JPS609047B2 - 重合体ラテツクスの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体の有機溶剤溶液に乳化剤および水を加え
乳化し、得られた乳化液から有機溶剤を除去して重合体
のラテツクスを製造する方法に関する。

従来、重合体のラテツクスは天然に得られる天然ゴムラ
テツクス以外は、もっぱら乳化重合によって製造され実
用に供されてきた。

一方近年、溶液量／台などの重合技術の進歩によって特
異な構造と物性を有する重合体を得ることが可能になる
｝こ至って、このような構造と物性を有する重合体ラテ
ツクスが注目されている。これらの重合体ラテックスを
得ようとする場合の一般的な方法は、重合体の重合溶液
、または固形状の重合体を適当な有機溶剤に溶解したも
のに、乳化剤と水を加えて乳化し、得られた乳化液から
溶剤を除去することによってラテックスとする方法であ
る。

こうして得られたラテックスの重合体含有量が低い場合
はクリーミング、遠心分離または水分蒸発などの操作に
よって濃縮することもある。しかし、このような方法で
重合体のラテックスを得ようとする場合には、乳化液か
ら溶剤を除去するにあたって加熱部との接触等の原因に
よって重合体粒子の凝集、析出が起こるとか、得られ・
たラテックスの機械的安定性が乳化重合によって得られ
るラテツクスに比べて著しく劣っていること等の問題が
ある。特に機械的安定性が劣っていることは、遠心分離
による濃縮操作を不可能とするとともに、ラテックスを
輸送して最終用途に供しようとする場合にも多くの困難
な問題を起こす，。すなわち、こうして得られた、比較
的機械的安定性の劣るラテックスに大きな機械的せん断
力を与えると、例えば塗料および接着剤としてピグメン
トベーストと混合し、塗装をする時、また紙加工のため
のピグメント配合およびコーティングをする時、更に織
織加工の分野でマンプル絞りをする時等に於いて、部分
的に、又著しい場合には全体がラテックス粒子間の接触
、融着により、凝集体を形成しラテックス本体の機能を
失なう場合がある。

特に高温で機械的せん断力を与えた場合にはこの傾向は
著しいものである。本発明の目的は重合体の有機溶剤溶
液に乳化剤と水を加えて乳化し、得られた乳化液から有
機溶剤を除去して重合体のラテックスを製造するに際し
て、溶剤を除去する工程での重合体粒子の凝集、析出を
減少させ、また得られたラテツクスの機械的安定性を向
上させ、遠心分離濃縮が必要な場合には、これを可能に
し、更に最終用途に供しようとする場合の機械的安定性
に起因する問題を解決しようとするものである。

本発明は、特定の乳化剤として、｛１｝高級脂肪酸塩、
ロジン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、およびモノあるいはジアルキルナ
フタレンスルホン酸塩より選ばれた一種又は二種以上か
らなるアニオン性界面活性剤を重合体１０の重量部に対
し０．５ないし１５重量部、【２｝その少なくとも一部
が２個以上の芳香族核を有し、（ｉ）縮合環系の芳香族
核、又は（ｉｉ）炭素原子以外のへテロ原子を介して結
合した芳香族核を持たないモノフェノール類の酸化エチ
レン付加物からなるノニオン性界面活性剤を重合体１０
の重量部に対し０．５ないし１５重量部、絹合せて用い
ることによって上記目的を達成するものであり、本発明
によって機械的安定性の優れたラテックスを容易に製造
することが可能になった。

本発明において用いられる重合体は、有機溶剤に可溶で
あって、実質的に水に不溶なものであり、天然に存在す
るか、または重合可能な単量体の一種または二種以上を
重合して得られる重合体類であって単独重合体、ランダ
ム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体およびグ
ラフト共重合体のいずれであってもよいし、またこれら
を塩素化、クロロスルホン化したものであってもよい。

更にこれら２種以上のブレンド物であってもよい。重合
体としては例えば次のものが挙げられる。

天然ゴム、ブタジェン重合体、ィソプレン重合体、シク
ロベンタジェン重合体、スチレン−ブタジェン共重合体
、スチレンーィソプレン共重合体、エチレンープロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレンージェン類共重合体
（ＥＰＤＭ）、イソプレンーイソブチレン共重合体、ブ
タジェンーアクリロニトル共重合体、ヱチレン重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブタジェンープロピレ
ン共重合体、ブタジェンーヱチレン共重合体、プロピレ
ン重合体、ブデン重合体等がある。これらのうち本発明
で特に好適に用いられる重合体はスチレンーブタジェン
のランダム又はブロック共重合体、スチレンーィソプレ
ンブロック共重合体、イソプレン重合体、エチレンープ
ロピレンージヱン類共重合体（ＥＰＤＭ）等である。こ
れらの重合体は油展剤あるいは油溶性の可塑剤、軟化剤
を含んでいても良い。

油展性、可塑性軟化剤としては、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジィソデシル、アジピン酸
ジイソデシル、セバシン酸ジオクチル、クエン酸アセチ
ル、ステアリン酸ブチルなどの合成ェステル系可塑剤、
２００つ○以上の沸点を有するパラフィン系ナフテン系
、芳香族系の石油系炭化水素、およびそれらの混合物、
テルベンレジン、フェノールレジン、ロジンレジン、ク
マロンレジン、スチレンレジンなどの天然又は合成レジ
ン、およびその変性物又は混合物、テルベン油、トール
油などの天然油が挙げられる。本発明において用いられ
る有機溶剤の種類は実質的に水に対して不糟性のもので
あれば特に限定的ではない。通常用いられる、好ましい
有機溶剤は、沸点が１８０ｑｏ以下の脂肪族、脂環族、
芳香族炭化水素又はそのハロゲン化物であり、これらを
混合して用いてもよい。ただし、ハロゲン化物を用いる
場合は特に他の溶剤と混合して用いることが好ましい。
また、本発明において使用される重合体が有機溶剤に溶
解した重合体溶液は溶液重合において得られる重合体溶
液であっても良いし、固形状重合体を前述の有機溶剤に
熔解したものであっても良い。

重合体溶液の濃度は特に限定的ではないが通常５重量％
ないし５の重量％、好ましくは１の重量％ないし４の重
量％である。

５重量％未満では生産性が劣り、また５の重量％を越え
る場合は溶液の粘度が著しく上昇し、溶液の調製自体も
困難であり、更に乳化操作も困難であり好ましくない。

本発明において組合せ使用する乳化剤の一成分である高
級脂肪酸塩、ロジン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩
、アルキルベンゼンスルホン酸塩およびモノあるいはジ
アルキルナフタレンスルホン酸塩より選ばれた一種又は
二種以上のアニオン性界面活性剤の例としては、次のも
のが挙げられる。高級脂肪酸塩としては、炭素数が８な
し、し１８のものが好ましくラゥリル酸、ステアリン酸
、オレィン酸等のナトリウム塩、カリウム塩等が用いら
れる。ロジン酸塩としては、天然のロジン酸およびこれ
を変性した不均化あるいは水添ロジン酸等のナトリウム
塩、カリウム塩等が用いられる。ジァルキルスルホコハ
ク酸塩としては、アルキル基の炭素数が４ないし１２の
ものが好ましく、ジブチルスルホコハク酸ナトリウム、
ジ（２ーェチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム等
が用いられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩としては
、アルキル基の炭素数が８なし、し１８のものが好まし
くドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が用いられ
る。モノあるいはジアルキルナフタレンスルホン酸塩と
しては、アルキル基の炭素数が４なし、し１２のものが
好ましく、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ジオクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等が用いら
れる。本発明においては上記の界面活性剤の中から一種
又は二種以上を乳化すべき重合体の種類、溶剤の種類に
よって自由に選択することができるが、通常は使用する
溶剤がノルマルヘキサン、ヘプタンのような脂肪族の炭
化水素である場合には、高級脂肪酸塩、ジァルキルスル
ホコハク酸塩、トルェン、ベンゼンの様な芳香族の炭化
水素である場合にはァルキルベンゼンスルホン酸塩、モ
ノあるいはジアルキルナフタレンスルホン酸塩、また脂
環族の炭化水素ハロゲン化炭化水素を用いる場合には前
記の両者を混合して用いることが好ましい。

ロジン酸塩は全ての溶剤系に好ましい界面活性剤である
。本発明において上記のアニオン性界面活性剤の使用量
は重合体１０碇織こ対して０．５ないし１５重量部好ま
しくは１なし、し８重量部である。

０．５重量部未満では乳化が不充分であり、１５重量部
を越えると脱溶媒時の発泡が激しくなる上に必要以上の
粘度の上昇あるいは得られたラテックスの最終用途にお
ける物性、例えば皮膜の引張特性、接着性の低下等をも
たらし好ましくない。

本発明において組合せ使用するもう一方の成分は、その
少なくとも一部に２個以上の芳香族核を有し、（ｉ）縮
合環系の芳香族核、又は（ｉｉ）炭素原子以外のへテ。

原子を介して結合した芳香族核を持たないモノフェノー
ル類の酸化エチレン付加物からなるノニオン性界面活性
剤であり、該フェノール類の例としては、フェニルフェ
ノール、ベンジルフエノール、トリフエノール、Ｑ−又
は８ーフエニ′レエチルフエノール、フエニ／レフ。ロ
ピ／レフエノール、ビフエニルフエノール、ペンジルチ
オフエノール、フエニルクレゾール、ベンジルクレゾー
ル、Ｑ−又は８ーフエニルエチルクレゾール、フエニル
キシレノール、ポリフエニルアルキルフェノール等が挙
げられる。これらのフェノール類に酸化エチレンを付加
させる方法は従来公知の方法で行なわれるが、一例とし
て水酸化ナトリウムの存在するトルェン溶液中へ酸化エ
チレンを吹きこむことによって得られる。

酸化エチレンの付加量は界面活性を表示するＨＬＢ値（
ＨＬＢ＝Ｅ／５、Ｅは全体に対する酸化工チレン含量（
％）が６．７なし、し１６．７となるように、フェノー
ル類１０の重量部に対して５０なし、し５００重量部で
あることが好ましい。この酸化エチレン付加部分には一
部、酸化プロピレンをランダム又はブロック共重合体と
して含んでも良い。本発明における乳化剤を構成する第
２の成分である前記ノニオン性界面活性剤には一部、上
言己のフ１．ノール類の酸化エチレン付加物以外のノニ
オン性界面活性剤を含んでも良い。

その例としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキタシヱチレンアルキルフェニルェーテル等が挙
げられる。これらの、芳香族核を２個以上含まないノニ
オン性界面活性剤の全ノニオン性界面活性剤中の含量は
５の重量％以下であることが好ましい。本発明において
使用する前記のノニオン性界面０蒲靴剤の使用量は重合
体１０の重量部に対して０．５なし、し１５重量部、好
ましくは１ないし８重量部である。０．５重量部未満で
は乳化が不充分であり、１５重量部を超えると、脱溶媒
時の発泡が激しくなる上に、必要以上の粘度の上昇ある
いは得られたラテックスの最終用途における物性、例え
ば皮膜の引張特性、接着性等の低下等をもたらし好まし
くない。

本発明で用いる乳化剤は乳化前に重合体溶液に溶解して
用いるか、水に溶解して用いる。

好ましい乳化剤の添加方法の一つは高級脂肪酸塩、また
は、ロジン酸塩を用いる場合には、酸である高級脂肪酸
または、ロジン酸を重合体溶液側に、塩基である水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモ
ニア、トリヱタノールアミン等を水側に別々に加えて乳
化時に塩を生成することである。前記の重合体溶液、乳
化剤および水を乳化する乳化機としては特定のタイプを
限定する必要はなく、乳化能力が十分強大であれば周知
のいかなる乳化機を用いても良い。用い得る乳化機の例
としては、ホモミキサー、ホモジナィザー、ディスパ−
ミル、コロイドミルなどがあり、必要に応じて２種の乳
化機を組合せて用いることができる。本発明における次
の段階は得られた乳化液から溶剤を除去することであり
、溶剤を除去する一般的な方法である蒸発釜でジャケッ
トより加熱するか直接スチームを吹き込むことによって
好適に行なえるが、上記方法以外の方法、例えば本願に
先だつ特豚昭４９−９４００２（特関昭５１一２３５３
４）号に示される遠心薄膜蒸発器を用いる方法もあり、
いずれの方法によっても良い。

尚、ラテックスを使用する際に「一部の溶剤を残存させ
た方が好ましい場合もあり、このような場合には、上記
の溶剤を除去する工程で完全に溶剤を除去することをせ
ず、一部を残したままにしても良い。このようにして得
られたラテックスは通常５なし、し６５重量％程度の固
形分濃度を有するものであるが、固形分濃度が低いもの
については必要ならば濃縮を行なっても良い。濃縮ラテ
ックスを得る方法としては、クリーミング、遠心分離ま
たは水分蒸発などがあり、特に遠心分離機による濃縮が
効率的であり、再現性に富むことから好ましい方法とい
うことができる。本発明を実施することによって、いず
れの濃縮法をとってもラテックス粒子の凝集、折出は極
めて少なく、容易に濃縮することができる。本発明によ
って得られる濃縮ラテツクスは、浸漬成型品、フオーム
ラバ−、ゴム糸、加工糸、力ーベットサィジング剤、繊
維加工剤、表面コープィング剤、各種接着剤、塗料、バ
インダー、フプックス添加アスファルト、セメント配合
剤などの広範な用途に利用することができる。

以下に若干の実施例で本発明をさらに詳しく説明するが
、これらは本発明を限定するものではない。実施例 １ スチレンとブタジェンを溶液重合して製造された熱可塑
性ゴム（ソプレンＴ４１４）１０の重量部を含む、２の
重量％トルェン溶液に不均化ロジン酸２重量部及びフェ
ニルフェノール１０の重量部に１５の重量部の酸化エチ
レンを付加させた化合物３重量部を添加し混合溶解させ
、該溶液と不均化ロジン酸と等モルの水酸化ナトリウム
を溶解させた水溶液とを、重量比で１．５：１の割合で
混合し、ディスパーミルで乳化した。

生成したトルェンを含む乳化液を直ちに加熱用ジャケッ
トを有する脱トルェン槽に送入し、スチームで加熱する
ことによってトルェンを蒸発除去し、固形分濃度３７．
５重量％の希薄ラテックスを得た。これを円筒型の遠心
分離機に送入し、約１２０００回転（約６００的）で操
作し、濃縮ラテックス（固形分濃度５６．５重量％）を
得た。トルヱンを蒸発除去する工程と遠心分離により濃
縮する工程での共重合体の凝集析出量は０．２重量％以
下であった。また得られた濃縮ラテックスの常温での機
械的安定性（ＪＩＳ・Ｋ−６３８１の方法による。）は
１８０晩沙以上であり、高温での機械的安定性（ＪＩＳ
・Ｋ−６３８１の方法を７０ｏ０にて適用。）は１２０
の砂であった。比較例 １ 乳化剤として、実施例１で用いたポリオキシェチレンフ
ェノ−ルェーテルに代えてオキシェチレンの重合度が１
４のポリオキシェチレンノニルフェニルェーテルを用い
、他は実施例１と同じ操作によって濃縮ラテックス（固
形分５４．４重量％）を得た。

トルェンを蒸発除去する工程と遠心分離により濃縮する
工程での共重合体の凝集、析出量は１．の重量％であっ
た。また得られた濃縮ラテックスの機械的安定性は常温
で、１２０の砂であり高温７０℃では１５の妙であった
。実施例 ２ リチウム系触媒を用いて重合した、ブタジェンースチレ
ンーブタジェソースチレンブロック共重合体（分子量７
００００、結合スチレン含量４０重量％）１０の重量部
を含む３頚重量％トルェン溶液に不均化ロジン酸１．５
重量部、Ｑ−フェニルェチルフェノール１０の重量部に
１５の重量部の酸化エチレンを付加させた化合物２重量
部を添加し混合溶解させ、該溶液と、不潟化ロジン酸と
等モルの水酸化ナトリウムを熔解させた水溶液とを、重
量比で２：１の割合で混合し、ディスパーミルで乳化し
た。

生成したトルェンを含む乳化液からトルェンを蒸発除去
することによって固形分濃度５０．頚重量％の濃縮ラテ
ックスを得た。溶剤除去の工程でのブロック共重合体の
凝集析出量は１．の重量％であつた。また得られた濃縮
ラテックスの機械的安定性は常温で１８０娘砂以上であ
り、高温（７０ｏｏ）でも１８００秒以上であった。

実施例 ３ 実施例２で用いた乳化剤系にかえて次の乳化剤を用いて
他は実施例２と同様に操作してラテツクスの製造を行な
った。

得られた結果を表１に示す。Ａ‘１｝ 不均化ロジン酸
ナトリウム２重量部。

‘２１ フェニルクレゾール１０の重量部に酸化エチレ
ン３００重量部を付加させた化合物３重量部。Ｂｍ ジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２重量部。

‘２｝ ビフェニルフェノール１０の重量部に酸化エチ
レン１００重量部を付加さた化合物３重量部。

Ｃ‘１｝ ジオクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
２重量部。

剛 ジ（Ｑーフエニルエチル）フエノール１００重量部
に酸化エチレン２０の重量部を付加させた化合物３重量
部。

Ｄ｛１コー 不均化ロジン酸ナトリウム２重量部。

【２’ジ（Ｑーフエニルエチル）フエノール１００重量
部に酸化エチレン３０の重量部を付加させた化合物３重
量部。Ｅ【１＝ｌ 不偽化ｏジン酸ナトリウム２重量部
。

【２’トリ（Ｑーフエニルエチル）フェノール１０の重
量部に酸化エチレン２０の重量部を付加させた化合物３
重量部。ＮＩ’オレィン酸カリウム２重量部。

｛２１トリ（Ｑ−フエニルエチル）フェノール１０の重
量部に酸化エチレン２０増量量部を付加させた化合物３
重量部。

比較例 ２ 実施例３、で用いた乳化剤系にかえて次の乳化剤を・用
いて他は実施例３と同様に操作してラテックスの製造を
行なった。

得られた結果を表１に示す。Ｇ 不均化ロジン酸ナトリ
ウム５重量部。

Ｈ トリ（Ｑーフエニルエチル）フエノール１００重量
部に酸化エチレン２００重量部を付加させた化合物３重
量部。

１（１１ ジオクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム
２重量部。

【２） ノニルフェノール１００重量部に酸化エチレン
２０の重量部を付加させた化合物３重量部。

表 １ 実験結果（実施例）３及び比較例２）実施例
４ムーニー粘度（Ｍり雑ｏＣ）が６５のエチレンープロ
ピレンーェチリデンノルボルネン三元共重合体ゴム（三
井ＥＰＴ３０７０、三井石油化学工業■製）１０の重量
部を含む１の重量％へブタン溶液にジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム５重量部及びジ（Ｑーフェニルェチル
）フェノールｉｏの重量部に酸化エチレン２０の重量部
を付加させた化合物３重量部を添加し混合溶解させ、該
溶液と、水を重量比で１：１の割合で混合し、ディスパ
ーミルで乳化した。

生成したへブタンを含む乳化液を直ちに、加熱用ジャケ
ットを有する脱へブタン槽に送入し、加熱することによ
ってへブタンを蒸発除去した。この時一部の水がへブタ
ンと共に蒸発し、固形分濃度１１．５重量％の希薄ラテ
ックスを得た。これを円筒型の遠心分離機に送入し、約
１００００回転（約５００に）で操作し、濃縮ラテック
ス（固形分５３．２重量％）を得た。へブタンを蒸発除
去する工程と遠心分離により濃縮する工程での共重合体
の凝集折出量は２．０重量％であった。また得られた濃
縮ラテックスの機械的安定性は常温では１８０現砂以上
であり、高温７０ｑｏでの機械的安定性は９００秒であ
った。比較例 ３ 乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム８重
量部のみとして、他は実施例４と同様の操作を行なって
ラテックスを得ようと試みたが遠心分離の操作中にほと
んどの共重合体が凝集して、製造は不可能であった。

実施例 ５ ムーニー粘度（Ｍ日生２ｑＣ）が７８のポリィソプレン
ゴム（カリフレックスＩＲ３０５、シェル化学■製）１
０の重量部からなる１０重量％ベンゼン溶液に不楯化ロ
ジン酸４重量部とジ（Ｑ−フェニルェチル）フェノール
１０の重量部に２０の重量部の酸化エチレンを付加させ
た化合物３重量部を加え、他は実施例１と同様にして固
形分５６．２重量％の濃縮ラテツクスを得た。

ベンゼンを蒸発除去する工程と遠心分離により全濃縮す
る工程での重合体の凝集・析出量は２．５重量％であり
、機械的安定性は常温では１８０現砂以上高温（７０こ
０）では１５０凪砂であった。

比較例 ４乳化剤として不均化ロジン酸ナトリウム７重
量部のみとし、他は実施例５と同様に操作を行なって固
形分濃度５７．３重量％の濃縮ラテックスを得た。

ベンゼンを蒸発除去する工程と遠心分離により濃縮する
工程での重合体の凝集・析出量は５．０重量％であり、
機械的安定性は常温では１５０硯砂、高温７０ｏｏでは
、６０の砂であった。実施例 ６ 実施例１で用いた熱可塑性弾性体（ソルプレンＴ４１４
）１０の重量部を含む２の重量％トルェン溶液にナフテ
ン油（粘度比重恒数ＶＧＣは０．８７０）を５０重量部
加えて均一に混合溶解した。

他は実施例１と同機にして、固形分濃度５５．４重量％
の濃縮ラテックスを得た。トルェンを蒸発除去する工程
と遠心分離により濃縮する工程での凝集・析出量は４．
０重量％であり、機械的安定性は常温では１８０町秒・
以上、高温（７０ｑｏ）では１３２町砂であった。比較
例 ５乳化剤として比較例１の乳化剤を用いる以外は実
施例６と同様に操作して固形分濃度５８．２重量％の濃
縮ラテックスを得た。

トルェンを蒸発除去する工程と遠心分離により濃縮する
工程での凝集析出量は４頚重量％であり、機械的安定性
は常温では６０現砂、高温（７０ｑｏ）では１２凪砂で
あった。実施例 ７実施例２で用いた重合体にかえて下
記の重合体を用い、他は実施例２と同様の乳化剤及び操
作によりラテックスの製造を行った。

得られた結果を表２に示す。１ ブタジェンースチレン
ブロック共重合体（クラトン１１０１シェル化学■製）
０ イソプレンースチレンブロック共重合体（クラトン
ｌｉ０７シェル化学欄製）ｍ ブタジェンースチレンブ
ロック共重合体（クラトン１１０１シェル化学■製）と
ムーニー粘度（Ｍ比壬料Ｃ）が３５のポリブタジェンゴ
ム（ジェン３駅、旭化成工業■製）のブレンド物（ブレ
ンド比１：１）比較例 ６ 乳化剤として比較例１の乳化剤を用いる以外は実施例７
と同様に操作して実施例７に示した１、０、ｍの共重合
体のラテックスの製造を行なった。

得られた結果を表２に示す。表 ２ 実験結果（実施例
７、及び比較例６）実施例１〜７、比較例１〜６から明
らかなように本発明は、従来法に比較して溶剤を除去す
る工程、及び遠心分離によって濃縮する工程での凝集、
析出量を減少させることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 重合体の有機溶剤溶液に乳化剤および水を加えて乳
   化し、得られた乳化液から有機溶剤を除去して重合体の
   ラテツクスを製造するに際して、乳化剤として（１）高
   級脂肪酸塩、ロジン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩
   、アルキルベンゼンスルホン酸塩およびモノあるいはジ
   アルキルナフタレンスルホン酸塩より選ばれた一種又は
   二種以上からなるアニオン性界面活性剤を重合体１００
   重量部に対し０．５ないし１５重量部、（２）その少な
   くとも一部に２個以上の芳香族を有し、（i）縮合環系
   の芳香族核、又は（ii）炭素原子以外のヘテロ原子を介
   して結合した芳香族核を持たないモノフエノール類の酸
   化エチレン付加物からなるノニオン性界面活性剤を重合
   体１００重量部に対し０．５ないし１５重量部用いるこ
   とを特徴とする機械的安定性の優れた重合体ラテツクス
   を製造する方法。