JPS6094404A - ビニル重合体ラテツクスの製造方法 - Google Patents
ビニル重合体ラテツクスの製造方法Info
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- JPS6094404A JPS6094404A JP20112083A JP20112083A JPS6094404A JP S6094404 A JPS6094404 A JP S6094404A JP 20112083 A JP20112083 A JP 20112083A JP 20112083 A JP20112083 A JP 20112083A JP S6094404 A JPS6094404 A JP S6094404A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、均一な粒子径を有する安定なビニル重合体ラ
テックスを製造する方法に関するものである。さらに詳
しくは非イオン界面活性剤を初期乳化剤として、重合を
開始し、次いで陰イオン界面活性剤を添加しつつ重合を
行うことを特徴とする、粒径が大きくかつ粒径分布の狭
い安定なビニル重合体ラテックスを製造する方法に関す
るものである。
テックスを製造する方法に関するものである。さらに詳
しくは非イオン界面活性剤を初期乳化剤として、重合を
開始し、次いで陰イオン界面活性剤を添加しつつ重合を
行うことを特徴とする、粒径が大きくかつ粒径分布の狭
い安定なビニル重合体ラテックスを製造する方法に関す
るものである。
従来、比較的粒子径の大きい均一な粒子径を有する安定
な重合体ラテックスを製造する方法としては、（１）粒
子径の増大に伴い比表面積が減じることに応じて乳化剤
の使用量を少なくして乳化重合を行う方法（２ンあらか
じめ通常の乳化重合法で調整された粒子径の均一な微小
重合体粒子を種子粒子として水１重合開始剤、初期仕込
みモノマーと共に重合缶中に仕込んで、重合を開始し、
重合の進行に伴う粒子の生長に応じてモノマー及び乳化
剤を必要最小限に抑えつつ供給し、新たな粒子の発生を
抑制しながら重合を遂行させるいわゆるシード乳化重合
法が知られている。しかし前者（１）の方法では、乳化
剤量が少ないため重合が不安定であり、しかも得られる
ラテックス粒子が比較的小さく、大きくてもせいぜい０
５（μ）程度が限度であるとされている。また、後者の
方法はいろいろな分野で工業的に応用されているが、２
段階重合であり製造プロセスが複雑になりモノマー仕込
み法に、特別の技術を要するなど、必ずしも有利な方法
とはいえない。
な重合体ラテックスを製造する方法としては、（１）粒
子径の増大に伴い比表面積が減じることに応じて乳化剤
の使用量を少なくして乳化重合を行う方法（２ンあらか
じめ通常の乳化重合法で調整された粒子径の均一な微小
重合体粒子を種子粒子として水１重合開始剤、初期仕込
みモノマーと共に重合缶中に仕込んで、重合を開始し、
重合の進行に伴う粒子の生長に応じてモノマー及び乳化
剤を必要最小限に抑えつつ供給し、新たな粒子の発生を
抑制しながら重合を遂行させるいわゆるシード乳化重合
法が知られている。しかし前者（１）の方法では、乳化
剤量が少ないため重合が不安定であり、しかも得られる
ラテックス粒子が比較的小さく、大きくてもせいぜい０
５（μ）程度が限度であるとされている。また、後者の
方法はいろいろな分野で工業的に応用されているが、２
段階重合であり製造プロセスが複雑になりモノマー仕込
み法に、特別の技術を要するなど、必ずしも有利な方法
とはいえない。
捷だ、その他の方法として（３）重合開始時に単一乳化
剤として水不溶性石鹸の存在下で重合を行い、その後に
単量体が重合粒子にある程度転化したとき、水溶性乳化
剤を添加し始めることにより重合を行い粒子径の均一な
重合体ラテックスを得る方法（特公昭４０−１０５８６
号）が知られている。
剤として水不溶性石鹸の存在下で重合を行い、その後に
単量体が重合粒子にある程度転化したとき、水溶性乳化
剤を添加し始めることにより重合を行い粒子径の均一な
重合体ラテックスを得る方法（特公昭４０−１０５８６
号）が知られている。
しかしながら（３）の方法は、重合初期に水不溶性石鹸
を用いているため初期乳化剤の調整に困難が伴い、また
この重合方法では、０．５（μ）以上の粒径の大きい重
合体を得ることが出来ないと共に所望する粒径を自由に
コントロールすることができないという欠点がある。
を用いているため初期乳化剤の調整に困難が伴い、また
この重合方法では、０．５（μ）以上の粒径の大きい重
合体を得ることが出来ないと共に所望する粒径を自由に
コントロールすることができないという欠点がある。
本発明者らは、これらの欠点を解決すべく鋭意研究の結
果、非イオン界面活性剤を、初期乳化剤として用い、ビ
ニル単量体の重合開始後、陰イオン界面活性剤を添加し
つつ重合を行うことによって、これまでにない粒子径が
犬で、しかも粒径分布の狭い重合体ラテックスが一段階
の重合で得られ、合わせて非イオン界面活性剤により所
望する粒径の大きさを自由にコントロールすることが可
能な方法を見出し、本発明を完成したのである。
果、非イオン界面活性剤を、初期乳化剤として用い、ビ
ニル単量体の重合開始後、陰イオン界面活性剤を添加し
つつ重合を行うことによって、これまでにない粒子径が
犬で、しかも粒径分布の狭い重合体ラテックスが一段階
の重合で得られ、合わせて非イオン界面活性剤により所
望する粒径の大きさを自由にコントロールすることが可
能な方法を見出し、本発明を完成したのである。
本発明において使用される非イオン界面活性剤は、従来
公知のものがいずれも使用可能であるが、中でモホリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類。
公知のものがいずれも使用可能であるが、中でモホリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類。
ポリオキシエチレンビタンアルキルエステル類。
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類及びこれらの混合
物、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル
、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンラウレート
、ポリオキシエチレンステアレート。
物、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル
、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンラウレート
、ポリオキシエチレンステアレート。
ポリオキシエチレンオレート及びこれらの混合物が有効
であり、この内特にＨＬＢ値１０〜１９好ましくけ、Ｈ
ＬＢ値１３〜１７の非イオン界面活性剤を使用すること
が望ましい。そして、非イオン界面活性剤の使用量は、
仕込み単量体に対し、００１〜５重量％好ましくは、α
０５〜２．０重量％使用されるが、重合反応をより安定
に遂行するためには、［１１〜１．０重量％使用するこ
とがよシ好ましい。
であり、この内特にＨＬＢ値１０〜１９好ましくけ、Ｈ
ＬＢ値１３〜１７の非イオン界面活性剤を使用すること
が望ましい。そして、非イオン界面活性剤の使用量は、
仕込み単量体に対し、００１〜５重量％好ましくは、α
０５〜２．０重量％使用されるが、重合反応をより安定
に遂行するためには、［１１〜１．０重量％使用するこ
とがよシ好ましい。
このように本発明においては、非イオン界面活性剤の種
類及びその使用量によって生成する重合体ラテックスの
粒径に重要な役割を果し、これらを適宜選択することに
よって、粒径分布が狭く、かつ所望の平均粒子径、例え
ば０．６（μ）以上の重合体ラテックスをも自由に製造
することが可能となる。
類及びその使用量によって生成する重合体ラテックスの
粒径に重要な役割を果し、これらを適宜選択することに
よって、粒径分布が狭く、かつ所望の平均粒子径、例え
ば０．６（μ）以上の重合体ラテックスをも自由に製造
することが可能となる。
一方、重合反応の全体において乳化剤として非イオン界
面活性剤のみを使用して行った場合は、重合反応の進行
と共にラテックスは不安定となり凝集を起こし易く実用
化に有利な十分な高重合率Ｋまで安定して、重合反応を
遂行することは困邦である。本発明ではビニル単量体を
非イオン界面活性剤１重合開始剤の存在下で重合開始後
、該重合系に陰イオン界面活性剤を添加するに当っては
、重合時にしばしば経験する新しい重合体粒子の生成を
起こす、遊離の乳化剤の存在しないような必要の量を重
合系内に添加される。本発明を実施するに当って重要な
ことは、ビニル単量体の重合開始後、添加される界面活
性剤は、陰イオン界面活性剤でなければならないことで
、これは本発明の必須の要件である。この陰イオン界面
活性剤に替えて非イオン界面活性剤を使用した場合は、
所期の安定効果を得ることができず、本発明の目的を達
成することができない。該陰イオン界面活性剤を添加す
る時期は、あまり籟では、重合系内に新たな粒子の生成
がおこり目的とする均一な大粒径粒子を得ることが困難
となり、逆にあまりニ啄・と安定化効果が得られない。
面活性剤のみを使用して行った場合は、重合反応の進行
と共にラテックスは不安定となり凝集を起こし易く実用
化に有利な十分な高重合率Ｋまで安定して、重合反応を
遂行することは困邦である。本発明ではビニル単量体を
非イオン界面活性剤１重合開始剤の存在下で重合開始後
、該重合系に陰イオン界面活性剤を添加するに当っては
、重合時にしばしば経験する新しい重合体粒子の生成を
起こす、遊離の乳化剤の存在しないような必要の量を重
合系内に添加される。本発明を実施するに当って重要な
ことは、ビニル単量体の重合開始後、添加される界面活
性剤は、陰イオン界面活性剤でなければならないことで
、これは本発明の必須の要件である。この陰イオン界面
活性剤に替えて非イオン界面活性剤を使用した場合は、
所期の安定効果を得ることができず、本発明の目的を達
成することができない。該陰イオン界面活性剤を添加す
る時期は、あまり籟では、重合系内に新たな粒子の生成
がおこり目的とする均一な大粒径粒子を得ることが困難
となり、逆にあまりニ啄・と安定化効果が得られない。
このため陰イオン界面活性剤の添加時期は、非イオン界
面活性剤重合開始剤下で重合開始後、重合率が１チから
３０チ、好ましくは５チから２０チに達したときに添加
する必要がある。そして、該陰イオン界面活性剤の添加
方法は、特に制限されることがなく、所定量を分割ある
いは連続的に添加して行う。このようにして重合開始後
、系内に添加される陰イオン界面活性剤の量は、仕込み
単量体に対して０１〜３重量％、好ましくは０．３〜α
７重量％添加することが望ましい。
面活性剤重合開始剤下で重合開始後、重合率が１チから
３０チ、好ましくは５チから２０チに達したときに添加
する必要がある。そして、該陰イオン界面活性剤の添加
方法は、特に制限されることがなく、所定量を分割ある
いは連続的に添加して行う。このようにして重合開始後
、系内に添加される陰イオン界面活性剤の量は、仕込み
単量体に対して０１〜３重量％、好ましくは０．３〜α
７重量％添加することが望ましい。
重合開始後、添加される陰イオン界面活性剤は、従来公
知のものが何ら制限なく用いられる。例えば、直鎖およ
び分枝のアルキル置換基、アリール置換基、ビニル置換
基を有するアルキル脂肪酸塩。
知のものが何ら制限なく用いられる。例えば、直鎖およ
び分枝のアルキル置換基、アリール置換基、ビニル置換
基を有するアルキル脂肪酸塩。
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキル（牛脂）メチルタウリン酸塩、
アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリスチレンスルホン酸ソーダ塩等が用いラレる。
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキル（牛脂）メチルタウリン酸塩、
アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリスチレンスルホン酸ソーダ塩等が用いラレる。
本発明の重合に供されるビニル単量体としては、単一の
重合性Ｃ１ち＝Ｃ＜またｉｊ： ＯＨ，＝ Ｃ−基を有
するもの全て適用しうる。かかる単量体の代表的な例と
しては、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリチン、臭
化ヒニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１１２−
ジクロロエチレン等のハロゲン化ビニル類、ビニルグロ
ビオネート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエート等
のビニルエステル類、メチルアクリレート、フェニルア
クリレート、メチルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート等のアクリレート類、スチレン、ビニルトルエン
。
重合性Ｃ１ち＝Ｃ＜またｉｊ： ＯＨ，＝ Ｃ−基を有
するもの全て適用しうる。かかる単量体の代表的な例と
しては、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリチン、臭
化ヒニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１１２−
ジクロロエチレン等のハロゲン化ビニル類、ビニルグロ
ビオネート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエート等
のビニルエステル類、メチルアクリレート、フェニルア
クリレート、メチルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート等のアクリレート類、スチレン、ビニルトルエン
。
ビニルナフタレン等のビニル芳香族単量体類、エチレン
、プロピレン、シクロヘキセン等のモノオレフィン類、
ビニルメチルエーテル、ビニルアミルエーテル、ビニル
フェニルエーテル等のビニルエーテル類、アリ口ニトリ
ル、メタクリロニトリル、７７ン化ビニリデン等のシア
ン化ビニル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、イタコン酸等のアルファベータオレフィン系不飽和カ
ルボン酸類および無水物、アクリルアミド、メタクリル
アミド等のアル７アベータオレフイン系不飽和アミド類
等である。特に本発明において好ましいビニル単量体と
しては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルメチ
ルメタアクリレートおよびスチレンならびにこれらの混
合物である。
、プロピレン、シクロヘキセン等のモノオレフィン類、
ビニルメチルエーテル、ビニルアミルエーテル、ビニル
フェニルエーテル等のビニルエーテル類、アリ口ニトリ
ル、メタクリロニトリル、７７ン化ビニリデン等のシア
ン化ビニル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、イタコン酸等のアルファベータオレフィン系不飽和カ
ルボン酸類および無水物、アクリルアミド、メタクリル
アミド等のアル７アベータオレフイン系不飽和アミド類
等である。特に本発明において好ましいビニル単量体と
しては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルメチ
ルメタアクリレートおよびスチレンならびにこれらの混
合物である。
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等従来公知の水溶性重合開始剤が特に制限なく使用
される。
ウム等従来公知の水溶性重合開始剤が特に制限なく使用
される。
本発明の実施にあたって、重合反応は通常重合が行われ
る３０〜８０℃の範囲で大気圧下あるいは加圧下に行わ
れる。一般に重合温度は、生成物の粒径に影響しないが
、低温では高分子量の生成物を与え、高温では低分子量
の重合体が得られる。
る３０〜８０℃の範囲で大気圧下あるいは加圧下に行わ
れる。一般に重合温度は、生成物の粒径に影響しないが
、低温では高分子量の生成物を与え、高温では低分子量
の重合体が得られる。
本発明により得られた重合体ラテックスは比較的大きな
かつ均一な粒子径を有するため（イ）′ＩＩｉ子顕微鏡
（ロ）粒子計数器（ハ）光散乱モデル等の比較標準物質
として、また診断試薬用担体として、ラテックス粒子に
各種抗原、抗体を吸着させ凝集反応を利用して、リーー
マチの検査、妊娠診断、たん白の検出等各種検査用の診
断試薬として用いることが出来る。さらに本発明で得ら
れる重合体ラテックスを用いてシード乳化重合を行うこ
とにょセ更に粒径が犬きくかつ従来公知の方法に比べて
粒子径の揃った重合体粒子を得ることも可能となる。
かつ均一な粒子径を有するため（イ）′ＩＩｉ子顕微鏡
（ロ）粒子計数器（ハ）光散乱モデル等の比較標準物質
として、また診断試薬用担体として、ラテックス粒子に
各種抗原、抗体を吸着させ凝集反応を利用して、リーー
マチの検査、妊娠診断、たん白の検出等各種検査用の診
断試薬として用いることが出来る。さらに本発明で得ら
れる重合体ラテックスを用いてシード乳化重合を行うこ
とにょセ更に粒径が犬きくかつ従来公知の方法に比べて
粒子径の揃った重合体粒子を得ることも可能となる。
本発明は、このような目的にかなう重合体ラテックスを
容易にかつ安価に提供することを可能にしたものである
。
容易にかつ安価に提供することを可能にしたものである
。
本発明の効果は、以下の実施例によって更に具体的かつ
明確となるが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
明確となるが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
実施例１
バックル攪拌機および圧力計を取り付けた１１のガラス
オートクレーブに以下の成分を仕込んだ。
オートクレーブに以下の成分を仕込んだ。
塩化ビニル １００重量部
イオン交換水 １００ 〃
ポリ呻ノ、ニジレア′工；ちルζｃ−ｆ）＋ン（ＨＬＢ
１７） ［１，４ｔｔ過硫酸カリウム ［Ｌ０７／／ 反応器に塩化ビニル単量体を添加する前に、内部の空気
を窒素によって完全に置換した。重合反応は５００ ｒ
ｐｍ攪拌下６４℃で行った。ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ０．３重量部をイオン交換水に溶解して別に準
備しておき、重合開始後、重合率が１０％［達した時点
から、添加を開始した。それから一定の重合率ごとに反
応混合物を取り出し表面張力を測定した。この表面張力
の値から、新しい粒子が発生することなく、粒子を安定
化するために必要な重合反応に添加する乳化剤の最適量
を計算し、反応混合物中に添加した。重合は系内の塩化
ビニル単量体が充分消費され、圧力が減少し始めた時点
を終了とした。つづいて未反応塩化ビニルモノマーを脱
ガス操作によって分離した。得られたラテックスの固形
分は３６． ｊ ％ 。
１７） ［１，４ｔｔ過硫酸カリウム ［Ｌ０７／／ 反応器に塩化ビニル単量体を添加する前に、内部の空気
を窒素によって完全に置換した。重合反応は５００ ｒ
ｐｍ攪拌下６４℃で行った。ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ０．３重量部をイオン交換水に溶解して別に準
備しておき、重合開始後、重合率が１０％［達した時点
から、添加を開始した。それから一定の重合率ごとに反
応混合物を取り出し表面張力を測定した。この表面張力
の値から、新しい粒子が発生することなく、粒子を安定
化するために必要な重合反応に添加する乳化剤の最適量
を計算し、反応混合物中に添加した。重合は系内の塩化
ビニル単量体が充分消費され、圧力が減少し始めた時点
を終了とした。つづいて未反応塩化ビニルモノマーを脱
ガス操作によって分離した。得られたラテックスの固形
分は３６． ｊ ％ 。
平均粒径がＣＬ６２（μ）であった。上記の条件で得ら
れたラテックスの粒径分布状態をコールタ−カウンター
および電顕写真により測定したところ、標準偏差＋０．
０１（μ）で極めて均一な粒子径を有するラテックスで
あった。第１図に一斉遠心沈降法（シュイスニレ−プル
社？！！ＤＩＳＣＣ樹ＴＲＩＦＵＧＥ凧■）によるその
粒径分布を例示する。
れたラテックスの粒径分布状態をコールタ−カウンター
および電顕写真により測定したところ、標準偏差＋０．
０１（μ）で極めて均一な粒子径を有するラテックスで
あった。第１図に一斉遠心沈降法（シュイスニレ−プル
社？！！ＤＩＳＣＣ樹ＴＲＩＦＵＧＥ凧■）によるその
粒径分布を例示する。
実施例２
実施例１と同様のポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルを用いてその使用量を種々変えた以外は、実施例
１と同様な条件にて重合反応を行った。その結果を第１
表に示す。
ーテルを用いてその使用量を種々変えた以外は、実施例
１と同様な条件にて重合反応を行った。その結果を第１
表に示す。
第 １ 表
試験番号 仕込み量（重量％） 固形分（％） 重合率
（チ）平均粒径ω）＃準偏差１ α０５ ３ａ３ ７４
．２ （１８０１０５２０，１５＆？ ７７．４ α７
２ ０．０２３ α２ ５＆７ ＨＬ６ （１６５０，
０２４α５ ５５．５ ７４．５ ０．６５ α０１５
α４（実施例１） ５４１ ７５．０ ０．６２ α
０１６ １．０ ５４．５ ７五８ ０，５１ ０．０
１実施例３ 非イオン界面活性剤として、ＨＬＢ値の異なるポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルを用い、かつその添
加量を変えた以外は実施例１と同様の条件にて重合反応
を行った。その結果を第■表に示す。
（チ）平均粒径ω）＃準偏差１ α０５ ３ａ３ ７４
．２ （１８０１０５２０，１５＆？ ７７．４ α７
２ ０．０２３ α２ ５＆７ ＨＬ６ （１６５０，
０２４α５ ５５．５ ７４．５ ０．６５ α０１５
α４（実施例１） ５４１ ７５．０ ０．６２ α
０１６ １．０ ５４．５ ７五８ ０，５１ ０．０
１実施例３ 非イオン界面活性剤として、ＨＬＢ値の異なるポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルを用い、かつその添
加量を変えた以外は実施例１と同様の条件にて重合反応
を行った。その結果を第■表に示す。
第■表
試験計号 ＨＬＢ値 固形外（チ） 重合率（％） 平
均粒径０１） 標準偏差１１五５５１Ｌ７ ７５．０
α７６ ０．０２２ １４、＋ ５１＞９ ７ａ７ α
７１ α０２！Ｓ １７．０５６１７５．０ ０．６２
０．０１実施例４ 非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレートα２重ｆ！部、陰イオン界面活性剤
としてヨウリル硫酸ナトリウム０３重量部を用いた以外
は、実施例１と同様の条件にて重合反応を行った。得ら
れたラテックスの固形分は、３！Ｌ４チ、平均粒径０８
０（μ）であり、その粒径の標準偏差は０．０２（μ）
であった。
均粒径０１） 標準偏差１１五５５１Ｌ７ ７５．０
α７６ ０．０２２ １４、＋ ５１＞９ ７ａ７ α
７１ α０２！Ｓ １７．０５６１７５．０ ０．６２
０．０１実施例４ 非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレートα２重ｆ！部、陰イオン界面活性剤
としてヨウリル硫酸ナトリウム０３重量部を用いた以外
は、実施例１と同様の条件にて重合反応を行った。得ら
れたラテックスの固形分は、３！Ｌ４チ、平均粒径０８
０（μ）であり、その粒径の標準偏差は０．０２（μ）
であった。
実施例５
非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレン２ウリ
ルエーテル０２重量部、陰イオン界面活性剤としてラウ
リルカルボン酸カリウム０３重量部を用いた以外は、実
施例１と同様の条件にて重合反応を行った。得られたラ
テックスの固形分は５五４チ、平均粒径α７８（μ）で
あり、粒径の標準偏差は０．００１（μ）であった。
ルエーテル０２重量部、陰イオン界面活性剤としてラウ
リルカルボン酸カリウム０３重量部を用いた以外は、実
施例１と同様の条件にて重合反応を行った。得られたラ
テックスの固形分は５五４チ、平均粒径α７８（μ）で
あり、粒径の標準偏差は０．００１（μ）であった。
実施例６
塩化ビニル単量体を添加する前に酢酸ビニル単量体５重
量部を仕込む以外は、実施例１と同様の条件にて重合反
応を行った。得られたラテックスの固形分は３５．９チ
、平均粒径Ｑ、６５０（μ）であり、その粒径の標準偏
差はα００１（μ）であった。
量部を仕込む以外は、実施例１と同様の条件にて重合反
応を行った。得られたラテックスの固形分は３５．９チ
、平均粒径Ｑ、６５０（μ）であり、その粒径の標準偏
差はα００１（μ）であった。
比較例１
１１のガラスオートクレーブに陰イオン界面活性剤を用
いることなく以下の成分のみを仕込んだ。
いることなく以下の成分のみを仕込んだ。
塩化ビニル １００重景部
イオン交換水 １００ 〃
ホリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ［ｌｌ４
〃過硫酸カリウム ０．０７ｔｔ 反応器に塩化ビニル単量体を添加する前に空気を窒素に
よって充分置換した。重合反応ｉＪ、３０Ｏｒｐｍ攪拌
下６４℃で行った。沖合開始６時間で凝集した。
〃過硫酸カリウム ０．０７ｔｔ 反応器に塩化ビニル単量体を添加する前に空気を窒素に
よって充分置換した。重合反応ｉＪ、３０Ｏｒｐｍ攪拌
下６４℃で行った。沖合開始６時間で凝集した。
比較例２
１１のガラスオートクレーブに以下の成分を一括仕込ん
だ。
だ。
塩化ビニル １００重量部
イオン交換水 １００ 〃
ホノメさＶう０鵞チｔぺ／）：ソレフエ＞Ｘ−ラリレ
０．２〃トチ少ルベンゼンスルホン酸ソーダ ０，３〃
過硫酸カリウム ０．０７ 〃 反応器に、塩化ビニル単量体を添加する前に空気を窒素
によって完全に置換した。重合反応は３００ ｒｐｍ攪
拌下６４℃で行った。重合開始後８時間で系内の圧力が
減少し始め重合終了とした。
０．２〃トチ少ルベンゼンスルホン酸ソーダ ０，３〃
過硫酸カリウム ０．０７ 〃 反応器に、塩化ビニル単量体を添加する前に空気を窒素
によって完全に置換した。重合反応は３００ ｒｐｍ攪
拌下６４℃で行った。重合開始後８時間で系内の圧力が
減少し始め重合終了とした。
未反応塩化ビニルを脱ガス操作によって分離した。
得られたラテックスの固形分は４２．５％、平均粒径が
０．０９（７ｚ）であった。
０．０９（７ｚ）であった。
第１図は実施例１で得たラテックスの粒径分布を示す。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
タ
イ
第１図
０ ０．２ ０．４ ０．６ ０．８
粒径（ｌｌ）
Claims (5)
- （１） ビニル単量体を非イオン界面活性剤１重合開始
剤の存在下に重合を開始後、陰イオン界面活性剤を添加
しつつ重合を行うことを特徴とする均一かつ粒子径大な
る安定なビニル重合体ラテックスの製造方法。 - （２） ビニル単量体の重合率が、１〜３０チに達した
とき、陰イオン界面活性剤を添加する特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。 - （３）陰イオン界面活性剤の添加量が、仕込みビニル単
量体に対し、０１〜３重量％である特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の製造方法。 - （４） 非イオン界面活性剤の添加量が、仕込みビニル
搬−ＩＩ−４ｔＶ対１４．０．０１〜５雷量係であふ特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （５）非イオン界面活性剤がＨＬＢ値１０〜１９の非イ
オン界面活性剤である特許請求の範囲第１項又は第４項
記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20112083A JPS6094404A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | ビニル重合体ラテツクスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20112083A JPS6094404A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | ビニル重合体ラテツクスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6094404A true JPS6094404A (ja) | 1985-05-27 |
| JPH0368884B2 JPH0368884B2 (ja) | 1991-10-30 |
Family
ID=16435736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20112083A Granted JPS6094404A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | ビニル重合体ラテツクスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6094404A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2834512A1 (fr) * | 2002-01-10 | 2003-07-11 | Wacker Chemie Gmbh Soc | Complexe 2:1 de beta- ou gamma-cyclodextrine et d'alpha-tocopherol |
| US6673632B1 (en) | 1997-08-15 | 2004-01-06 | Kyoto Daiichi Kagaku Co., Ltd. | Method for measuring urinary trypsin inhibitor |
-
1983
- 1983-10-28 JP JP20112083A patent/JPS6094404A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6673632B1 (en) | 1997-08-15 | 2004-01-06 | Kyoto Daiichi Kagaku Co., Ltd. | Method for measuring urinary trypsin inhibitor |
| FR2834512A1 (fr) * | 2002-01-10 | 2003-07-11 | Wacker Chemie Gmbh Soc | Complexe 2:1 de beta- ou gamma-cyclodextrine et d'alpha-tocopherol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0368884B2 (ja) | 1991-10-30 |
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