JPS6093779A - Connector - Google Patents

Connector

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JPS6093779A
JPS6093779A JP20074683A JP20074683A JPS6093779A JP S6093779 A JPS6093779 A JP S6093779A JP 20074683 A JP20074683 A JP 20074683A JP 20074683 A JP20074683 A JP 20074683A JP S6093779 A JPS6093779 A JP S6093779A
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JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
connector
formula
meta
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP20074683A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
堤 敏彦
小野谷 陽二郎
善久 後藤
山谷 典正
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な素材を用いたコネクターに関゛するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a connector using a novel material.

現在、電気・電子機器回路接続用として各種のプラスチ
ックコネクターが使われているが。その素材たるプラス
チックのあるものは耐熱訃が不充分である為に使用時の
発熱による変形に問題があり、あるものは衝°撃強度・
11116燃性などにも問題を有している。
Currently, various plastic connectors are used to connect electrical and electronic equipment circuits. Some plastic materials have insufficient heat resistance, causing problems with deformation due to heat generation during use, and some have poor impact strength.
11116 also has problems with flammability.

本発明者らは新規なる1M1J熱性に優れたコネクター
用素材に関して種々検討をili:ねた結果、特定の芳
香族ポリエステル共重合体をコネクター用素材として用
いたならば、前述の如き従来品の欠点のない著しく優れ
た性能な有するものが得られることを見出し、更に研究
して遂に本発明を完成するに到った。
The present inventors conducted various studies on a new 1M1J connector material with excellent heat resistance, and found that if a specific aromatic polyester copolymer was used as a connector material, it would have the disadvantages of conventional products as described above. They discovered that it was possible to obtain a product with significantly superior performance without the above, and after further research, they finally completed the present invention.

即ち、本発明のコネクターは、 一般式(A)、(B)および(0) (式(A)において、カルボニル基は互にメタまたはパ
ラ位にあり、式(13)において酸素原子はSO2基に
対してメタまたはパラ位にあり、式(a)において酸素
原子はXに対してメタまたはパラ位にある。式(0)に
おけるXは、炭素数1〜10の2価の炭化水素基、−〇
−1−〇〇−1−3−1−so−または−802−を示
し、aは零または1である。It、〜几、はそれぞれ独
立して水素、炭素数1〜8の炭化水素基またはハロゲン
原子を示す。但し、XIJ″−5O2かつaが1のとき
、R1−R4のすべてが同時に水素ではない。コ で表される構造単位よりなる重合体で、重合体中の各構
造単位の存在数をnA、川3、大とするとき、nb/7
1八二0.04〜106 7LCZ ycA” 0.04〜1.06(ルb + 
nc ) / 7LA = u、 q q〜110で示
される芳香族ポリエステル共重合体の単独、または該芳
香族ポリエステル共j5HQ体とポリアルキレンチレフ
タレ−Mlはポリカーボネートどの樹脂組成物からなる
コネクターである。
That is, the connector of the present invention has general formulas (A), (B), and (0) (in formula (A), the carbonyl groups are in the meta or para position, and in formula (13), the oxygen atom is in the SO2 group). In formula (a), the oxygen atom is in meta or para position with respect to X.X in formula (0) is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, -〇-1-〇〇-1-3-1-so- or -802-, and a is 0 or 1. It, 〜几 each independently represent hydrogen, carbonization having 1 to 8 carbon atoms. Indicates a hydrogen group or a halogen atom.However, when XIJ''-5O2 and a is 1, all of R1-R4 are not hydrogen at the same time.A polymer consisting of structural units represented by When the number of structural units in existence is nA, river 3, large, nb/7
182 0.04~106 7LCZ ycA" 0.04~1.06 (le b +
nc ) / 7LA = u, q The aromatic polyester copolymer represented by q ~ 110 alone, or the aromatic polyester coj5HQ body and polyalkylene thirephthalate-Ml is a connector made of a resin composition such as polycarbonate. .

本発明に用いる芳香族ポリエステル共重合体は、一般式
(A)で表わされるジカルボン酸成分と一般式(B)お
よび(a)で表わされるビスフェノール成分を主原料と
して、界面重合法・溶融市合法伐は脱ノ・ロゲン化水素
材として、第3級アミンを用いる溶液両会法等公知の方
法を適用してイitられたものであ載されている。
The aromatic polyester copolymer used in the present invention is produced by an interfacial polymerization method or a melt market method using a dicarboxylic acid component represented by the general formula (A) and a bisphenol component represented by the general formulas (B) and (a) as main raw materials. It is listed as a de-no-logenated water material that has been prepared by applying known methods such as the solution method using tertiary amines.

具体的には、一般式(A)に相当するジカルボン酸成分
としては、倒起ばイソフタル酸及び/又はテレフタル酸
或はこれらのジクロライド、ジエステルなどが挙げられ
る。
Specifically, examples of the dicarboxylic acid component corresponding to general formula (A) include isophthalic acid and/or terephthalic acid, dichlorides and diesters thereof, and the like.

一般式(E)に相当するビスフェノール成分として例エ
バビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(ろ
−ヒドロキシフェニルスルホン、6−ヒドロキシフェニ
ル−4−ヒドロキシフェニルスルホンである。
Examples of bisphenol components corresponding to general formula (E) are evabis(4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(ro-hydroxyphenylsulfone), and 6-hydroxyphenyl-4-hydroxyphenylsulfone.

更に、式(0)に相当するビスフェノール成分として例
工ばビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1.1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等が挙げられる。
Furthermore, examples of bisphenol components corresponding to formula (0) include bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1.1-
Bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, and the like.

本発明に於けるコネクターには、上記芳香族ポリエステ
ル共重合体が用いられるが、各fffili的・化学的
物性等を改良する為に、ポリアルキレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ガラス横jイ1等を併用すること
も可能である。
The above-mentioned aromatic polyester copolymer is used for the connector in the present invention, but polyalkylene terephthalate, polycarbonate, glass copolymer, etc. may be used in combination to improve the physical properties and chemical properties. It is also possible.

ポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸トエチ
レングリコール、1.3−フロパンジオール、1,4−
ブタンジオール等のアルキレングリコールとのポリエス
テルであり、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどが挙げられ、その使用音は樹脂組成物総11[の
60重計チ以下、好ましくは2〜25重量%が適当であ
る。使用量が少な過ぎれば機械的・化学的1ト1゛質、
成形加工性等に及ぼすポリアルキレンテレツタレートの
効果が碍られず、多過ぎれば芳lir族ポリエステル共
重合体本来の耐熱性が維持でyなくl、【り好ましくな
℃)。
Polyalkylene terephthalate includes toethylene glycol terephthalate, 1,3-furopanediol, 1,4-
It is a polyester with alkylene glycol such as butanediol, such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc., and its usage noise is 60 weight units or less, preferably 2 to 25 weight units of the total resin composition. % is appropriate. If the amount used is too small, mechanical and chemical damage will occur.
The effect of polyalkylene terevitrate on molding processability etc. cannot be improved, and if the amount is too high, the inherent heat resistance of the aromatic polyester copolymer may not be maintained (at a less preferred temperature).

ポリカーボネートは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンで代表されるビスフェノール類と、ホ
スゲンまたはジアリールカーボネートで代表されるカー
ボネート前駆体から製造されたものであり、その使用−
には樹脂組成物総量の60重敏多以下、好ましくは2〜
40重量%が適当である。使用量の制御長はポリアルキ
レンテレフタレートの場合と同様の理由てよるが、ポリ
カーボネートはポリアルキレンテレフタレートよりも耐
熱性に優れている為に、その使用音はポリアルキレンテ
レフタレートよりも幾分多めに設定することが可能であ
る。
Polycarbonate is produced from bisphenols typified by 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane and carbonate precursors typified by phosgene or diaryl carbonate.
is less than 60 times the total amount of the resin composition, preferably 2 to
40% by weight is suitable. The control length for the amount used is determined by the same reasons as for polyalkylene terephthalate, but since polycarbonate has better heat resistance than polyalkylene terephthalate, its usage noise is set somewhat higher than that of polyalkylene terephthalate. Is possible.

ガラス繊維はアルカリ含有量(Na2O)、繊維長径に
より各種のものが布板されているが、これらは何れでも
用いることかでき、特に限定されるものではない。その
1吏用量は樹脂組成物総量の40重重量板下、好ましく
は5〜30重量%が適当である。使用音が少な過ぎれば
ガラス繊維本来の補強効果が得られず、多過ぎれば樹脂
組成物の溶融流動性が悪くなり、容易に射出IA形加工
することができなくなると共に、成形物の表+M状朝も
悪くなる。
Various types of glass fibers are available depending on the alkali content (Na2O) and fiber length, but any of these can be used and is not particularly limited. The appropriate amount is 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight of the total amount of the resin composition. If the usage noise is too low, the original reinforcing effect of glass fiber cannot be obtained, and if it is too high, the melt flowability of the resin composition will deteriorate, making it impossible to easily process the injection IA shape, and the molded product will have a surface + M shape. It gets worse in the morning too.

その他必要に応じ、熱安定性、+Ik城的ljJ度、自
己潤滑性、表面強度などを向上せしめたり、着色その他
の目的で顔料、粉、末、充填剤、増量剤、安定剤、滑剤
等、種々の添IJO剤を併用することも+iJ能である
If necessary, pigments, powders, powders, fillers, extenders, stabilizers, lubricants, etc. may be used to improve thermal stability, +IK, self-lubricating properties, surface strength, etc., and for coloring and other purposes. It is also possible to use various additive IJO agents together.

ホ+) 7 /l/キレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート及び/またはガラス繊ML”、(、x−の添加混
合には、熱ロール、ハンバリーミキザー、ヘンシエルミ
キットを一括製造する方法域才まポリアルキレンテレフ
タレートまたはポリカー)」′ネートを高濃度に含むマ
スターバッチを経て製、へするか法の何れを採ることも
可能である。
For the addition and mixing of polyalkylene terephthalate, polyalkylene terephthalate, polycarbonate and/or glass fiber ML, (, Alternatively, it is also possible to use a method of producing or processing a masterbatch containing a high concentration of polycarbonate.

而して1本発明のコネクター(11、該芳香族ポリエス
テル共@合体を用いて1常のI’l を出成形4幾によ
り容易に成形することができく)、。
Thus, a connector of the present invention (11) can be easily molded using the aromatic polyester co-merged by molding.

本発明のコネクターは、I#I〜(1/1−・難燃性に
優り。
The connector of the present invention has excellent flame retardancy of I#I~(1/1-).

た芳香族ポリエステル共市合rイ・をr重用している為
に、コネクターとして非常に良好tI′特性を有するも
のである。
Since it uses a lot of aromatic polyester co-component, it has very good tI' characteristics as a connector.

以下、実姉例をあげて本発明なり4に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in Section 4 using an actual example.

尚、本実施例((示す部の値を1背にことわらない限り
重量部を示す。
In this example, parts by weight are shown unless otherwise specified.

また対数粘度ηおばは、フェノール/テトラクロルエタ
ン(重量比6/4)の混合溶媒で05g/dlの濃度に
溶解したポリマー溶液の流れ時間f。
The logarithmic viscosity η is the flow time f of a polymer solution dissolved in a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane (weight ratio 6/4) to a concentration of 0.5 g/dl.

と、混合溶媒のみの流れ時間差2をウベローデ粘度計を
用いて測定し、次式で算出したものである。
The flow time difference 2 of only the mixed solvent was measured using an Ubbelohde viscometer and calculated using the following formula.

η7.冠= (110,5)J!、、、1ち 実施例1 テレフタロイルクロライドとイソフタロイルクロライド
のモル比が1:1の混合酸クロライドのジクロルメタン
溶液と、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パンとビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンのモル
比か1:1のアルカリ水溶液とより、室鍋ドに界面重合
を行ない、弱6族ポリエステル共重合体を製造し1こ。
η7. Crown = (110,5)J! ,,,1 Example 1 A dichloromethane solution of mixed acid chloride with a molar ratio of terephthaloyl chloride and isophthaloyl chloride of 1:1, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane and bis(4- A weak Group 6 polyester copolymer was produced by interfacial polymerization in a room pot using an alkaline aqueous solution with a molar ratio of 1:1 (hydroxyphenyl) sulfone.

得られたポリマーの対数粘度は056であった。The logarithmic viscosity of the obtained polymer was 0.56.

この粉末を押出機によりシリンダ一温度520℃にてペ
レット状に押出した。このペレットを7リンダ一温度3
50〜580 ’Cおよび金型温度150℃の条件下に
射出成形してコネクターなイ4Iた。このものは透明で
シルバー、ひけ、フローマーク等のない優れたものであ
った。尚、本ベンノドより同一成形条件下にASTへ1
に規定する試験片を作成し、各種物性を測定1〜/こと
ころ、熱変形温度205′”C(D−648)、ノツチ
付アイゾツト衝撃強度23 kg・cm/Cm (1)
 −256)、引張強度a 6 okg/d(D−63
,s )、限界酸素指数44(32關厚、D−2863
)であり、このものがコネクターとして良好な性・′シ
を有!、ていることがわかる。
This powder was extruded into pellets using an extruder at a cylinder temperature of 520°C. Pour this pellet into 7 cylinders at a temperature of 3
The connector was made by injection molding under the conditions of 50 to 580'C and a mold temperature of 150C. This product was transparent and had no silver, sink marks, flow marks, etc. and was excellent. In addition, from this Bennod to AST1 under the same molding conditions.
Prepare a test piece specified in 1 and measure various physical properties. Heat deformation temperature: 205'"C (D-648), notched Izot impact strength: 23 kg・cm/Cm (1)
-256), tensile strength a 6 ok/d (D-63
,s), critical oxygen index 44 (32 Gakatsu, D-2863
), and this one has good properties as a connector! , it can be seen that

実施例2 実施例1で用いた芳香族ポリエステル共重合体粉末70
部に、ベレット状ポリエチレンテレフタレ−1・[東し
ペノト、r oss J (1’+iA’j、°東しく
株)製)を乾式粉末化したもの15部およびガラス短−
*誰(6闘長、アスペクト比25 II ) 15部を
タンブラ−により充分攪1」′シた後ぺし・ソト化した
Example 2 Aromatic polyester copolymer powder 70 used in Example 1
In one part, 15 parts of dry powder of pellet-shaped polyethylene terephthalate 1 (manufactured by Toshi Penot, Ross J (1'+iA'j, Toshishiku Co., Ltd.)) and a glass short powder were added.
*Who (6 fighters, aspect ratio 25 II) After thoroughly stirring 15 parts in a tumbler, I turned it into a paste.

次いで、射出成形機によりシリンダ一温度540〜57
0℃および金型温度i 、’+ IJ ’Cの条件下に
コネクターを成形したところ、実施例1と同様に優れた
ものが得られた。
Next, the cylinder temperature was set to 540 to 57 by injection molding machine.
When a connector was molded under the conditions of 0°C, mold temperature i, '+IJ'C, an excellent product similar to that of Example 1 was obtained.

本成形品を得た組成物の熱変形温度は208“C、ノツ
チはアイゾツト衝撃強度は16に9・Cm//Cm、引
・最強度は900 kg/criであった。
The composition from which this molded article was obtained had a heat distortion temperature of 208"C, a notched Izot impact strength of 16 to 9.Cm//Cm, and a maximum tensile strength of 900 kg/cri.

実施例ろ 実施例1で用いた芳香族ポリエステル共重合体粉末70
部f(、ポリカーボネー ト[パンライト■。
Example Aromatic polyester copolymer powder 70 used in Example 1
Part f (, Polycarbonate [Panlite ■.

−123DJ(商A℃、量大化成(株)製)を乾式粉末
化したもの30部をヘンシエルミキザーにより充分混合
した。
30 parts of a dry powder of -123DJ (Commercial A°C, manufactured by Yodai Kasei Co., Ltd.) was thoroughly mixed using a Henschel mixer.

この粉末をペレット化し、次いで射出成形機によりシリ
ンダ一温度630〜360′Cおよび金ノ1す温度13
0℃の条件下にコネクターを成形しfこ。
This powder is pelletized and then molded using an injection molding machine with a cylinder temperature of 630-360'C and a metal powder temperature of 13°C.
Mold the connector at 0°C.

実施例1と同様Vこ優J+、たもの、’l” 4!j 
C,+λまた。3本成形品を得た組成物の熱変形61.
1冒(S−は1a OC、ノツチ付アイゾツト衝″IY
強塵は28に9・Cl1l/C1n、引張強塵は820
 ky〆イであった。
Same as Example 1, V koyu J+, tamono, 'l” 4!j
C, +λ again. 61. Heat deformation of the composition from which three molded products were obtained.
1 (S- is 1a OC, notched isot
Strong dust is 28 to 9・Cl1l/C1n, tensile strong dust is 820
It was ky〆ii.

比較例1 テレフタロイルクロライドとイソフタロイルクロライド
のモル比が1:1の混合1峻クロライドのジクロルメタ
ン溶液と、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル〕
プロパンのアルカリ水溶液とより界面重合法により芳香
族ポリエステル共重合体を製造した。イ4)られたポリ
マーの対数粘度は062であった。この粉末をペレット
化し、射出成形機知よりシリンダ一温度320〜350
℃および金型温度120′Cの条件下にコネクターを成
形した。
Comparative Example 1 A dichloromethane solution of mixed terephthaloyl chloride and isophthaloyl chloride with a molar ratio of 1:1 and 2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)
Aromatic polyester copolymers were produced by interfacial polymerization using an alkaline aqueous solution of propane. b4) The logarithmic viscosity of the obtained polymer was 062. This powder is pelletized and injection molded at a cylinder temperature of 320 to 350.
The connector was molded under conditions of 120'C and a mold temperature of 120'C.

本成形品の熱変形温度は172’C(D−648)、ノ
ツチ・f=Iアイゾツト衝撃強度は30に9・cm/c
m、引張強度は710 ky/crl、限界酸素指数は
34(3,2鴎厚)であり、実施例1で得らオtた成形
品に比べて劣っていた。
The heat distortion temperature of this molded product is 172'C (D-648), and the notch f=I isot impact strength is 30 to 9 cm/c.
The molded product had a tensile strength of 710 ky/crl and a limiting oxygen index of 34 (3.2 mm thickness), which were inferior to the molded product obtained in Example 1.

比較例2 テレフタロイルクロライドとイソフタロイルクロライド
のモル比が1:1の混合酸クロライドのジクロルメタン
溶液と、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンのア
ルカリ水溶液とまり界聞小合法により芳香族ポリエステ
ル共電ハ体を#1告したが、高分子量のものが得られず
、コネクター用素材として用いるには不適当であった。
Comparative Example 2 An aromatic polyester co-electrode was prepared using a dichloromethane solution of a mixed acid chloride with a molar ratio of terephthaloyl chloride and isophthaloyl chloride of 1:1 and an alkaline aqueous solution of bis(4-hydroxyphenyl) sulfone by the Kaimon method. Although #1 was reported, a high molecular weight product could not be obtained and it was unsuitable for use as a material for connectors.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 〔1〕一般式(A)、(B)および(0)〔式(ト)に
おいて、カルボニル基は互にメタまたはパラ位にあり、
式(B)において酸素原子は802基に対してメタまた
はパラ位にあり、式(0)において酸素原子はXに対し
てメタまたはパラ位にある。式(0)におけるXは、炭
素数1〜10の2価の炭化水素基、−o−1−oo−1
−5−1−so−または一5o2−を示し、aは零また
は1である。Rよ〜R4はそれぞれ独立して水素、炭素
数1〜8の炭化水素基またはハロゲン原子を示す。但し
、Xが802かつaが1のとき、几1〜R4のすべてが
同時に水素ではない。〕 で表される構造単位よりなる重合体で1重合体中の各構
造単位の存在数をnAq ?Ll) 、 71cとする
とき、nbZrLA二004〜1.06 ?L(/ 弘”” (1,1) 4〜i、 06(71
,b+−nc)/7LA−099〜110で示される芳
香族ポリエステル共重合体の単独、または該芳香族ポリ
エステル共重合体とポリアルキレンテレフタレートある
いはポリカーボネートとの1ffJ脂組成物からなるこ
とを特徴とするコネクター。 (2)樹脂組成物がその総計に対してポリアルキレンテ
レフタレートが30重量%以下であるものである特許請
求の範囲第1項記載のコネクター。 (3)樹脂組成物がその総量に対してポリカーボネート
が60重量%以丁であるものである特8〆「請求の範囲
第1項記載のコネクター。 (4)総歓に対してガラス繊維を40重量係以下含有せ
しめた特許請求の範囲第1項記載のコネクタ0
[Scope of Claims] [1] General formulas (A), (B) and (0) [In formula (g), the carbonyl groups are in meta or para positions,
In formula (B), the oxygen atom is at the meta or para position with respect to the 802 group, and in formula (0), the oxygen atom is at the meta or para position with respect to X. X in formula (0) is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, -o-1-oo-1
-5-1-so- or -5o2-, and a is zero or 1. R to R4 each independently represent hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, or a halogen atom. However, when X is 802 and a is 1, all of R1 to R4 are not hydrogen at the same time. ] In a polymer composed of structural units represented by, the number of each structural unit in one polymer is nAq? Ll), 71c, nbZrLA2004~1.06? L(/ Hiro”” (1,1) 4~i, 06(71
, b+-nc)/7LA-099 to 110 alone, or a 1ffJ resin composition of the aromatic polyester copolymer and polyalkylene terephthalate or polycarbonate. connector. (2) The connector according to claim 1, wherein the resin composition contains 30% by weight or less of polyalkylene terephthalate based on the total amount of the resin composition. (3) The connector according to claim 1, wherein the resin composition contains not less than 60% by weight of polycarbonate based on the total amount of the resin composition. Connector 0 according to claim 1 containing less than the weight ratio
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