウ、コブノメイガ、コナガ類等の鱗翅目；アズキ
ゾウムシ等の鞘翅目；イエバエ、ネッタイシマカ、アカ
イエカ等の双翅目；直翅目の昆虫、並びにナミハダニ、
ニセナミハダニ、ミカンハダニ等のダニ目の卵及び幼虫
に対して高い防除活性を有しているので、農園芸用の殺
虫剤及び殺ダニ剤の有効成分としても有用である。もっ
とも、本発明の化合物の防除対象となる植物病原菌、昆
虫、ダニは上記に例示したものに限定されることはな
い。

【００１７】式（Ｉ）で示される本発明化合物を農園芸
用の殺菌剤、殺虫剤、及び／又は殺ダニ剤として使用す
る場合には、単独で用いてもよいが、好ましくは当業界
で汎用される農薬補助剤を用いて製造した組成物の形態
で用いられる。農園芸用殺菌剤、殺虫剤、及び／又は殺
ダニ剤の形態は特に限定されないが、例えば乳剤、水和
剤、粉剤、フロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、
噴霧剤、煙霧剤等の形態とすることが好適である。上記
の化合物の一種又は二種以上を有効成分として配合する
ことが出来る。

【００１８】上記の農園芸用の殺菌剤、殺虫剤、及び／
又は殺ダニ剤を製造するために用いられる農薬補助剤は
例えば、農園芸用の殺菌剤、殺虫剤、及び／又は殺ダニ
剤の効果の向上、安定化、分散性の向上等の目的で使用
することが出来る。例えば、担体（希釈剤）、展着剤、
乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等を用いることが出来
る。

【００１９】液体担体としては、水、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、メタノール、ブタノール、グリ
コール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメ
チルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド
等のスルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサ
ン、動植物油、脂肪酸等を挙げることが出来る。また、
固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリナイト、ベントナイ
ト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、
デンプン、アラビアゴム等を用いることが出来る。

【００２０】乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤
を使用することが出来、例えば、高級アルコール硫酸ナ
トリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラ
ウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系
界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面
活性剤等を用いることが出来る。また、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウ
リルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルスルホサ
クシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスルホン酸
ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用い
ることが出来る。

【００２１】本発明の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、及び／
又は殺ダニ剤における有効成分の含有量は０．１〜９
９．５％の範囲から選ばれ、製剤形態、施用方法等の種
々の条件により適宜決定すればよいが、例えば、粉剤で
は約０．５〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量
％、水和剤では約１〜９０重量％程度、好ましくは１０
〜８０重量％、乳剤では約１〜９０重量％程度、好まし
くは１０〜４０重量％の有効成分を含有するように製造
することが好適である。

【００２２】例えば、乳剤の場合、有効成分である上記
化合物に対して溶剤及び界面活性剤等を混合して原液の
乳剤を製造することが出来、更にこの原液を使用に際し
て所定濃度に水で希釈して施用することが出来る。水和
剤の場合、有効成分の上記化合物、固形担体、及び界面
活性剤等を混合して原液を製造し、更にこの原液を使用
に際して所定濃度に水で希釈して施用することが出来
る。粉剤の場合、有効成分の上記化合物、固形担体等を
混合してそのまま施用することができ、粒剤の場合に
は、有効成分の上記化合物、固形担体、及び界面活性剤
等を混合して造粒することにより製造し、そのまま施用
することが出来る。もっとも、上記の各製剤形態の製造
方法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の
種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択することが
出来るものである。

【００２３】本発明の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、及び／
又は殺ダニ剤には、有効成分である本発明の化合物以外
に、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、昆虫生育
調整剤、肥料、土壌改良剤等の任意の有効成分を配合し
てもよい。本発明の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、及び／又
は殺ダニ剤の施用方法は特に限定されるものではなく、
茎葉散布、水面施用、土壌処理、種子処理等のいずれの
方法でも施用することが出来る。例えば、茎葉散布の場
合、５〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐ
ｍの濃度範囲の溶液を１０アール当り１００〜２００リ
ットル程度の施用量で用いることが出来る。水面施用の
場合の施用量は通常、有効成分が５〜１５％の粒剤では
１０アール当り１〜１０ｋｇである。土壌処理の場合、
５〜１０００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１ｍ² 当り１〜
１０リットル程度の施用量で用いることが出来る。種子
処理の場合、種子重量１ｋｇ当り１０〜１０００ｐｐｍ
の濃度範囲の溶液を１０〜１００ｍｌ程度施用処理する
ことが出来る。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限りこれらの
実施例に限定されるものではない。 実施例１ Ｎ−〔６−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−３
−ピリジルメチル〕−１，３，４−トリメチル−５−ピ
ラゾールカルボキサミドの製造 １，３，４−トリメチル−５−ピラゾールカルボン酸
７．７ｇと塩化チオニル１２ｇを１時間加熱還流した。
塩化チオニルを減圧下に留去した後、残渣をトルエン２
０ｍｌに溶解した。この溶液を５−アミノメチル−２−
（３−トリフルオロメチルフェノキシ）ピリジン１３．
４ｇ及びトリエチルアミン６．１ｇのトルエン溶液３０
ｍｌ中に０〜１０℃で滴下した。滴下後室温で２時間撹
拌した後、反応液を氷水に注ぎトルエンで抽出した。ト
ルエン層を炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水
で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を
減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、表１に記載の化合物（Ｎｏ．１０）
１８．２ｇを得た。上記の化合物のＮＭＲ、ＩＲは以下
の通りであった。

【００２５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δｐｐｍ：
２．１２（３Ｈ，ｓ），２．１８（３Ｈ，ｓ），４．０
２（３Ｈ，ｓ），４．６０（２Ｈ，ｄ），６．０８（１
Ｈ，ｂｓ），６．９８（１Ｈ，ｄ），７．３１（１Ｈ，
ｄ），７．４０（１Ｈ，ｂｓ），７．５０（２Ｈ，
ｍ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ），８．１６（１Ｈ，ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：３２７０，１６３０，１４８
０，１３２０，１１２０，９２０，８３０ 実施例２ 実施例１の方法に準じて表１に記載の化合物を得た。表
中、融点以外は屈折率のデータである（＊印）。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】化合物Ｎｏ．３、１２及び１７のＮＭＲ及
びＩＲは以下の通りである。 化合物Ｎｏ．３¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δｐｐｍ：２．２４（３
Ｈ，ｓ），４．１１（３Ｈ，ｓ），４．５４（２Ｈ，
ｄ），６．２７（１Ｈ，ｓ），６．３７（１Ｈ，ｂ
ｓ），６．９６（１Ｈ，ｄ），７．３１（１Ｈ，ｄ），
７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４９（２Ｈ，ｍ），７．７
５（１Ｈ，ｄｄ），８．１２（１Ｈ，ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：３３２０，２９４０，１６６０

【００２９】化合物Ｎｏ．１２¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δｐｐｍ：１．２２（３
Ｈ，ｔ），２．６２（２Ｈ，ｑ），４．１２（３Ｈ，
ｓ），４．５５（２Ｈ，ｄ），６．３０（１Ｈ，ｓ），
６．３３（１Ｈ，ｂｓ），６．９７（１Ｈ，ｄ），７．
３２（１Ｈ，ｄ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．４９
（２Ｈ，ｍ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ），８．１３（１
Ｈ，ｄ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：３３２０，２９８０，１６５
０，１５５０，１４８０，１３３０，１１２０，９２０

【００３０】化合物Ｎｏ．１７¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δｐｐｍ：４．２４（３
Ｈ，ｓ），４．５９（２Ｈ，ｄ），６．３８（１Ｈ，ｂ
ｓ），６．７７（１Ｈ，ｓ），６．９８（１Ｈ，ｄ），
７．４（６Ｈ，ｍ），７．７６（３Ｈ，ｍ），８．１８
（１Ｈ，ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：３３３０，２９５０，１６６
０，１５５０，１４８０，１３２０，１１２０，９２０ 以下、本発明の化合物を有効成分として含む農園芸用殺
菌剤、殺虫剤、及び／又は殺ダニ剤の製剤例を示すが、
本発明の農園芸用剤の形態は下記のものに限定されるこ
とはない。

【００３１】製剤例１：水和剤 本発明の化合物２０重量部、カープレックス＃８０（ホ
ワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重
量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリ
ン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（ア
ニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重
量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東
邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混
合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。

【００３２】製剤例２：粉剤 本発明の化合物２重量部、クレー（日本タルク社製）９
３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、
塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉
砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。

【００３３】製剤例３：乳剤 本発明の化合物２０重量部をキシレン３５重量部及びジ
メチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に溶解
し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活性
剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会
社、商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％
の乳剤を得た。

【００３４】製剤例４：フロアブル剤 本発明の化合物３０重量部とソルポール９０４７Ｋ ５
重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界面活性剤、東
邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコー
ル８重量部及び水４４重量部をダイノミル（シンマルエ
ンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、このスラリー状
混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶液
１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０重
量％のフロアブル剤を得た。

【００３５】試験例１：トビイロウンカの幼虫に対する
殺虫効果 ガラス円筒（内径３ｃｍ×長さ１７ｃｍ）に稲の芽だし
苗をセットし、トビイロウンカ４令幼虫を５頭放虫し
た。製剤例３の処方に従って製造した本発明の農園芸用
殺虫剤の水希釈液０．５ｍｌを上記のガラス円筒に散布
塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反
復）。処理５日後に、幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦
悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を
表２に示す（表中の化合物番号は表１に対応してい
る）。

【００３６】

【表３】 表 ２ ─────────────────────────── 化合物Ｎｏ． 濃度（ｐｐｍ） 殺虫率（％） ─────────────────────────── １ ５００ １００ ２ ５００ １００ ７ ５００ １００ ８ ５００ １００ ９ ５００ １００ １０ ５００ １００ １１ ５００ １００ １２ ５００ １００ １３ ５００ １００ １８ ５００ １００ ───────────────────────────

【００３７】試験例２：コナガの幼虫に対する殺虫効果 製剤例１の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫
剤の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分
間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７
ｃｍ）にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭
放虫した（１濃度、２反復）。放虫４日後に幼虫の生死
及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率
（％）を求めた。結果を表３に示す（以下の表中、化合
物番号は表１に対応している）。

【００３８】

【表４】 表 ３ ─────────────────────────── 化合物Ｎｏ． 濃度（ｐｐｍ） 殺虫率（％） ─────────────────────────── ４ ５００ １００ ５ ５００ １００ ７ ５００ １００ １０ ５００ １００ １１ ５００ １００ １２ ５００ １００ １３ ５００ １００ １８ ５００ １００ ───────────────────────────

【００３９】試験例３：ナミハダニの成虫に対する殺ダ
ニ効果 インゲンのリーフディスク上（直径３ｃｍ）に１０頭の
ナミハダニ雌成虫を放虫した。製剤例１の処方に従って
製剤した本発明の農園芸用殺ダニ剤を水で所定濃度に希
釈した液３．５ｍｌを、上記のディスク上に回転式散布
塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反
復）。処理２４時間後に成虫の生死を調査し殺ダニ率
（％）を求めた。結果を表４に示す。

【００４０】試験例４：ナミハダニの卵に対する殺ダニ
効果 インゲンのリーフディスク上（直径３ｃｍ）に５頭のナ
ミハダニ雌成虫を放虫した。放虫後２０時間リーフディ
スクに産卵させ、その後、雌成虫を除去した。製剤例１
の処方に従って製剤した本発明の農園芸用殺ダニ剤を水
で所定濃度に希釈した液３．５ｍｌを、上記のディスク
上に回転式散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した
（１濃度、２反復）。処理８日後に未孵化卵数と孵化幼
虫数を調査し殺卵率（％）を求めた。結果を表４に示
す。

【００４１】

【表５】 表 ４ ───────────────────────────────── 化合物Ｎｏ． 濃度（ｐｐｍ） 殺ダニ率（％） 殺卵率（％） ───────────────────────────────── ２ ５００ １００ １００ １２ ５００ １００ １００ ─────────────────────────────────

【００４２】試験例５：イネいもち病に対する殺菌効果 直径６ｃｍの樹脂製ポットで１ポット当り１０株のイネ
（品種：アキニシキ）を育成した。製剤例１の処方に従
って製剤した本発明の農園芸用殺菌剤（水和剤）を水で
所定濃度に希釈し、上記のイネ（３〜４葉期）に１ポッ
ト当り１０ｍｌの割合で茎葉散布した。散布した薬液を
風乾した後のイネに、オートミール培地で培養したイネ
いもち病菌（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ）
の胞子懸濁液（５．０×１０⁵ 胞子／ｍｌ）を噴霧接種
し、２５℃の湿室に２４時間保った。その後、温室内
（２２〜２５℃）で７日間放置し、出現した病斑数を測
定し、下記式により防除価を算出した。結果を表５に示
す。

【００４３】

【数１】

【００４４】

【表６】 表 ５ ─────────────────────────── 化合物Ｎｏ． 濃度（ｐｐｍ） 防除価（％） ─────────────────────────── ３ ２５０ １００ ９ ２５０ ９１ １０ ２５０ ８９ １１ ２５０ ８５ １２ ２５０ １００ １３ ２５０ ８７ ───────────────────────────

【００４５】試験例６：トマト疫病に対する殺菌効果 直径６ｃｍの樹脂製ポットで、１ポット当り３株のイネ
（品種：レッドチェリー）を育成した。製剤例１の処方
に従って製剤した本発明の農園芸用殺菌剤（水和剤）を
水で所定濃度に希釈し、上記のイネ（３〜４葉期）に１
ポット当り１０ｍｌの割合で茎葉散布した。散布した薬
液を風乾した後のイネに、トマト切葉上で培養したトマ
ト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａ
ｎｓ）の遊走子嚢懸濁液（５．０×１０⁴ 遊走子嚢／ｍ
ｌ）を噴霧接種し、２５℃の湿室に２４時間保った。そ
の後、温室内（２０〜２２℃）で４日間放置し、葉中に
出現した病斑数を測定し発病指数で示し、下記式により
防除価を算出した。結果を表６に示す。 ｎ_X ：１ポット当りの、上記発病指数がＸであるトマト
の葉数

【００４６】

【数２】

【００４７】

【数３】

【００４８】

【表７】 表 ６ ─────────────────────────── 化合物Ｎｏ． 濃度（ｐｐｍ） 防除価（％） ─────────────────────────── ３ ２５０ １００ ４ ２５０ ９４ ５ ２５０ １００ ６ ２５０ ９１ ７ ２５０ ９５ ８ ２５０ １００ ９ ２５０ １００ １０ ２５０ １００ １１ ２５０ ９２ １２ ２５０ ８９ １３ ２５０ ８５ １８ ２５０ １００ ───────────────────────────

【００４９】試験例７：マウスにおける強制経口投与に
よる単回投与試験例 本発明化合物としてＮｏ．８、１０、１３を用い、マウ
スにおける急性毒性（経口）を調べた。対照化合物とし
て特開平２−６２８７６号公報に記載の下記の化合物
（IV）、（Ｖ）及び（VI）を同様に試験に供した。

【００５０】

【化６】

【００５１】０．５％ＣＭＣ−Ｎａ水溶液（化合物Ｎ
ｏ．８、１０）、或いは０．５％トラガント水溶液（化
合物Ｎｏ．１３、（IV）、（Ｖ）及び（VI））１０ｍｌ
に各化合物３０ｍｇを懸濁させ、ＣＤ−１マウス雄（６
週齢、チャールズリバー社製）にマウス１ｋｇ当り１０
ｍｌになるように調整液を強制経口投与した（５匹／
群）。投与７日後に死亡したマウスの数を調査し、死亡
率を求めた。結果を表７に示す。

【００５２】

【表８】 表 ７ ──────────────────────────── 化合物Ｎｏ． 用量（ｍｇ／ｋｇ） 死亡率（％） ──────────────────────────── ８ ３０ ０ １０ ３０ ０ １３ ３０ ０ （IV） ３０ １００ （Ｖ） ３０ １００ （VI） ３０ １００ ────────────────────────────

【００５３】

【発明の効果】本発明のピラゾール化合物は各種の植物
病原菌、害虫、及びダニに対して極めて優れた防除効果
を有している上、安全性も高い。本発明のピラゾール化
合物は農園芸用の殺菌剤、殺虫剤、及び殺ダニ剤として
有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小池 砂奈恵 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 興村 伸夫 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、フ
   ェニル基又はＣ₁ 〜Ｃ₄のハロアルキル基を示し、Ｒ²
   は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基又はハロゲン原子
   を示し、Ｒ¹ とＲ² は互いに結合して置換基を有しても
   よい五員環の飽和炭化水素基 【化２】 （但し、Ｒ³ は水素原子又はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を
   示す）を形成してもよい。また、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアル
   キル基、ハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のハロアルコキシ
   基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
   Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のハロアルキル基、フェニル基又はＣ₁ 〜Ｃ
   ₄ のアルキルチオ基を示す）で表わされるピラゾール化
   合物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）におい
   て、ＲがＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁
   〜Ｃ₄ のハロアルコキシ基又はＣ₁ 〜Ｃ₄ のハロアルキ
   ル基であるピラゾール化合物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のピラゾール化合物を有
   効成分として含む農園芸用殺虫剤。
4. 【請求項４】 請求項１に記載のピラゾール化合物を有
   効成分として含む農園芸用殺ダニ剤。
5. 【請求項５】 請求項１に記載のピラゾール化合物を有
   効成分として含む農園芸用殺菌剤。