JPS6092277A - 置換フエノキシアルカンカルボン酸エステル，その製法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換フエノキシカルカζン酸エステル、
その製法及び除草剤に関する。

更に詳しくは、本発明は、下記式（［）で表わされル置
換フェノキシアルカンカルｙ＋？ン酸エステルに関する
。即ち、 一般式： ％式％（１） 式中　Ｒ１及びＲ２は、夫々、水素原子、ハロゲン原子
１低級アルキル基もしくはニトロ基を示すか１又はＲ１
とＲ２は、それらが結合しているベンゼン環と一緒にな
って、ナフタレン環を形成してもよい１ Ｒ３及びＲ′は、夫々、水素原子又はメチル基を示しｔ ｎは１又は２を示し１ ｍは０又は１を示し１ Ｘは酸素原子１イオウ原子、スルホニルを又は基−Ｎ−
を示す１ここでＲ６は低級アルキル基を示し、 Ｒ１１は水素原子又はハロゲン原子を示し、そして Ｙは酸素原子又はイオウ原子を示す。

本発明の上記一般式（Ｉ）の置換フェノキシアルカンカ
ルボン酸エステルは−例えば下記の製法ｌ）によシ製造
でき、本発明は該製法にも関する。即ち〜 製法１）；− 一般式： 式中　Ｒ１＋及びＹは前記と同じ、 Ｈａｌはハロゲン原子を示すｔ ９− で表わされる化合物と、 一般式： 式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ’、Ｒ’、ｎ、ｍ及びＸは前記と
同じ、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を示す−で表わされ
る化合物とを、反応させることを特徴とする１上記一般
式（Ｉ）の置換フェノキシアルカンカルボン酸エステル
の製造方法。

更にｔ本発明は、上記一般式（１）の置換フェノキシア
ルカンカルが７酸エステルを有効成分として　１０− 含有する除草剤にも関する。

本発明出願前公知の米国特許第４．１３０．４１３号明
細書（特開昭５３−４０７６７号公報に対応）には、下
記一般式（Ｊ） ｃ１ 式中、Ｒはハロゲン、・・・・・・ Ａは０、Ｓ、・・・・・・ Ｒ１はＨ又は０１〜Ｃ４−アルキル、 １ ２は−０−Ｃ１−Ｒ２，・・・・・・ ｎは０〜２、 Ｒ２はＨ％Ｃ８〜Ｃｌ１１−アルキル、（６）賜で表わ
される化合物が除草活性を有する旨、記載されている。

然しなから、この提案の式（Ｊ）のＲ２には、本発明の
一般式（１）に特定された基； １ を有する化合物は包含されない。

本発明者等は置換フェノキシアルカンカルボン酸エステ
ル系の新規除草活性化合物の合成並びに生物スクリーニ
ングを行なってきた。

その結果１本発明者等は前記一般式（１）で表わされる
従来公知文献未記載の新規置換フェノキシアルカンカル
ボン酸エステルを合成することに成功し〜且つ意外にも
、該式（１）化合物が水田において、稲−禾本科雑草（
Ｇｒａｍｉｎθａｅ）間に極めて陵れた選択的防除作用
を現わすことを発見した。

本発明の前記一般式（１）の化合物の構造上の特徴は１
その一般式に示される様に１ペンゾアゾイルオキシフェ
ノキシプロビオン酸に対し一基：Ｒ五 がエステル結合している点にある。

そして、本発明者等の研究によれば、上記、特異的構造
を有する本発明化合物が、他の類縁化合物には見られな
い特質〜即ち１前記の如く１水稲−禾本科雑草間の選択
性を顕著に且つ的確に現わすことがわかった。また１本
発明の一般式（Ｉ）の化合物は、通常の合成に際しては
、光学的に不活性なラセミ体として生成されるが、本発
明化合物の除草活性発現は、光学的に活性なり一対掌体
の場合に１特に卓越したものを示すこともわかった、従
って、本発明の目的とするところは、前記−１６一 般式（１）の置換フェノキシアルカンカルボン酸エステ
ル１その製法及びその除草剤としての利用を提供するに
ある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並びに、利点
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明化合物は混血動物に対し、低毒性であシ、栽培植
物に対する良好な選択性、即ち１通常の使用濃度では栽
培植物に薬害がないという特性があるので１除草剤とし
て、雑草防除のために好都合に使用できる。そして本発
明の除草剤は、特には、禾本科雑草の発芽前土壌処理剤
、茎葉兼土壌処理剤として使用した場合、卓越した選択
的防除効力を示す。

本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物は上記したように）
安全性に優れ、かつ、卓越した除草効果を発現する。

　１４− 除草スペクトルとしては〜例えば・ タイヌビエ Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ　ｐ。

Ｂｅａｕｖ＋　ｖａｒ、ｏｒｙｚｉｃｏｌａ　Ｏｈｗｉ
ケイヌビエ １ｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ　Ｐ。

ＢｅａｕＶ、Ｗａｒ、ａａｕａａｔａ Ｋｉｔａｇａｗ＆ ｖａｒ、ｆｏｒｍｏｓｅｎｓｉｓ　Ｏｈｗｉヌメリグサ ５ａｃｃｉｏｌｅｐｉｓ　１ｎａｉｃａ　Ｃｈａｓｅｖ
ａｒ、ｏｒｙｚｅｔｏｒｕｍ　Ｏｈｗｉムツオレグサ Ｇｌｙｃｅｒｉａ　ａｃｕｔｉｆｌ、ｏｒａ　ｔｏｒｒ
Ｉｌホソバドジョウツナギ Ｇｌｙｃｅｒｉａ　ｎａｔａｎｓ　Ｋｏｍａｒｏｖ。

ヒエガエリ Ｐｏｌｙｐｏｇｏｎ　ｆｕｇａｘ　５ｔｅｕｄ。

ヌカギピ Ｐａｎｉｃｕｍ　ｂｉｓｕｌｃａｔｕｍ　Ｔｈｕｎｂ。

キシュウスズメノヒエ Ｐａｓｐａｌｕｍ　ｄｉｓｔｉｃｈｕｍ　Ｌ。

等に強い除草効果が認められ、多年性雑草に対しては、
再生抑制効果が認められた。

本発明化合物は、更に１上記例示顆：草の他に、畑地に
生育する禾本科雑草に対しても１優れた除草効果を現わ
す。

例えば、 イヌビエ Ｆｆｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ　Ｐ
。

Ｂｅａｕｖ。

カモソグサ Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｔｓｕｋｕｓｈｉｅｎｓｅＯｈｗ
ｉ　ｖａｒｌｌ　ｔｒａｎｓｉｅｎｓ　Ｏｈｗｉスズメ
ノカタビラ Ｐｏａ　ａｎｎｕａ　Ｌ。

スズメノテッポウ Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ａｅｑｕａｌｉｓ　５ｏｂｏｌ
。

ｖａｒ、ａｍｕｒｅｎｓｉｓ　Ｏｈｗｉオヒシバ Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　１ｎｄｉｃａ　Ｇａｅｒｔｎメヒシ
バ Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ　Ｈｅｎｒ
。

ギョウギシパ ０ｙｎｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ　Ｐｅｒｓ。

エノコログサ ５ｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ　Ｐ、Ｅｅａｕｖ。

１７− キンエノコロ ５ｅｔａｒｉａ　ｇｌ’ａｕｃａ　ｐＨＢｅａｕｖ。

カラスムギ Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ　Ｌｌｌ 等を例示することができる。

本発明の除草剤は〜豆類、綿１人参、馬鈴薯、ビートｔ
カンランーカラン、カラシナ、落花生、大根１タバコ、
トマト、キュウリ等の数多くの作物に害作用を超こすこ
となく、安全に使用できる。

本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の
ｉ）の方法により製造することができる。

製法１） （ＩＩ） −１８＝ Ｒ２Ｒ３Ｒ４ ０ ０Ｈ。

（Ｉｎ） １ （１） Ｃ式中、Ｒ’％Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、ｎ、ｍ。

Ｘ、Ｙ、Ｈａｌ及びＭは前記と同じ、）上記反応式にお
いて〜Ｒ１及びＲ２は〜夫々、水素原子−ハロゲン原子
、具体的にはフルオル；クロル；ブロム１ヨード等、低
級アルキル基、具体的には例えば、メチル；エチル；プ
ロビル；イソプロピル；　ｎ−（ｉｓｏ−，５ｅａ−又
はｔθｒｔ−）ブチル等もしくはニトロ基を示し、史に
〜Ｒ１とＲ２はそれらが結合しているベンゼン環と一緒
になってナフタレン環を形成してもよい、Ｈａ及びＲ４
は１夫々１水素原子又はメチル基を示しｔ ｎは１又は２を、ｍｔｒＪ、ｏ又は１を示し、Ｘは酸素
原子、イオウ原子、スルホニル基又は６ 基−Ｎ−を示す、ここでＲ６は上記例示と同様な低級ア
ルキル基を示し、 Ｈ１＋は水素原子又はハロゲン原子１具体的には、上記
例示と同様なハロゲン原子を示し、Ｙは酸素原子又はイ
オウ原子を示しｔ Ｈａｌ　は上記例示と同様なハロゲン原子、好ましくは
クロルｔブロムを示し１そして〜Ｍは水素原子又はアル
カリ金属原子を具体的には例えば、リチウム、カリウム
−ナトリウム等を示す。

上記反応式で示される本発明の一般式（１）の化合物の
製法においてｔ原料である一般式（ｎ）の化合物の具体
例としては１例えば、２−クロルベンゾチアゾール、２
−ブロムベンゾチアゾール、２−クロルベンゾオキサゾ
ール、２−ブロムベンゾオキサゾール％６−クロル−２
−ブロムベンゾチアゾール等を例示することができる。

また、同様に原料である一般式（ＩＩＩ）の化合物の具
体例としては１例えば、 ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸　２−
（２−クロルベンツルオキシ）エチル、２　ｌ− ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−　
（４−クロルベンツルオキシ）エチル、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）プロピオン酸２−（２，６−Ｎクロ
ルベンツルオキシ）エチル〜 ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−（
２−フルオルペンツルオキシ）−ｒ−チル）２−（４−
ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−　（２−メチ
ルベンジルオキシ）エチル、２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）７０ピオン　。

酸２−（１−ナフチルメトキシ）エチル、２−（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−　（３−ニトロ
ペンツルオキシ）エチル、２−（４−ヒドロキシフェノ
キシ）ニア″ロビオン酸２−（Ｎ−ペンツルイソプロビ
ルアミノ）エチル） ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン２２− ｌ！ｉ！？２−ベンジルオキシエチル、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）プロピオン酸２−　（α−メチルベ
ンジルオキシ）エチル、２−　（４−ヒドロキシフェノ
キシ）プロピオン酸２−　（２−ベンジルオキシエトキ
シ）エチル、２−（４−ヒドロキシフェノキシ）ブ″ロ
ビオンｈ＆２−（ニーメチル−２−ベンジルオキシ）エ
チル、 ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸３−ベ
ンジルオキシプロビル、 ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−ベ
ンジルチオエチル、 ２−　（４−ヒドロキシフェノキシ）　７”ロビオンＭ
２−　（２−／ロルペンジルチオ）エチル、２−　（４
−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸２−（２−クロ
ルベンジルスルホニル）エチル、Ｚ２−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）プロピオン＃１．２−（Ｎ−ペンツルメ
チルアミノ）エチル等を例示することができ、またそれ
らのアルカリ金属塩１例えばＬｉ、Ｎａ、に塩等も例示
することができる。

次に代表例をあげて１具体的に上記製法を説明する。

Ｈ３ ０Ｈ。

＋　ＨＯｌ 本発明の上記化合物の製造方法は、望ましくは溶媒また
は稀釈剤を用いて実施できる。このためにはすべての不
活性溶剤、稀釈剤は使用するととができる。

かかる溶媒ないし稀釈剤としては１水；脂肪族１環脂肪
族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化され
てもよい）例えば、ヘキサン１シクロヘキサン、石油エ
ーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエンヘキシレン、
メチレンクロライド箋クロロホルム、四塩化炭素、エチ
レンクロライドおよヒドリ−クロルエチレン１クロルベ
ンゼン；その他、エーテル類例えば、ソエチルエーテル
、メチルエチルエーテル、ｐ−１８０−プロビルエーテ
ル、ジブチルエーテル、グルピレンオキサイド１ソオキ
サン、テトラヒドロフラン；ケトン類例えばアセトンｔ
メチルエチルケトン、メチル−１ｅ。

−プロピルケトン−メチル−１８０−ブチルケトン；ニ
トリル類例差ば、アセトニトリル、プロピオニトリル〜
アクリロニトリル；アルコール類例えば、メタノール、
エタノール、１ｓｏ−ｆロバノール、２５− ブタノール、エチレングリコール；エステル類例えば、
酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド°類例えば、ツメチ
ルホルムアミド、ツメチルアセトアミド；スルホン−ス
ルホキシド類例えば、ツメチルスルホキシド、スルホラ
ン；および塩基例えば１ピリジン等をあげることができ
る。

また上記の反応は酸結合剤の存在下で行うことができる
。かかる酸結合剤としては、普通一般に用いられている
アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアル
コラード等や、第３級アミン類例えば１トリエチルアミ
ン１ソエチルアニリンービリジン等をあげることができ
る。

本発明の方法は、広い温度範囲内において実施すること
ができる。一般には約−２０℃と混合物の沸点との間で
実施できｔ望ましくは約０〜約１００℃の間で実施でき
る。また、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、
加圧または減圧下２６− で操作することも可能である。

尚、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は〜上１ｉＪＪ法１
）のイ世に別法として）下記の製法ｉ＋）もしくは１１
１）の反応式によっても、容易に製造することができる
。

製法１１）； （ＩＶ） １ １ −Ｏ−０−ＯＨ−ｆ（ａｌ　−に ０Ｈ。

（至） （Ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｆ番、Ｒ”Ｓｎ、ｍ。

Ｘ、Ｙ、Ｈａｌ及びＭは前記と同じ、）製法ｉ！り；− （Ｖｌ） １ （■１） （１） （式中、Ｒ”％　Ｒ”、Ｒ”％Ｒ’、Ｒ’、ｎ、ｍ。

ＸＳＹ、Ｈａｌ　及びＭは前記と同じ、）更に、一般式
（１）において）Ｘがスルホニル基の場合には、下記製
法＋Ｖ）によっても製造することができる。

製法ｉｙ）；Ｘ＝ＳＯ２ ２９− ＯＨ３ （Ｉ’） ＋　２Ｈ２０，→ Ｉ ＯＨ。

（Ｉ＃） ＋　２Ｈ，０ ３０− （式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’、ｎ；　ｍ。

Ｘ、ＹｌＨａｄ、及びＭは前記と同じ、）次に、上記製
法ｉ＋　）、＋＋＋　）及び１ｖ）の夫々の参考例を例
示する。

製法１１）−参考側御 ＯＨ。

＋　Ｈｏｌ 上記方法は〜前記製法１）で例示したと同様な不活性溶
媒または希釈剤を使用し、同様な反応条件下で容易に実
施することができる。

製法１１１）−参考側御 ＋　ＨＢｒ ５１− 上記方法は、アルコール類を除く前記製法１）で例示し
たと同様な不活性溶媒または希釈剤を使用し、同様な反
応条件下で容易に実施することができる。

製法１Ｖ）−参考側御 ＯＨ。

＋　２Ｈ，Ｏ，→ ＯＨ３ ＋　２Ｈ，０ 上記方法は、前記製法１）で例示したと同様な不活性溶
媒または希釈剤を使用し１同様な反応条３６− ３２− 外下で容易に実施することができる。

本発明の化合物を１除草剤として使用する場合、農薬補
助剤を用いて農薬製造分野に於て一般に行なわれている
方法により、種々の製剤形態にして使用することができ
る。これらの種々の製剤は、実際の使用に際しては、直
接そのま＼使用するか、または水で所望濃度に希釈して
使用することができる。ここに言う、農薬補助剤として
は例えば、希釈剤（溶剤、増量剤〜担体）、界面活性剤
（可溶化剤〜乳化剤１分散剤、湿展剤）、安定剤−固着
剤、エーロゾル用噴射剤、共力剤などを挙げることがで
きる。

溶剤としては、水：有機溶剤；炭化水素類〔例えば、ｎ
−へキサン、石油エーテル、ナフサ、石油留分（パラフ
ィン蝋、灯油、軽油−中油、重油）、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンＭＥ、ハロダン化炭化水素類〔例えば、メ
チレンクロライド、四基３４− 化炭素、）リクロルエチレン、エチレンクロ２イＹｓ　
三臭化エチレン〜クロルベンゼン、クロロホルム３　ｓ
　フルコールｔＥ４、［ｌｌｔハ、メチルアルコール、
エチルアルコール１１四ビルアルコール、エチレンダリ
コール〕、エーテル類〜［例、ｔは。

エチルエーテル、エチレンオキシド、ソオキサン〕１ア
ルコールエーテルＭ、ｒ例、ｔｉｔ’エチレングリコー
ル、モノメチルエーテル〕、ケトン類、〔例えばｔアセ
トンへインホロン〕〜エステル類、〔例えば酢酸エチル
、酢酸アミル〕、アミド類１〔例えば、ツメチルホルム
アミド％ツメチルアセトアミド〕、スルホキシド類、〔
例えば、ツメチルスルホキシド〕を挙げることができる
。

増量剤または担体としては無機質粉粒体；消石灰〜マグ
ネシウム石灰〜石膏１炭酸カルシウム、砂石、ツク−ラ
イト、軽石、方解石、珪藻土、無晶形酸化ケイ素、アル
ミナ、ゼオライト、粘土鉱物（例Ｌ　ｉｆ　ｓ　ハイｔ
ｆｆフィライト１滑石−モンモリロナイト、バイデライ
ト、バーミキュライト翫カオリナイトを雲母）：植物性
粉粒体；穀粉１＃粉、加工デンプン、砂糖、ブドウ糖、
植物茎幹破砕物：合成樹脂粉粒体；フェノール樹脂、尿
累樹脂１塩化ビニル樹脂を挙げることができる。

界面活性剤としては１アニオン（陰イオン）界面活性剤
；アルキル硫酸エステル類、〔例えばラウリル硫酸ナト
リウム〕１アリールスルホン酸類、〔例えばアルキルア
リールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム〕、コハク酸塩類、ポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類：カチオン（
陽イオン）界面活性剤；アルキルアミン類、〔例えば〜
ラウリルアミンーステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、アルキルヅメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド〕、ポリオキシエチレンアルキルアミン類：非イ
オン界面活性剤；ポリオキシエチレングリコールエーテ
ル類〜〔例えば１ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、およびその縮合物〕、ポリオキシエチレング
リコールエステル類、〔例えば１ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル）、多ｉアルコールエステルＭ、［ｔｌ、
ｔば、ポリオキシエチレンソルビタンモノ２ウレート〕
：両性界面活性剤、等を挙げることができる。

その他、安定剤、固着剤〔例えば、農業川石けんｔカゼ
イン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール（
ＰＴＡ　）、酢酸ビニル系接着剤、アクリル系接着剤〕
、効力延長剤：分散安定剤〔例えば、カゼイン１トラガ
ント、カルがキシメチルセルロース（ＯＭＯ）、ポリビ
ニルアルコール（ＰＴＡ））：共力剤を挙げることがで
きる。

本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行なわれてい
る方法によシ種々の製剤形態に製造する３７− ことができる、製剤の形態としてはｔ乳剤：油剤：水和
剤：水溶剤：懸濁剤：粉剤二粒剤：粉粒剤等を挙げるこ
とができる。

本発明の除草剤は１前記活性成分を約ｏ、ｏｏｔ〜１０
０重量％、好ましくは約０．００５〜約９５重量％含有
することができる。

実際の使用に際しては、前記した種々の製剤おヨヒ散布
用調製物（ｒｅａａｙ−ｔｏ−ｕｓｅ−ｐｒｅ−ｐａｒ
ａｔｉｏｎ）中の活性化合物含量は、一般に約α０１〜
約９５重量％１好ましくは約［ＬＯ５〜約５〜重量％の
範囲が適当である。

これら活性成分の含有量は１製剤の形態および施用する
方法、目的、時期１場所および雑草の発生状況等によっ
て適当に変更できる。

本発明の化合物は１更に必要ならば、他の農業、例えば
、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウィルス剤
、除草剤へ植物生長調整剤１誘引剤−３８− 〔例えば、有機燐酸エステル系化合物、カーバメート系
化合物、ソチオ（またはチオール）カーバメート系化合
物、有機塩素系化合物、ソニトロ系化合物〜有機硫黄ま
たは金属系化合物、抗生物質１置換ソフエニルエーテル
系化合物、尿素系化合物、トリアソン系化合物〕または
／および肥料等を共存させることもできる。

本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤または散布
用調製物（ｒｅａａｙ−ｔｏ−ｕｓｅ−ｐｒｅ−ｐａｒ
ａｔｉｏｎ）は農薬製造分野にて通常一般に行なわれて
いる施用方法−散布１〔例えば液剤散布（噴霧）、ミス
ティング（ｍｌｓｔｉｎｇ）　、アトマイズイング（ａ
ｔｏｍｉｚｉｎｇ）、散粉、散粒、水面施用、ボアリン
グ（ｐｏｕｒｉａｇ）］　：土壌施用、〔例えば、土壌
混入、スズリンクリング（８ｐｒｉｎｋｌｉｎｇ）、〕
等にヨシ行なうコトかテ゛　きる、またいわゆる超高濃
度少量散布法（ｕｌｔｒａ−１ｏｗ−ｖｏ１ｕｍθ）に
ょシ使用することができる。

この方法においては〜活性成分を１００％含有すること
が可能である。

単位面積当りの施用量は、１ヘクタール当り活性化合物
として例えば約［ｌＬ１〜約１〜、好ましくは約α２〜
約２麺が使用できる。しかしながら特別の場合には１こ
れらの範囲を超えることが、または下まわることが可能
であシ、また時には必要でさえある。

本発明によれば〜活性成分として前記一般式（Ｉ）の化
合物を含み）且つ希釈剤（製剤および／または増量剤お
よび／または担体）および／または界面活性剤、更に必
要ならば１例えば安定剤、固着剤−共力剤を含む除草組
成物が提供できる。

更に、本発明によれば雑草および／またはそれらの生育
個所に前記一般式（Ｉ）の化合物を単独に〜または希釈
剤（溶剤および／または増量剤および／または担体）お
よび／または界面活性剤、更に必要ならば１安定剤）固
着剤、共力剤とを混合して施用する雑草防除方法が提供
できる。

次に実施例によシ本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実施例　１ ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオンｅ　２−
　（２＊　６−ヅクロルペンソルオキシ）エチル（３８
，５Ｆ）をヅメチルホルムアミド（２００ｔｎｔ）に溶
かし〜これに炭酸カリウム（１５，２ｒ）を加え、混合
物を１時間、８０℃に加熱攪拌する。

次に、２−クロルベンゾチアゾール（１？、６ｆ）のツ
メチルホルムアミド（５０ｍ／）溶液をこの温度で滴下
する１滴下後、更に同温度で２時間攪拌し〜反応を完結
する。内容物を氷水に注入し１分離した油状物をトルエ
ンで抽出する。このトルエ４１− ン層を１チ水酸化ナトリウム水溶液、水で順次洗浄後、
トルエンを減圧留去すると１目的の下記式で示される粘
稠な油状物である２−〔４−（ベンゾチアゾール−２−
イルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸２ｘ（２，６−
ソクロルベンジルオキ５ シ）エチル（４五５２）が得られるｅ　ｎ　Ｄｌ、　６
　１　２　５ １ （化合物Ｎ［Ｌｌ） 上記実施例１とほぼ同様な方法によシ１合成した本発明
化合物を下記第１表に示す。

４２− −４６− 実施例　２　（水和剤） 本発明化合物Ｎａ６．１５部、ホワイトカーｉｔン（含
水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（
１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１２部〜アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホ
ルマリン縮金物３部を粉砕混合し、水利剤とする〜これ
を水で希釈して、雑草および／または、それらの生育個
所に噴霧処理する。

実施例　３　（乳　剤） 本発明化合物Ｎ１１Ｌ１１．３０部、キシレン、５５部
、　ホりオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１８
部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム１７部を混
合攪拌して乳剤とする。これを水で希釈して、雑草およ
び／または、それらの生育個所に噴霧処理する。

４４一 実施例　４　（粉　剤） 本発明化合物階５．２部、粉末クレー、９８部を粉砕混
合して粉剤とする。これを雑草および／または、それら
の生育個所に散粉するヮ実施例　５　（粒　剤） 本発明化合物Ｎ（１８％１０部、ベントナイト（モンモ
リロナイト）、６０部、タルク（滑石）、５８部１リグ
ニンスルホン酸塩％２部の混合物に〜水、２５部を加え
、良く捏化し〜押し出し式造粒機により、１０〜４０メ
ツシユの粒状として、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とす
る。これを雑草および／またはそれらの生育個所に散粒
する。

実施例　６　（粒　剤） ０．２〜２ｔｎｍに粒径分布を有する粘土鉱物粒、９５
部を回転混合機に入れ、回転下〜油状の本発明化合物Ｎ
［Ｌｉ２．５部を噴霧し均等に吸収せしめ１粒剤とする
。これを雑草および／または、それら４５− の生育個所に〜散粒する。

実施例　７　（生物試験） 水田雑草に対する湛水下茎葉兼土壌処理試験（ポット試
験） 活性化合物の調製 担　体ニア七ドア　５重量部 乳化剤：ペンソルオキシヂリグリコールエーテル　１重
量部 活性化合物の調合剤は、１重量部の活性化合物と上述し
た分量の担体および乳化剤とを混合し１乳剤として得ら
れる。その調合剤の所定薬量を、水で希釈して調製する
。

試験方法 １７５．０００アールのワダネルボットに水田土壌を充
填し１２〜３葉期（草丈約１０鋸）の水稲苗（品ｗＡ：
金南風）を１ポット当９２本移植した。

更に、タイヌビエ、タイヌビエ、ヌメリダサ〜ヌカキビ
の種子を接種し、湿潤状態に保った。タイヌビエが２葉
期前後に生育した時（接種後約７〜９日）約６１：ＴＲ
に湛水しへ本発明化合物を乳剤の形態にして所定量をピ
ペットにて処理した。処理後１日２〜５ｃｍの割合で２
日間漏水処３浬し）その後は約３ｃｒｎの湛水状態を保
ち、薬剤処理４週間口に除草効果、薬害の程度を次の基
準によりＤ〜５の段階に類別評価した。

効果の評価は無処理区に比較した場合、５：　無処理区
に対する殺草率　９５％以上（枯死）４：　８０％以上
９５％未満 ３：　５ｏ％以上８０％未満 ２＝　５０％以上５０％未満 １：　１０％以上６０％未満 ０：　１０％未滴（効果なし） 水稲に対する薬害の評価は無処理区に比較した場合１ ５：無処理区に対する薬害率　９０９６以上（致命曲損
＊ｈ）４：　５０−以上９０％未満 ３：　３０チ以上５０チ未満 ０：　０％（薬害なし） とした。

試験結果は第２表に示す。

４８− ４９− （註）１）化合物部は前記と同じ。

２）比較　Ｊ−１： 米国特許第４．ｉ３Ｑ、４１３号明細書記載　化合物 尚、上記を例示の外の本発明化合物も、イネに薬害を生
ぜさせず、禾本科雑草に対して、選択的防除効果を現わ
すことを確認した。

以上、詳細な説明で述べた本発明を要約すれば次の通り
である。

０）一般式： ％式％ （１） 式中、Ｒ１，ＲＲ，Ｒ１、Ｒ４、Ｒ１、ｎ、ｍ、！。

及びＹは前記と同じ、 で表わされる置換フェノキシアルカンカルｄｅン酸エス
テル。

Ｑ）一般式： 式中、Ｒ１１及びＹは前記と同じ、 Ｈａｌ　はハロダン原子を示す− で表わされる化合物と〜 一般式： ％式％ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ番、ｎ、ｍ、及びＸは前記
と同じ、 Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子を示す）で表わさ
れる化合物とを、反応させることを特徴トスる、上記一
般式（Ｉ）の置換フエノキシアルカンカルデン酸エステ
ルの製造方法。

Ｃ）一般式（Ｉ）の置換フェノキシアルカンカル−？ン
醒エステルを有効成分として含有する除草剤。

５２− （４）水田雑草防除に用いる前記（５）項の除草剤。

６）一般式（Ｉ）の置換フエノキシアルカンカルデン酸
エステルを単独に、または希釈剤（溶剤および／または
増量剤および／または担体）および／または界面活性剤
、更に必要ならば、安定剤、固着剤〜共力剤とを混合し
て施用する雑草防除方法。

特許出願人　日本特殊農薬製造株式会社５３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式： 式中％Ｒ１及びＲ２は、夫々１水素原子、／Ｓログン原
   子、低級アルキル基もしくはニトロ基を示すか−又はＲ
   １とＲ２Ｆｉ、それらが結合しているベンゼン環と一緒
   になって、ナフタレン環を形成してもよい、 Ｒ１１及びＲ４は、夫々１水素原子又はメチル基を示し
   〜 ｎは１又は２を示し１ ｍは０又は１を示し、 又は酸素原子〜イオウ原子、スルホニル基又は６ 基−Ｎ−を示す、ここで％Ｒ６は低級アルキル基を示し
   １ Ｒ１′は水素原子又はハロダン原子を示し−そして） Ｙは酸素原子又はイオウ原子を示す、 で表わされる置換フェノキシアルカンカルが２酸エステ
   ル。 ２）式： で示される特許請求の範囲第１項記載の２−［４−（ベ
   ンゾチアゾール−２−イルオキシ）フェノキシ］グロビ
   オン酸　２−（２−クロルペンヅルオキシ）エチル。 ５）一般式； 式中　Ｒ１は水素原子又は７１０ｒン原子を示し箋Ｙは
   酸素原子又はイオウ原子を示し〜そしてＨａｌはハロゲ
   ン原子を示す〜 で表わされる化合物と〜 一般式： 式中　Ｒ１及びＲ２は〜夫々、水素原子、ハロゲン原子
   へ低級アルキル基もしくはニトロ基を示すか、又はＲ１
   とＲ２は、それらが結合しているベンゼン環と一緒にな
   って一ナフタレン環を形成してもよい１ Ｒ３及びＲ４は、夫々１水素原子又はメチル基を示し〜 ｎは１又は２を示し、 ｍは０又は１を示し、 Ｘは酸素原子、イオウ原子、スルホニル基又は基−Ｎ−
   を示す、ここで　Ｒｅは低級アルキル基を示しｔそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を示す１で表わされ
   る化合物とを一反応させることを特徴とする、 一般式： 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４，Ｒ４、Ｒ’、ｎ、ｍ、Ｘ及び
   Ｙは前記と同じ、 で表わされる置換フェノキシアルカンカルがン酸ｔ− エステルの製造方法。 ４）一般式： 式中　Ｂｔ及びＲ２は１夫々、水素原子１ハロｒン原子
   を低級アルキル基もしくはニトロ基を示すか、又はＲ１
   とＲ２はｔそれらが結合しているベンゼン環と一緒にな
   って、ナフタレン環を形成してもよい〜 Ｒ８及びＲ４は、夫々、水素原子又はメチル基を示し、 ｎは１又は２を示しｔ ６− ｍは０又は１を示し、 Ｘは酸素原子、イオウ原子、スルホニル基又は６ 「 基−Ｎ−を示す、ここでＲ６は低級アルキル基を示し、 Ｒ１は水素原子又はハロゲン原子を示し、そして１ Ｙは酸素原子又はイオウ原子を示す、 で表わされる置換フェノキシアルカンカルボン酸エステ
   ルを有効成分として含有する除草剤。