JPS6094927A - 置換〔１，１′−ビフエニル〕−３−イルメチル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は生物に影響を与える組成物の分野に関するもの
であシ、よシ特定的に言えば、ピレスロイド殺虫剤であ
る〃１規なカルがン酸エステル類の中間体に関了る。

ピレスロイド類は殺虫剤として興味を持たれてから長く
なる。ピレスリン類が有機エステルであることが発児さ
れて以来、エステル結合のいずれかの側にあるカルビン
酸部分及びアルコール部分に於て種々の合成的修飾がな
されてきた。多くの合成ピレスロイドは天然のピレスリ
ン類よシもよシ有効であり、最近の修飾は絶えずつきま
とっていたピレスリンの問題−空気及び光に対する不安
植々の置換基を有する２、２−ジメテルンクロプロパン
ー１−カルｄポン酸であることが多い。現在の開渠的に
興味あるピレスロイドの類は３の位置に２．２−ジハロ
エチニル基を含む。例えば３＝（２，２〜ジクロロエチ
ニル）及び３−　（２，２−ジブロモエチニル）−２，
２−’）メチルシクロプロパンカルボン酸単位を含むピ
レスロイド類が１９７７年５月１７日発行のエリオツド
（Ｅｌｌｉｏｔｔ　）等の、米国特許第４，０２４，１
６３号にυ１］示されている。

ｈＩＪ述のエステルのアルコール部分に於ける多くの変
更も開示されている。現在商業的に興味が持たれる最も
活性の強いピレスロイド中に現われるアルコールは先行
技術中に於て良く知られ構造式によって記述され式中１
（１は水素原子、アルキニル基、メチル基、又はシアン
基であり、ｔたＲ２はフェノギン基、ペンシル基、又は
フェニルチオ基である。代辰的なアルコール類は３−フ
ェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ〜３−フェ
ノキシベンジルアルコールでオル。

エム　エリオツド（Ｍ、　Ｅｌｌｉｏｔ　）匹」、−」
、■」、セ１．４４．３１５　（１９７０）によれば［
強力なピレスリン様活性」にはＨＯ〔Ｃ−Ｄ−Ｅ−Ｆ〕
によりて表わされるアルコール部分が成る構造上の単位
を含むことが「゛必須」である。単位Ｃがアルコールの
酸素原子０のみならず単位り、シクロペンテノロン環の
残部、ベンゼン又はフラン環、又はＣ＝Ｃにも化学Ｈシ
に結合している四面体炭素原子でりって、従ってｒ’ｃ
＋ｐ及びＥの炭素原子が同一平面上である」ことが必要
でちる。単位Ｅは−ＣＨ，、−１−〇−１又は−Ｃ０−
１又は不飽和中心Ｆ（オレフィン性又はアセチレン性結
合、二Ｍ結合の共役系、又は芳香族環）がＣ、Ｄ及びＥ
によって決壕る方向に対して斜め（Ｓｋｅｗ　）の位置
を採ることが出来る様な立体的に均等の結合である、現
在商業的に興味のあるピレスロイドエステルのうち最も
活性のあるもののアルコール部分はすべて結合単位Ｅ例
えば−〇−金上に名を挙げた代表的アルコール中に官有
している。１９７８年１２月１９日発行の米国特許第４
　、１３０　、６５７号は、結合単位Ｅは要求さｒしず
、ハロケ゛ンが塩素又は臭素であるところのＣＩ、１’
−ビフェニル〕〜３−イルメチル３−　（２，２−ジハ
ロエチニル）〜２，２−　シメテルンクロプロパンカル
ｌ？キシレートが殺虫及び殺ダニ活性を示すことを開示
している一 本発ｕＡにはつきシした殺虫及び殺ダニ活性を示し、そ
の活性が特に長続きのする、ビフェニル単位のベンゼン
頂上にハロ、ハロアルキル、低級アルキル、低級アルコ
キシ、及びニトロから選ばれるｆｆ′□Ｌ侠基を有する
Ｌｌ、１’−ビフェニル〕−３−イ供する。

３−フェノキンベンジルエステルの様に、新規ピレスロ
イド類は幾何及び光学異性の両方共が可能であシ、生物
♀重油性は特定異性体によっていくらか変わる。置換〔
１，１’〜ヒフェニルＪ−３−イルメチル３−　（２，
２−ジクロロエチニル）　−２，２−ジメテルシクロプ
ロパンカルボキンレートの純粋なンス幾何異性体は純粋
なトランス異性体よりも普通より活性のある殺虫及び殺
ダニ剤であって、置換（，１，１′−ビフェニル〕−３
−イルメチル３−（２，２−Ｎクロロエチニル）−２，
２−シメチルシクロプロパンカルボキンレートの活性は
シス／トランス比の関数である。

ラセミ体エステルの製造及び試験を特定して以下に記載
しているが、純粋な光学異性体も異なった程度に於いて
１物活性を発揮する。ここで使用するｒ　Ｉ’Ｎｉ換（
：］］１１’−ビノエニル〕−３−イルメチル３−　（
２，２−ジハロエチニル）　−２，２−ジメテルンクロ
グロパンカルＨ？キンレート」という用語は名をＭけた
化合物のすべての光学聞及び幾何学的異性体及びそれら
の混合物を総称Ｕ’ｌに包含することを意図するもので
ある。アルキル及びアルコキンを修飾する１−低級」と
いう用語は１〜６好ましくは１〜４個の炭素原子の線状
又は分校状鎖を意味する。単独で用いられ又はアルキル
を修飾するｌ／−口」という用語はふつ素、項六、又は
しゆメチル３−（２，２−ジノ・ロエテニル）−２，２
−：）メチルシクロプロパンカルボキジレートは式によ
って衣わさオシ、ここでＸはクロロ、又はブロモであシ
、また、ｂは０．ａは１−４でかつａが１のときはＡは
２−１１−１又は６−ノ・口、５−フルオロ、２−低級
アルキル、２−トリフルオロメチルであり、またａが２
のときはＡはフルオロ、２及び４−クロロ、又は２−及
び１−ブロモであり、またａが３又は４のときはＡＨフ
ルオロであり、又は ａはＯ，ｂは１−５でかつｂが１のときはＢはハロ、２
′又は３′−低級アルキル、２′又は３′−トリフルオ
ロメチル、又は２′又は３′−低級アルコキシでちり、
またｂが２のときはＢはフルオロ、２′及び４′−クロ
ロ、２′及び４′−ブロモであシ、またｂが３．４又は
５のときはＢはフルオロである。

一般にＸがクロロで、あるこ−とが、ジクロロエチニル
化合物が製造するのにより安いから好ましい。

低級アルキル及び低級アルコキシ置換基のうち、メチル
及びエチル及びメトキシ及びエトキシが好ましい。ａが
０である化合物は好ましく、特に単一の置換基Ｂを２′
の位匝に含むものは好ましい。

この型の最も好ましい化合物は（２′−フルオロ−［１
，１’−ビフェニルツー３−イル）メチル３−（２，２
−１／ロロエテニル）−２，２−’））ｆルシクロブロ
／ξンカルボキシレート及び（２′−メチル−（３，１
’−ビフェニルツー３−イル）メチル３−（２，２−ジ
クロロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレートである。１個よシ多くの置換基Ｂが存
在するときはこれらがハロ特にフルオロであることが好
ましい。

ｂが０でおるこれらの化合物のうち、（２−メチル−（
１，１’−ビフェニルツー３−イル）メチル３−　（２
，２−ジクロロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレートは非常に活性がおシ、ハロ置
換化合物のうち、Ａがフルオロ又はクロロ、特にフルオ
ロであることが好ましい。

化合物が２−ハロ置換基を４１するときには、これが４
の位匝でも置換されていることが好ましい。

これらの後者の化合物のうち、ンス異性体抹特に活性で
あり、従って好ましい。シス異性体のうち最も好筐しい
ものは（２，４−ジクロロ−（Ｊ、Ｉ’−ビフェニルク
ー３−イル〕−メチルシス−３−（２，２−ジクロロエ
チニル）　−２，２−’）Ｊ　ｆルシクロプロパンカル
ボキンレート及び（２，４−ジフルオロ−［１，１’−
ビノエニル〕−３−イル）メチルンスー３−　（２，２
−ジクロロエチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキゾレートである。

不発明の意図されるものの中には、置換［：１．］］’
−ビフェニル〕−３−イルメチル３−　（２，２−ジハ
ロエチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレートの殺虫剤又は殺ダニ有５ＣＨｔの農菓上受は
入れられる相体と混合されたものからなる殺虫殺ダニ組
成物、及び抑制を望む場所に置換し１．１′−ビフェニ
ルクー３−イルメチル３−（２，２−ジハロエチニル）
−２，２−シ）テルシクロブロパンカルボキンレートの
殺虫又は殺ダニ有効量を適用することからなる昆虫又は
ダニを抑制する方法とがある。

本発明の中間体からつくられる置ｆｉ［１，１’−ビフ
ェニル］−３−イルメチル３−（２，２−ジハロエチニ
ル）　−２，２−ジメテルンクロプロパンカルボキシレ
ート＆−，１１，、３−（２，２−ジハロエチニルクー
カルボ−シメチルシクロプロパン力ルポニルクロリドと
適当に梯°換された（１，１’−ビフェニルクー３−イ
ルメチルアルコールとの間の反応か、又は１９７９年５
月２日発行のヨーロッパ特許庁公告第１７１７号に開示
される様にすトリウム又はカリウム３−（２，２−：）
ハロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボンレート’ｔ−ｆｆ１換［１，１’−ビフェニルク
ー３−イルメチルプロミドと反応さｔすることによるか
のいずれかにより製造される。

こ扛らの合成は下の実施例１及び２に例示される様に本
発明の方法である。　′ ３−　（２，２−ジクロロエチニル）−及び３−（２，
２−ジブロモエチニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸及び対応するカルボニルクＣＩ　’）　
Ｆ　ｌｄ　米国特許２ｇ　ＬＯ２４，１’６３　号泣０
：　Ｃｏ１１゜Ｃｚｅｃｈ、　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏｍｍ、
　＋　２４＋　２２３０　（１９５９ン中に開示された
方法によって得られる。これらの開示も参照によってこ
こに取り入れる。

純粋なシス又はトランスシクロプロパンカルボキシレー
トは純粋なシス又はトランスシクロプロパンカルｓｒン
酸誘導体を適当な置換［１，１’−ビフェニル〕−３−
イルメナル化合物と反応させるか又はクロマトクラフ法
をイ史用してシス、トランス混合物を分離するかのいず
れかによって製造される。

シス及びトランス異性体の同定はそれらのＮＭＲスペク
トル、特にそれぞれトランス及びンス異性本に対する５
、４４〜５．７１　ｐｐｍ及び６．１０〜６．４０ｐｐ
ｍのパターンを参照することによって確立される。

置換（１，１’−ビフェニルツー３−イルメチル化合物
は、殺虫ニスデルの製造に於ける中間体であって、新規
な合成物であシ本発明の範囲に含まれる。これらの中間
体は式 によって記述され、ここでＹはヒドロキシ又はブロモｆ
８，９．そしてｂは０．ａは１〜４でがりａが１のとき
はＡｔ−１：２−、＝、少・又は６−ハリに丙劣μ５ン
ルオロ、２−（ＪｋＲアルキル、２−）１．１フルオロ
メチルであシ、またａが２のききＦｉＡはフルオロ、２
　）Ｘ　Ｕ　４−　りｏ　ｏ、又は２及び４−ブロモで
あり、またａが３又は４のときはＡはフルオロであシ、
又は ａは０、ｂは１〜５でかっｂが１のときはＢはハロ、２
′又は３′−低級アルキル、２′又は３′−トリフルオ
ロメチル、又は２′又は３′−低級アルコキシ、またｂ
が２のときはＢはフルオロ、２′及び４′−クロロ、２
′及び４′−ブロモであり、またｂが３．４又ｉ１．５
であるときはＢはフルオロである。

メチル、エチル、及びメトキシ、エトキシはそれぞれ好
丑しい低級アルキル及び低級アルコキン置換基である、 ａが０である化合物は望ましく、特に単一の置換基Ｂを
２′−位置に含むもの、ａりゎけ、フルオロ又はメチル
を含むものは望ましい。１個よシ多くのｉ６換基Ｂが存
在するときにはそれらはハロ、特にフルオロであること
が望ましい。ｂが０である化合物のうち、Ａがフルオロ
又はクロロ特にフルオロであるのが幻−ましい。化合物
が２Ｍ換を有するときは、人がハロのときはこれが４の
位置で置換されているのも好ましい。２−メチル［’ｌ
、］’−ビフェニル〕−３−イル−メチル化合物類は着
力的である。

置換［１，１’−ビフェニルクー３−イルメチルアルコ
ール及びゾロミド中間体は望む特定化合物に依存して１
又はそれ以上の幾つかの異なった方法によりイｑられる
。これらの方法Ａ〜Ｇは汗に記さｔ’Ｌる。更にこ扛ら
の方法の１つによって製造される置ｍ（ｘ、１′−ビフ
ェニル〕−３−イルメテルアルコールはエーテル中のア
ルコール溶液を三臭化燐又は五臭化燐で処理することに
よって対応するｆｋ［（１，１’−ビフェニル〕−３−
イルメチルプロミドに変換できる。同様に置換［１，１
’−ビフェニルシー３−イル−メチルプロミドはまずこ
のプロミドを酢酸中の酢酸ナトリウムで処理し、次にこ
のようにして製造されたビフェニルアセテートをメタノ
ール中の水酸化ナトリウムで処理することによって対応
するアルコールに変換することが出来る。これらの技術
は先行技術中で入手可能でるる。

表１は本発明範囲内の中間体からつくられた（ｑ換［１
，１’−ビフェニルツー３−イルメチル３−（２，２−
ジハロエチニル）−２，２−’））ｆルシクロプロパン
カルボキシレートの特定の’Ａ　ｈＭ例を挙げている。

表２は表１の例として挙げられた殺虫エステルの物理的
性質、エステル製造に使用の置換（１，１’−ビフェニ
ル）−３−（ルメチルアルコー　ル又Ｕプロミドの製造
方法、及び中間体アルコール又はプロミドの物理的性質
を表にしている。

他に示さなければ温度はずべて摂氏であシかつ圧力は水
銀調である。ＣＤＣｌ３甲のＮＭＲスペクトルからのプ
ロトンの化学ソフトはテトラメチルシランに１３’Ｊ　
してｐｐｍで報告しである。

方法人 （Ａ）の置換基を有する３−ブロモメチルし１．１’−
ビフェニル〕化合物はシアシトリアゼ−ジョン反応の変
法て製造される。従って適当に置換されたメタトルイジ
ンはアセトアミドに変換され、これはニトロシル硫酸で
処理されて対応するニトロソアセトアミドを与え、これ
を続いてベンゼン中で分解して置換３−メチルビフェニ
ルにする。Ｎ−グロモコハク岐イミドによる処理は３−
ブロモメチル化合物を与える。

例えばピリジン（１４，１ｍ１０．１９　モル）中ノ２
，４−ジフルオロー３−メチルアニリン（２４，３ｆ。

０．１７モルンの撹拌した溶液に塩化アセチル（１３，
３廐、０．１９モル）をゆつくシと加えた。

完全に添加後、反応混合物を３時間室温で撹拌し次に１
時間加熱した。反応混合物をジエチルエーテルで４回抽
出した。−緒にした抽出物を水で３回洗い、水性２％塩
化水素酸で２回、水、次に水性５％重炭酸ナトリウム、
水、そして水性飽和塩化ナトリウム浴液の順で洗、つた
。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥しそしてろ過した
。ろ液を減圧下で蒸発させ、固体残渣として２，４−ジ
フルオロ−３−メチルアセトアニリド（２７，４ｒ）を
残した。

−ＡＯＯｍｌのベンゼン中の２．４−ジフルオロ−３＝
メナルアセトアニリド（１３，７ｔ、　０．０７４モル
）の攪拌した溶液にｌ′ｌＩ＝酸ナトリウム（１２，１
ｆ、０．１４８モル）を加えた。混合物を５°に冷却し
、硫酸水素二トロシル（９，４ｆ　、０．０７４モル）
を一部分として加えた。反応混合物ｆ：２時間０°で撹
拌した。反応混合物を次に堅温まで温まるようにし、次
に還流下で１．５時間加熱した。反応混合物を冷却し、
水で２回、ＩＯ％炭酸ナトリウム水ｆＢ液で２回、水で
２回、５％重炭酸ナトリウム水溶液で２回、水で２回、
そして次に水性飽和塩化ナトＩＪウム溶液で洗った。有
様層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そしてろ
過した１ろ液を減圧下で蒸発させ固体残渣にした。残渣
をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーによシ精製
して２．４−：）フルオロ−３−メチル（１，、ｘ′−
ビフェニル）　（２，２１）を油として与えた。

１００〃＋ｇの四塩化炭素中の２，４−ジフルオロ−３
−メチル［１，１’−ビフェニル：］　（２，２ｔ、　
０．０１１モル）及び１ｑ−ブロモコハク酸イミド（１
，９ｒ。

０．０１１モル）の４ｆｔ拌された溶液を２５０ワツト
赤外ランプで４時間照射した。反応混合物をランプの熱
で還流させた。反応混合物を次にろ過し、そしてフィル
ターケーキを四塩化炭素３部分で洗った。

洗液とる液を一緒にして減圧下で蒸発させ油として３−
ブロモメチル−２，４−ジフルオロ（１，１’−ビフェ
ニル〕（３，５ｒ　）を与え、このＮＭＲスペクトルは
名前を挙げた化合物に予想されるものと一致した。

この方法で製造できるものとして表２に挙げた＆換［１
，１’−ビフェニル〕−３−イルメチル化合物のほか、
３−ブロモメチル−５−フルオロ、３−ブロモメチル−
６−プロモ、及び３−ブロモメチル−２，４−ジブロモ
−（１，１’−ビフェニル〕も方法Ａによって製造され
る。

実施例１ （２１４−ジフルオロ−（１，１’−ビフェニルツー３
−イル）メチル３−（２，２−ジクロロエチニル）−２
，２−：）メチルシクロプロパンカルボキンレート ７５　ｍｌのへブタン中のンスー３−　（２，２−ジク
ロロエチニル）−２，２−’））テルンクロプロパンカ
ルボン酸（２，２ｆ、０．１１モル）の混合物に５ｍｅ
の水中の水酸化ナトリウム（０，４２ｒ、０．０１１モ
ル）を加えた。混合物を酸が溶解するまで攪拌した。

水を次に蒸留で除き、反応混合物の容４Ｎを５０ｍ１に
減らした。反応混合物に３５　ｍｌのアセトニ）　ＩＪ
シル中３−ブロモメチル−２，４−ジフルオロ（１，１
’−ビフェニル）　（３，０ｆ　０１０１１モル）及び
０．１２の１．４−ジアザビシクロ（２，２，２３オク
タンを加えた。混合物を還流下３時間加熱した。溶媒を
次に減圧蒸発で除き、残渣を水とジエチルエーテルの間
に分配した。エーテル相は２部分の水性２チ塩酸、２部
分の水、２部分の１０φ水性炭酸ナトリウム、２部分の
水及び１部分の水性飽和塩化ナトリウム溶液の順で洗っ
た。洗ったエーテル性溶液を硫酸マグネ／ラム上で乾ｔ
？：踵エーテルを減圧下で蒸発させた。油性の残留物は
ンリカグル上のカシ・ムクロマトグラフイーでヘキサン
で溶離して精製した。これで表１の実施例■の（２，４
−ジフルオロ−［：１．１’−ビフェニル］−３１ル）
メチルシス−３−（２，２−ジクロロエチニル）　２　
、　ｒ）−ジメチルジクロプロパンカルボキシレート（
１，８り）を与えた。

方法Ｂ ３−ブロモメチル（１，１’−ビフェニル）化合物、特
にＢ置換基を有するものは一般にアセト酢酸エチルの置
換ベンズアルデヒドとのクネーフエナーダル（Ｋｎｏｅ
ｖｅｎａｇｅｌ　）縮合の延長によって製造さ、ｉＬる
。生じるα、β−不飽和メチルケトンは水素化ホウ素ナ
トリウムでアルコールに還元し、これを同時に硫黄又は
木炭上のパラジウムのいずれかで脱水及び脱水素し、続
いてＮ−ブロモコハク酸イミドで処理する。

例えば、攪拌しながら２−フルオロベンズアルデヒド（
３０，０グ、０．２４モル）、アセト酢酸エチル（６３
，Ｏ？、０．４８モル）、１！ｎｌのジエチルアミン及
び１５　ｍｌのエタノールを一緒にした。発熱を混合物
をおよそ２分間水浴中で冷却することにより抑制した。

反応混合物を次に室温で５日間攪拌した。毎日２０チの
ジエチルアミンを含むエタノール性溶液の追加のｌ　ｍ
ｌを加えた。５日後、溶媒を減圧下の蒸発によって反応
混合物から除き、エテルα、α−’）アセチルーβ−２
−フルオロフェニルグルタレートを与えた。

エテルα、α−ジアセチル−β−２−フルオロフェニル
グルタレートを真空下１６０〜１８０°／ｌ（）〜１５
醋で１時間加熱し、炭酸ガス及びエタノールを除い−ｒ
５−（２−フルオロフェニルツー３−メチル−４−カル
？エトキシー２−シクロヘキセン−１−オンを製造した
。粗製生成物は減圧下で蒸留して５−（２−フルオロフ
ェニル）−３−）ｆルー４−カルボエトキン−２−シク
ロヘキセン−１−オン（５７，３ｆ）、沸点１５５〜１
６’ｌ／　１．２．を与えた。

５−（２−フルオロフェニル）−３−）ｆルー４−カル
ボエトキシ−２−シクロヘキセン−１−オン（５７，３
ｆ、０．２１モル）に３５　ｍｌのエタノール及び８０
ｍ１の水中の水酸化ナトリウム（１１，５９１０，２９
モル）の溶液を加えた。攪拌した反応混合物を還流下で
８時間加熱した。エタノールは減圧下で蒸留により除い
た。そして残渣をジエチルエーテルで抽出した。エーテ
ル抽出物を硫酸ナトリウムで乾炸しろ過した。ろ液を減
圧で蒸発し５−（２−フルオロフェニル）−３−）−１
−ルー２−’／クロヘキセンー１−オン（４２，：Ｍ）
　を与えた。

４ｏｏｍｌのエタノール中の水素化ホウ素ナトリウム（
２，Ｏｆ、０．０５モル）の攪拌した混合物に１部分で
５６　ｍｌのエタノール中の５−（２−フルオロフェニ
ル）−３−／’チルー２−シクロヘキセンー１−オン（
４２，３ｆ　、　０．２１モル）を加えた。反応混合物
を還流下に１６時間加熱した。追加の２．Ｏｆの水素化
ホウ素ナトリウムを次に反応混合物に加え、還流下の加
熱を更に２時間続けた。再び２．Ｏｆの水素化ホウ素ナ
トリウムを反応混合物に加え、還流下の加熱を２時間就
けた。反応混合物を氷と共に指押し、次に水性ＩＯ係塩
酸で酸性にした。混合物をジエチルエーテルで抽出し、
エーテル抽出物を重炭酸ナトリウムで飽和した水溶液で
洗った。。

イＴ　ｔａ層をＱｅナトリウムで乾燥してろ過した。ろ
液は減圧で蒸発畑せ油として５−（２−フルオロフェニ
ル）−３−メチル−２−シクロヘキセン−１−オール（
４１，２Ｓ’ンを与えた。

５−（２−フルオロフェニル）−３−）５−ルー２−シ
クロヘキセン−１−オール（１６，６Ｐ、　０．０８モ
ル）及び硫黄（７，８ｆ、０．２４モル）の混合物を１
８０〜２３０″で７．５時間加熱した。反応混合物を次
に室温に置きおよそ０時間してから減圧下で蒸留して２
′−フルオロ−３−メチル（１，１’−ビフェニル〕を
与えた。

Ｊ］−の四塩化炭素中の２′−フルオロ−３−メチル（
１，１’−ビフェニル：］　（１，１ｙ、０．００６モ
ル）及びＮ−ブロモコハク酸イミド（１，１？、０．０
０６モル）の混合物を白色光で照射して３−ブロモメチ
ル−２′−フルオロ［１，１’−ビフェニル：］　（１
，３？〕を与えた。ＮＭＩ（スペクトル１１名前を挙げ
た化合物から予測さ扛るものと一致した。

この方法で製造出来るものとして表２に挙げた置換［１
，１’−ビフェニル］−３−イルメチル化合物の他に、
３−ブロモメチル−２−ハロ、３−ブロモメチル−２−
トリフルオロメチル、３−ブロモメチル−２′−ブロモ
、３−ブロモメチル−３７−ブロモ、３−ブロモメチル
−４′−ブロモ、３−ブロモメチル−２７−トリフルオ
ロメチル、３−ブロモメチル−３′−低級アルコキシ、
及び３−ブロモメチル−２７，４／−ジブロモ〔１，１
′−ビフェニル〕も方法Ｂによって製造出来る。

方法Ｃ 別の選択として、Ｂ環の置換３−ブロモメチル［１，１
’−ビフェニル〕化合物は適当に置換されたフェニルマ
グネシウムプロミドを３−メチルシクロヘキザノンと反
応させ、次に硫黄又は木炭上のパラジウムで脱水及び脱
水素化をすることによって製造され、置換３−メチル（
１，１’−ビフェニル〕を与え、これをＮ−ブロモコハ
ク酸イミドで処理する。例えばマグネシウム削シ層（４
，６ｆ　、　０．２６モル）を火炎乾燥し、これを含有
しているガラス容器を冷却し、５０コのジエチルエーテ
ル中の３−ブロモクロロベンゼン（５０ｔ、０．２６モ
ル）ヲ加えた。反応が開始するに従い更に２００耐のジ
エチルエーテルと加え、反応混合物を還流下に０．５時
間加熱した。還流している反応混合物に滴下により０．
５時間の間に１００ｍ１のジエチルエーテル中の３−メ
チルシクロヘサキノン（２９，２ｆ　、　０．２６モル
）を加えた。完全に添加後、反応混合物は更に０．５時
間還流下で加熱し、次に５０　ｍｌの塩酸を含む５００
ｍ１の氷水中に注いだ。混合物は３つの２０（１ｍＪ部
分のジエチルエーテルで抽出した。−緒にした抽出物を
２回１００一部分の塩化ナトリウムで飽和した水浴液で
洗った。分離の後、有機層を硫酸す）　ＩＪウムで乾燥
してろ過した。ろ液を減圧下で蒸発して油にした。油を
ギーグルローア（球管）黒部系を用いて８５°／　０　
、０５　！１１１１１で２．５時間蒸留する仁とによす
精製して１−（３−クロロフェニル）−３−／チルシク
ロヘキサンー１−オール（２５ｆ　）を与えた。

１−（３−クロロフエニＱ　）　−３−メチルシクロヘ
キｆン−１−，１−−ル（２５，Ｏｆ、０．１１　モ／
Ｌ、　）及び硫酸（７，１９１０，２２モル）の混合物
を２５ｏ°で４．５時間加熱した。反応混合物を次に型
温でおよそ６０時間放置し、次にこれを減圧下で蒸留し
て１９．５　ｆの１的出物、沸点１５０−１６ぎ／１０
□を与えた。

留出物を７υカダル上でヘキサンで訂離してクロマトグ
ラフィーにかけプξ。溶離液は減圧下で蒸発して油とし
、て３′−クロロ−３−メチル［１，１’−ビアｘニル
］（１７，Ｏｆ）を与えた。この油のＮＭＲ及びＩＲス
ペクトルは提案した描造と一致した。

１００ｍ１の四塩化炭素中の３７−クロロ−３−メチル
（１，１’−ビフェニル）　（７，０グ、０．０３５モ
ル）及びＮ　７”　ロモ：Ｉ　ハク酸イミド（６，４ｆ
、０．０３５モル）を４時間白色光で照射して３−ブロ
モメチルー３７−クロロ［１，１’−ビフェニル：］　
（９，２ｆ　）を与えた。Ｎ↑ＡＲスペクトルは名前を
挙げた化合物に対して予想さｒしるものと一致した。

方法Ｄ ３−　（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
）へ７　’）　ルフルコールを次の通り製造しｆ’ｃｏ
アルゴン雰囲気雰囲気−ヨウ化安息香酸メチル（２，３
グ、０．００９モル）及び２，３，４．５．６−波ンタ
フルオロフェニル銅（２，Ｏｆ、０．００９モル）ヲ５
［Ｊｍｌｍトノエンに加えた。攪拌した反応混合物を還
流下で２時間加熱し、次に室温に冷却した。混合物をろ
過しろ液を減圧で蒸発して残留固体にした。固体をメタ
ノールから再結晶にして３−　（２，３，４，５，６−
ペンタフルオロフェニル）安息香酸メチル（２，６ｆ）
融点１０４−　ｊｏｅを与えた。

５０ｍノの乾燥テトラヒドロフラン中の０．５　ｔの水
素化アルミニウムリチウムの一７８″に冷却した攪拌懸
濁液に滴下にょシ５０コの乾燥テトラヒドロフラン中の
３−　（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
）安息香酸メチル（２，６ｆ、　０．００９　モｈ　）
　ヲ加えた。完全に添加の後、室温に温めながら反応混
合物を攪拌した。テトラヒドロフラン中の１０チの水の
浴液を次に反応混合物に滴下してＪｌｌｊえ過剰の水素
化アルミニウムリチウムを破壊した。更に５０ｍ１３の
水を次に加え、液相を分離した。水層をジエチルエーテ
ル５０　ｒＩＬ６部分で２回洗った。エーテル洗液は反
応混合物の有機層と一緒にして乾燥した。

混合物をろ過して、ろ液を減圧蒸留して、油として３−
　（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）−
ベンジルアルコール（３，Ｏｆ　）を与え、これは放置
すると固化した。ＩＲスペクトルは提案構造と一致した
。

方法ト） ３−ブロモメチル−３′−メチル［１，１’−ビフェニ
ル〕を、３，３′−ジメチル（’１．１’−ビフェニル
〕（２０，Ｏｆ　、　０．１１モル）をＮ−ブロモコノ
・り酸イミド（１８，９ｆ　、　０．１１　％　ル）テ
１３０　ｍｌ（７）四塩化炭素中の０．１２の過酸化ベ
ンゾイルの存在下に処理することによって製造した。反
応混合物を白色光で照射すると３−ブロモメチル−３７
−メチル（１，１’−ビフェニル）　（４，５ｔ　）を
与えた。ＮＭＲ及びＩＲスペクトルは提案荷造に一致し
た。

方法Ｆ ３−（２−メチルフェニル）ヘンシルアルコールを次の
通り荷造した。窒素雰囲気下で１００ｍＡの乾燥テトラ
ヒドロフラン中のマグネシウム削り屑（３，Ｏｆ　、　
０．１２−ｒ−ル）及びｌＱ　ｍｅの１．２−ジブｏモ
エタンの攪拌した混合物を園°に加熱した。攪拌した混
合物に５０　ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン中の４．５
−：）ヒドロ−４，４−ジエチル−２−（３−ブロモフ
ェニル）オキサゾール（２Ｇ、９　ｔ、　０．１１モル
）を滴下して加えた。完全に添加後、反応混合物を還流
で１．５時間加熱した。このようにして製造されたグリ
ニヤール試薬を冷却し、ン同下ろうと中に入れ、０℃で
１５０ｍ１の乾燥テトラヒドロフラン中の２−ブロモト
ルエン（１８，１９１０，１１モル）及び０．５２のビ
ス（１，３−ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル
（■）クロメートの攪拌された溶液に滴下して加えた。

反応混合物の温度を添加を通じて０℃に保った。完全に
添加後、温度を１５°に上昇させ、反応混合物を１６時
間（景拌し、次に還流下でおよそＵ時間加熱した。反応
混合物を冷却し、Ｅ５００Ｍの水に注い７と。圧した乳
化液を混合物の少量を１０００ｍ１部分の水中に注ぐこ
とによって破壊した。各部分をトルエン２００　ｍ１部
分２回で抽出した。

−緒にしたトルエン抽出物を減圧下に蒸発させて２５グ
の油状残留物を与えた。−緒にした水層を３部分に分割
し、各部分に１０　ｍｌの６　ｘｑ塩酸を加えた。

各部分はトルエンで抽出した。−緒にした抽出物を減圧
下で萎発させ更に８．８２の油状残留物を与えた。・残
留物音一緒にし、不純物をクーク゛ルローア（月、＋ｊ
）蒸留系をイ史用して４（留で除いた。残留物１１：／
リカケ゛ル上のカシムクロマトグラフイーで、脩製し、
４，５−ジヒドロ−４，４−ジメチル−２＝〔（２′−
メチル（１，１’−ビフェニルツー３−イル）オキサゾ
ール（７，２ｆ　）を製造した。

２５０　ｍｌｌのエタノール中の１０．５　Ｆの４，５
−ジヒドロ−４，４−ジメチル−２−（２’−メチル（
１，、ｌ’−ビフェニル〕−３−イルンオキサゾール及
［１７，８ｍｌの濃硫酸の（Ｉｉ拌された浴液を還流で
１６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、１５０
ｍ１の水中に注いだ。混合物’！１ｉ＝２５０祷の水性
５ｑｂ重炭酸ナトリウムで処理し、２５（Ｈ＋＋１部分
のジエチルエーテルで４回抽出した。−緒にしたエーテ
ル抽出物は硫酸マグネシウムで乾燥してろ過した。ろ液
を減圧下蒸発させ残渣にした。残渣を１５０ｍ１３の塩
化メチレンに取上げろ過した。ろ液は減圧下で蒸発して
、固体残渣をカラムクロマトグラフィーによりシリカゲ
ル上で精製してエチル（２′−メチル（１１１’−ビフ
ェニル〕−３−カルボキンレート（４，７Ｓｌ’　）を
製造した。

５０　ｍ１３の乾燥テトラヒドロフラン中の０．６２の
水素化アルミニウムリチウムの攪拌された懸濁液に滴下
によす２０分間の間にＩＱ　ｌａｌのナト２ヒドロフラ
ン中の４．７２のエチル（２′−メチル−（：］、］１
’−ビフェニル）−３−カルボキシレートラ加えた。

完全に添加の後、反応混合物を還流下１．５時間加熱し
、次に室温に冷却した。過剰の水素化アルミニウムリチ
ウムｒｉ：酢酸エチルの数滴の添加により分解した。反
応混合物は水中に注いで混合物をエーテル抽出した。抽
出物を硫酸マグネシウムで乾燥してろ過し１こ。ろ液は
減圧で蒸留して３−（２−メチルフエニル〕ベンジルア
ルコール（３，ｌｆ）の任意の油状残留物とした。圧成
物のＩＲスペクトルは予想されたものと一致した。

実施例２ （２′−メチル−〔１，１′−ビフェニルツー３−イル
）メチル３−（２，２−’）クロロエチニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート ５５　ｍｌの乾燥トルエン中の３−（２−メチルフェニ
ル）ベンジルアルコール（３，１？、　０．０１６モル
）及び２Ｍのピリジンの（貫拌された溶液に滴下により
シスアトランス−３−（２，２−ジクロロエチニル）　
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボニルクロシイ
ド（３，６ｙ、０．０１０モル）を加えた。反応混合物
を次に室温で１６時間攪拌し、次に１００１ｎｌの水中
に注ぎ振とうした。トルエン層は分離し、続けて５０１
１７の希塩ば、５０属の希水酸化ナトリウム溶液、及び
３００　ｍの水２回で洗った。洗ったトルエン層を硫酸
マグネシウムで乾燥し、トルエンを減圧下で蒸発によシ
除いた。残渣をシリカゲル上の力２ムクロマトグラフイ
ーにより１：１のクロロホルム：ヘキサンで溶離して精
製し表１の実施例ＸＩＸの（２′−メチル−［１，１’
−ビフェニルクー３−イル）メチルシス、トランス−３
−（２，２−ジクロロエチニル）　２．２−ジメチルシ
クロフロパンカルボキシレート（４，９９）を与えた。

方法Ｇ ２−メチル（１，１’−ビフェニルクー３−メタノール
を次の様にして製造した。１００ｍ１の攪拌した５１Ｊ
％水性エタノールに２−メチル−３−二トロベンジルア
ルコール（４１，８ｔ、　０．２５モル）及び８５．０
グラムの鉄粉を加えた。混合物を還流に持っていき、５
．２−の畝塩酸をゆっくシ加えた。完全に添加後、反応
混合物を還流下２時間攪拌した。

反応混合物を次にエタノール性１５％水酸化カリウムで
やや塩基性とした。熱い混合物けいそう±を通してろ過
して妖を除いた。フィルターケーキをエタノールで洗っ
た。ろ液は塩化水素で酸性にし次ニ室温で１６時間放置
した。エタノールを減圧下蒸発で除いた。ヘキサンを残
渣に加え、水−ヘキサン共沸物を残留で除いた。ヘキサ
ンの添加及びそれに絖く水−ヘキサン共沸物の蒸留によ
る除去を３回繰返した。このようにして得た３−ヒドロ
キシメチル−２−メチルアニリン塩酸塩残渣を次の様に
使用した。

氷水中の３−ヒドロキシメチル−２−メチルアニリン塩
酸塩（４３，４ｔ、　０．２５モル）及び１７．２ｍｌ
の濃硫酸の１か拌された溶液を０°に冷却し、水中亜硫
酸ナトリウム（１７，３ｆ　、　０．２５モル）のＲ４
液を滴下して加えた。完全に添加後、反応混合物を更に
０．５時間攪拌して次に追加の８罰の濃硫酸を滴下して
加えた。温度をσに保って、水中のヨウ化カリウム（４
９，８ｔ、０．３０モル）の溶液を反応混合物に滴下し
て加え、続いて銅粉０．１９を加えた。反応混合物をゆ
つくシと７０’に温め、そこで１時間攪拌した。反応混
合物を次に室温に冷却しながら１８時間放置した。反応
混合物を次に水中に取シ上はクロロホルムで抽出した。

クロロホルム抽出物は重亜硫酸す）　ＩＪウムの水性飽
和溶液で洗い、次に水で洗った。クロロホルム層は乾燥
してろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させて３−ヨード−
２−メチルベンジルアルコール（１５，２Ｆ　）を暗色
固体として与えた。

光反応語中に３−ヨード−２−メチルベンジルアルコー
ル（５，Ｏｆ　１０．０２モル）及び８００ゴのベンゼ
ンを入れた。これに１５　ｘｘｌｉの水中のチオ硫酸ナ
トリウム（５，Ｏｙ　、０．０４モル）を加えた。混合
物を加分間アルゴンを用いて／ｅ−ジし、次に２００ワ
ット中程度圧の紫外線ランプで３６．５時間照射した。

反応混合物を次に分液ろうとに移した。光反応器をおよ
そ各々加ｍｌの水、クロロホルム、及びアセトンで洗っ
た。これらの洗液を分液ろうとに加えた。重機層はＱ、
５Ｍ水性チオ硫酸す）　ＩＪウムで洗い、次に塩化す）
　ＩＪウムで飽和した水溶液で洗った。有機層を次に乾
燥しろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させ油状残留物とし
た。ＩＡＩＮ物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフ
ィーで１：１ヘキサン：クロロホルムで溶離して精製し
、２−メチル〔１，１′−ビフェニル〕−３−メタノー
ル（２，４７）を与えた。ＮＭＲ及び工Ｒスペクトルは
名前を挙げた化合物に予想されるものと一致した。

表　１ 実施例　エステル名 Ｉ　（４−フルオロ−（１，１’−ビフェニルツー３−
イル）メチルＺヱ、トランス−３−（２，２−ジクロロ
エチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート ＩＴ　（６−フルオロ−〔１，１′−ビフェニルツー３
−イル）メチルシス−３−（２，２−ジクロロエチニル
）−２，２−：）メチルシクロゾロ、Ｑンカルボキシレ
ート ｍ　（６−フルオロ−［１，１’−ビフェニル］−３−
イル）メチルトランス−３−（２，２−−）クロロエチ
ニル）−２，２−：）メチルシクロプロパンカルボキシ
レート ＩＶ　（４−クロロ−［１，１’−ピフェニル］−３−
イル）メチル乙乙、トランスー３−吹　１　（続き） 実７Ｍ例　エステル名 （２，２−ジクロロエチニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレートＶ　（６−クロロ−（１
，１’−ビフェニルツー３−イル）メチルＺ五、トラン
ス−３−（２，２−ジクロロエチニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレートＶｌ　（６−クロ
ロ−〔１，１′−ビフェニルツー３−イル）メチルシス
−３−（２，２−ジクロロエチニル）−２，２−’））
ｆルシクロプロパンカルボキシレート ■　（６−クロロ−［１，１’−ビフェニルツー３−イ
ル）メチルトランス−３−（２，２−ジクロロエチニル
）−２，２−：）メチルシクロフロパンカルボキシレー
ト ％ＩＩ　（４−ブロモー［１，１’−ピフェニルツー３
−イル）メチルヱＺ、トランス−３−（２，２−ジクロ
ロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボキシレート衣　１（続き） 実施例　エステル名 ＩＸ　（４−ブロモ−［１，１’−ピフェニル］−３−
イル）メチルシス−３−（２，２−：）クロロエチニル
）−２，２−−）メチルシクロフロパンカルボキシレー
ト Ｘ　（４−ブロモー［１，１’−ビフェニル］−３−イ
ル）メチルトランス−３−（２，２−ジクロロエチニル
）−２，２−’）メチルシクロフロパンカルボキシレー
ト ＸＩ　（２，４−ジクロロ−（１，１’−ピフェニルツ
ー３−イル）メチルシス、トランス−３−（２，２−ジ
クロロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロ／に
ンカルボキゾレート Ｘｌ　（２，４−：）クロロ−［１，１’−ピフェニル
ツー３−イル）メチルシス−３−（２，２−ジクロロエ
チニル）−２，２−シメチルシクロプロノξンカルボキ
シレート 刀ｎ　（２，４−ジクロロ−［］、、１’−ビフェニル
〕表　１　（続き　） 実施例　エステル塩 ＝３−イル）メチルトランス−３−（２，２−ジクロロ
エチニル）−２，２−：）メチルシクロプロノξンカル
ボキシレート Ｘ１ｖ（２，４−：）フルオロ−［：１．１’−ビフェ
ニルツー３−イル）メチル旦−３−（２，２−ジクロロ
エチニル）−２，２−：、、’メチルシクロゾロ／ｑン
カルボキシレート ｘｖ　（３’−メチル−［１，１’−ビフェニルツー３
−イル）メチルシス、トランス−３−（２，２−ジクロ
ロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボキシレートＸ■　（２’、３’、４’、５’、６’−
ペンタフルオロ−［１，１’−ビフェニル〕−３−イル
）メチルシス。

トランス−３−（２，２−ジクロロエチニル）−２，２
−’）メチルシクロプロノＱンヵルポキシレート Ｘ〜ｍ　（２’＋３’＋４’＋５’、６’−ペンタフル
オロ−（１，１’−ビフェニルツー３−イル）メチルシ
ス表　１（続き） 冥施例　エステル塩 −３−（２，２−ジクロロエチニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート Ｘ■　（２１，３／、　４／、　ｓ／、　６／−ペンタ
フルオロ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）メチ
ルトランス−３−（２，２−：）クロロエチニル）−２
，２−：）メチルシクロプロノ々ンカルボキシレート Ｘ［Ｘ　（２’−メチル−［１，１’−ビフェニル〕＝
３−イル）メチルシス、トランス−３−（２，２−ジク
ロロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシレートＸＸ　（３’−クロロ−（１，１’−ビ
フェニルツー３−イル）メチルシス、トランス−３−（
２，２−：）クロロエチニル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボキシレートＸＸＩ　（３’−りｏロー
［１，１’−ビフェニル］−３−イル）メチルシス−３
−（２，２−：）表　１（続き） 実施例　エステル塩 クロロエチニル）　−２，２−９メチルシクロゾロノＱ
ンカルボキシレート ＸＸＩ［（３’−クロロ−［１，１’−ビフェニルツー
３−イル）メチルトランス−３−（２，２−ジクロロエ
チニル）−２，２−シメｆｋシクロゾロ７Ｑンカルボキ
シレート Ｘ）’ＪＲ（２’　７　ルオＵ　［１＋　１’−ピア　
ｚ　二＃　］−］３−イルメチルヱヱ、トランス−３−
（２，２−ジクロロエチニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート ＸＸＩＶ　（３’　−７ルオＯ−（：１．１’−ビア　
工＝　／ｌ／　］−］３−イルメチルシス、トランス−
３−（２，２−ジクロロエチニル）　−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート ＸＸＶ　（３’　−７／ｌ、オ０−（１，１’−ビフェ
ニルツー３−イル）メチルシス−３−（２，２−表　１
　（続き　） 実施例　エステル塩 ジクロロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート ＸＸ■　（３′−フルオロ−［１，１’−ビフェニルツ
ー３−イル）メチルトランス−３−（２，２−ジクロロ
エチニル）−２，２’）メｆルシクロプロノ耐ンカルボ
キシレート ＸＸ■　（４′〜フルオロ−［１，１’−ビフェニルツ
ー３−イル）メチルシス、トランス−３−（２，２−：
）クロロエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート ＸＸＩＸＩ（４′−フルオロ−（ｔ、ｚ’−ビフェニル
〕＝３−イル）メチルシス−３−（２，２−ジクロロエ
チニル）　２　＋　２　７メチルシクロプロパンカルボ
キシレート ＸＸＩＸ　（４’−フルオロ−（１，１’−ビフェニル
ツー３−イル）メチルトランス−３−（２，２−ジクロ
ロエチニル）　−２，２−’）’　チに表　１（続き） 実施例　エステル名 シクロプロパンカルボキシレート ＸＸＸ　（２’−りｏｏ−［１，１’−ビア　工＝　ｐ
ｖ　〕−〕３−イルメチルｙｙ、、トランス−３−（２
，２−ジクロロエチニル）−２，２−：）メチルシクロ
ゾロノ耐ンカルボキシレートＸＸＸＩ　（２’−りｏｏ
−（１，１’−ビア　ｘ　二／ｌ／　］　−］３−イル
メチルシス−３−（２，２−ジクロロエチニル）　−２
１２−：）メｆルシクロプロノξンカルボキシレ−１・ ｘｘｕ　（２’−クロロ−［１，ｔ’−ビフェニル〕−
３−イル）メチルトランス−３−（２，２−ジクロロエ
チニル）−２，２−ジメチルシクロプロｌセンカルボキ
シレート ＸＸＸＩＩＩ　（３’　−トリフルオロメチｐｖ−（１
，ｉ’−ビフェニル’）−３−イル）メチルシス、トラ
ンス−３−（２，２−ジクロロエチニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロ／３ンカルボキシレート 実施例　エステル名 ＸＸＸＩＶ　（２’−メトキシ−［１，１’−ビニフェ
ニル］−３−イル）メチルシス、トランス−３−（２，
２−’）クロロニブニル）　−２，２−ジメチルシクロ
プロ／３ンカルボキシレート ｘｘｘｖ　（２’−メトキシ−（１，１’−ビフェニル
〕−３−イル）メチルシス−３−（２，２−ジクロロエ
チニル）　−２，２−ジメチルシクロプロ／３ンカルボ
キシレート ＸＸＸＶＩ　（２’、４’　−ｕりｏ　ｏ　−［］、］
’、ｌ’−ビフェニル〕−３−イルメチルヱ／’　ｌ　
トランス−３−（２，２−ジクロロエチニル）　−２，
２−ジメチルシクロプロ／３ンカルボキシレート ｘｘｘｖｕ　（２−メーｔルー　（１，１’−ピフエ＝
ル〕−３−イル）メチルシス−３−（２，２−ジクロロ
エチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロ／３ンカル
ボキシレート 懺　２ Ｉ　Ａ　４．６０　３２ ＩＩ　Ｉ’、　４．６０　１００ １■　ム ＩＶ　Ａ　４．８２　３７ Ｖ　Ａ’　４．４３　４４ ＶＩ　Ａ　１００ ■　Ａ ＶＩ　Ａ　４．６３　５３ ＬＸ　Ａ　１００ Ｘ　Ａ ＸＩ　Ａ４．８３　４４ ｕ　Ａ　１００ Ｘｌｌｌ　Ａ ＸＩＶ　Ａ　４．５６　１００ ＸＶ　Ｂ　４．４８　６０ エステルの同定特性 元素分析 ６８　６４．１３　４．８７６４．２３４．８７６４．
１３　４．８７６４．３７５．０２１００　６４．１３
４．８７６４．１４４．９９６３　６１、Ｆｉ６　４．
６７６１．３３４．６５５６　６１．５６４．６７６１
．６８４．７６６１．５６　４．６７　ｆｉｌ、６４４
．６４００ ４７　５５、Ｆ、４４．２１５５．６７４．０６５５．
５４４．２１５５．４５４．２３００ ５６　５６．７９　４．（１８５６，７４４，１７００ ６１、二＋８４−４１６１．０１４．３７４０　６７．
８５　５−７１６７．２１５．９６表　２　（続き　） ＸＶＩ　Ｉ）　４０ ＸＶＩＩ　Ｄ　１００ Ｘ％Ｍ　Ｄ ＸＩＸ　Ｆ　３３ ＸＸ　Ｃ４，４７５０ ＸＸＩ　Ｃ１００ ＸＸ［Ｃ ＸＸＩＩＩ　Ｂ　４．５０　５０ ＸＸ［Ｖ　Ｃ４，４８４６ ＸＸＶ　Ｃ１００ ＸＸＶＩ　Ｃ ＸＸＶｎ　Ｃ２７ ＸＸ■　Ｃ ｘｘｔｘ　ｃ ＸＸＸ　Ｂ　４．５０　５２ エステルの同定特性 元素分析 ６０　５４．２１　３．２５　５４．８１　３．４７５
４．２１３．２５　５４．８０　３．６４１００　５４
．２１３．２５　５５．１１．３．５２６７　６７．８
６５．７１　６７．６４　５．７２５０　６１．５６４
．６７　６０．７０　４．５６６１．５６４．６７　６
１．４３　４．９１００ ５０　６４．１３４．８０　６４．４２　４．６９５４
　６４．１３４．８７　６３．９９　４．６３００ ３ １００　６４．１３４．８０　６４．４２　４．６９４
８　６１．５６４．６７　６０．３６　４．４９表　２
（続き） ＸＸＸＩ　Ｂ　１００ ＸＸＸＩＩ　Ｂ ＸＸＸＩｕ　Ｂ　４．５７　４８ ＸＸＸＩＩ／　Ｂ　４．４９　５４ ＸＸＸＶ　Ｂ　１００ ＸＸＸＶＩ　Ｂ　６３ ＸＸＸＶＩＩ　Ｇ　４．７０　１００ エステルの同定ｅ性 元素分析 ６１．５Ｇ　４．６７　６１．６１　４．７５００ ５２　５９．６１４．３２　５９．２１　４．１９４６
　６５．１り　５．４７　６５．３２　５．３９３７　
５６．７９４　、（１Ｂ　５７．３６　４．７３表　２
　（続き） ■　１．１７（８，３Ｈ）　１．２３（８，３Ｈ）１．
２５（８，３Ｈ）　１．２８（８，３Ｈ）■ Ｘ　１．１８（Ｉｌｌ、３Ｈ）　１．３０（８，３Ｈ）
刈　１．１５（８，３）１）　１．２０（８，３Ｈ）１
．２５（Ｅｌ、３Ｈ）　１．２８（θ、３Ｈ）Ｘｌｌ　
１．２０（８，３Ｈ）　１．２６（Ｓ、３Ｈ）Ｘｌｕ　
１．１６（８，３Ｈ）　１．３０（Ｅｌ、３Ｈ）■　１
．１８（θ、３Ｈ）　１．２５（ｓ、３Ｈ）ＸＶ　１．
１３（８，３Ｈ）　１．２（１（８，３Ｈ）１、ｚ６（
ｓ、３ｎ）　１．２８（日、：（Ｈ）ＸＶＩ　１．１７
（８，３Ｈ）　１．２４（８，６Ｈ）１．２７（８，３
Ｈ） ＸＶＩ　１．２３（８，６Ｈ） Ｈ３Ｈ。

１．６ｆｉ−１，７３（ａ、２Ｈ） ２．１８−２．４２（ｄｄ、２Ｈ） １．５８−２．：１７（ｍ、４Ｈ） １．７７−２．ｌｓ（ｍ、２Ｈ） １．５シｌ　−１、（ｉ７　２．１７−２．３９（ｔｌ
、ＩＨ）　（ｃＬｄ、ＩＨ） １．７２−２．１４　（ｍ、２）］　）１．５７−２．
：３６（ｍ、４Ｈ） １．５７−２．：（３（ｍ、４Ｈ） １．７８−２．１８（ｍ、２１（） 表　２　（続き） ＸＩＸ　１．１７（８，３Ｈ）　、１．２０（８，３Ｈ
）１．２３（８，３Ｈ）　１．２５（θ、３Ｈ）ＸＸ　
１．１７（８，３Ｈ）　１．２３（８，３Ｈ）１．２６
（８，３Ｈ）　１．３０（８，３Ｈ）ＸＸＩ　１．２３
（１３，３Ｈ）　１．２６（８，３）１）ＸＸＩ　１．
１７（ｓ、３Ｈ）　１．３２（８，３Ｈ）ＸＸＩＩＩ　
１−．１７（Ｓ、３Ｈ）　１．２３（ｂ８，６Ｈ）１．
２５（ｓ、３Ｈ） ＸＸＩＶ　１．１３（８，３Ｈ）　１．２０（８，３Ｈ
）１．２３（θ、３Ｈ）　１−２７（８，３Ｈ）ｘＸ■ ＸＸＶＩ　１．１７（８，３Ｈ）　１．３０（８，３Ｈ
）ｌ（３ぎ １．５７−１．６７　２．１０−２．３３（ｌｉ、　Ｉ
Ｈ）　（ｄａ、　ＩＨ） １−５’７　２．３５（ｍ＋４Ｈ） １．６２−２．４０（ｍ、４Ｈ） ｘ、８ｏ−ｚ、ｚｏ（ｍ、２Ｈ） １．６３−１．７：３　２．１７−２．４０（ａ、　Ｉ
Ｈ）　（ａｄ、ｔＨ） １．５８−２．２３（ｍ、４Ｈ） １．５７−２．３４（ｍ、４Ｈ） １．６３−１．７１（（Ｌ、ＩＨ） ２．１８−２．４２（（１（Ｌ、ＩＨ）表　２　（続き
） ＸＸ■１．１３（１３，３Ｈ）　１．２０（８，３Ｈ）
１．２３（８，３Ｈ）　１．２６（θ、３Ｈ）ＸＸ■ ＸＸ１１　１．１７（８，３Ｈ）　１．３２（８，３Ｈ
）ＸＸＸ　１．１６（８，３Ｈ）　１．２２（８，３Ｈ
）１．２５（８，３Ｈ）　１．２８（８，３Ｈ）ＸＸＸ
Ｉ　１．２２（８，３Ｈ）　１．２３（Ｅｌ、３Ｈ）Ｘ
ＸＸＩＩ　１．１７（８，３Ｈ）　１．３０（８，３１
（）ＸＸＸＩＩＩ　１．１７（８，３Ｈ）　１．２３（
８，３１（）１．２７（８，３Ｈ）　１．３０（８，３
Ｈ）ＸＸＸ［Ｖ　１．１３（ｓ、３Ｈ）１．２２（８，
３Ｈ）ｘｘｘｖ　１．ｔｓ（ｓ、３Ｈ）　１．２７（８
，３Ｈ）ＸＸＸＶＩ　１．１５（ｅ、３Ｈ）　１．２５
（Ｓ、３Ｈ）１．２７（８，３Ｈ）　１．３０（θ、３
Ｈ）ＸＸＸＶＩ　１．２４（８，３Ｈ）　１−２７（８
，３Ｈ’）Ｈ３Ｈ。

１．６３−１．７１　２．１７　２．４０（ａ、ｌ）　
（ｄｄ、ＩＨ） １　、ｌｉｏ　２．３９　（ｍ、４Ｈ）１．７６−２．
２（１（ｍ、２Ｈ） １．６２−１．７２　２．１７−２．４０（ａ、ＩＨ）
　（ｄａ、ＩＨ） １．６２　２．４０（ｍ、４Ｂ） １．５８−２．３３（ｍ、４Ｈ） ｉ、６ｇ−２，１６（Ｉｎ、２Ｈ） １．６（１−２，３９（ｍ、４Ｈ） １．６８−２．２１　（ｍ、２Ｈ） 表　２　（続き） Ｘｌ１１　５．５２（Ｅ＋、２Ｈ）　５．５５−ＸＩＶ
　５．１８５．２５（１；、２Ｈ）　６．ｌ７−ＸＶ　
５．０９　（Ｇ、　２Ｈ）　’　５．４５−５．１３　
（Ｅ＋、　２Ｈ）　６．１７　＝１ｘｖｒ　５．＋３（
ｓ、４Ｈ）　５．４７−６．１Ｏ−１ ＸＶＩ　５．１７　（’１．２Ｈ）　”　６．１５−ｘ
＋ｉ　５．１７（［３，２Ｈ）　５．５ｏ−ＸＩＸ　５
．１０（ｆｌ、２）Ｉ）　５．４８−５．１５　（日、
２Ｈ）　６．１５−・ＸＸ　５．１７　（Ｓ、２Ｅ）　
５．５７−１５．２１　（０，２Ｈ）　６．２２　１：
ＸＸ１　５−１８　（８＋　２　”　）　ｂ　−２０＋
ＸＸＩ　５．２２（Ｊ２Ｈ）　５．５７−！ＸＸｌ１１
　５．１３　（−ｏｓ、４Ｈ）　５−４８　！き　翫 ５．７０（ｄ、ＩＨ）　７．１３　７．５０（ｍ、７Ｈ
）ｉ、２８（（ｂｌｌ、、ＩＢ）　６．７４　７．５５
（ｍ、７Ｈ）５．６０（ｄ、ＩＨ）　２．３６　（［１
，６Ｈ）ｉ、３７（ｄｄ、ＩＨ）　６．９５　７．５０
（ｍ、１ｆｉＨ）５．１．１０（ｄ、ＩＨ）　ｆｉ、７
８　７．４６（ｍ、８Ｈ）；、２５（ｄｄ、、ＩＨ） ｉ、３０（ａ（＋、、　ＩＨ）７．０３−７．５１　（
ｍ、４Ｈ）ｉ、６３（ｄ、ＩＨ）　６．８３　７．４８
（１１１，４Ｈ）ｉ、６］　（ｄ、１．Ｈ）　２．２５
　（日、６Ｈ）ｉ、３０（ｄ（ｔ、ＩＨ）　７．０７　
７．５１　（川、１６Ｈ）ｉ、６１（（ｄ、ＩＨ）　７
．２３−７．６３（ｍ、１６Ｈ）ｉ、３８（ｄｄ、ＩＨ
） ｉ、３７（ｄｃＬ、ＩＨ）、　７．２３　７．６＋１（
ｍ、８Ｈ）ｉ、７０（ｄ、ＩＨ）　７．２５−７．６０
（ｍ、８Ｈ）ｉ、６３（ｄ、ＩＨ）　６．８１　７．４
８（Ｉｌｌ、１６Ｈ）表　２　（続き　） ５．１３　（ｓ、２Ｈ）　６．１５− ｘｖ ＸＸＶＩ　５．２２（Ｓ、２Ｈ）　５．５７−ＸＸ■　
５−０７　（８，２Ｈ）　５．４４−５．１２　（ｓＪ
Ｈ）　６．１０− ｘｖｍ ＸＸＩＫ　５．２１（ｓ、２）１）　５．５４−ＸＸＸ
　５．１７（、ｓ、２１（）　５．５３−５．２０　（
８，２Ｈ）　６．２（１−ＸＸＸＩ　５．１７（８，２
Ｈ）　６．２Ｏ−ＸＸＸ［５，２２（８，２Ｈ）　５．
５７−ＸＸＸＩｌｌ　５−ｘｃ＋（ｓ、２Ｈ）　５．５
５−５．２３　（８，２Ｈ）　６．２３− ＸＸＸＩＶ　５．０８　（８，２Ｈ）　５．４５−Ｆｉ
、１．２（θ、２Ｈ）　６．１３−ＸＸＸＶ　５．１３
（８，２Ｈ，）　６．２３−３　Ｈフ ロ、３０（ａｄ、ＩＨ） ５．７１（ｄ、ＩＨ）　、６．８３−７．！５７（ｍ、
８１（）５．５８（ｄ、ＩＨ）　６．８５−７．５５（
ｍ、１６Ｈ）６．２７（ｃＬｄ、ＩＨ） ５．７０（ｄ、ＩＨ）　（ｉ、９３　７．６３（ｍ、８
Ｈ）５．６８（（１，１Ｈ）　７．１７−７．５８（ｍ
、１６Ｈ）６．３７　（（Ｌ（１，１１４） ６．３６（ｄａ、ＩＨ）　７．ｔ５−７．４３（ｍ、８
Ｈ）５．７０（（１，ＩＨ）　７．２７−７．４：（（
ｍ、８Ｈ）５．７０（（Ｌ、ＩＨ）　７．２３−７．８
３（ｎｌ、１６Ｈ）６．３７　（ｄａ、　１１１　） ５．６０（ｄ、ＩＨ）　３．７３（ｌ１１．６Ｉ（）６
．３０（ｄ、ＩＨ）　６．７７−７．４６（ｍ、１６Ｈ
）６．４０（ｄ（１，１！１）　３．７３　（８，３Ｈ
）６．８０　７７−５０（，７Ｈ） 表　２　（続き　） ＸＸＸＶＩ　５．１５（８，２Ｈ）　５．５３−５．１
８　（８，２Ｈ）　６．１８− ＸＸＸ［５，１９（ｓ、２Ｈ）　６．１Ｒ−ｈ　ル ５Ｊ？（ｄ、ｉＨ）　７．１７　７．５３（’ｍ、７Ｈ
）６．３４（ｄｄ、１Ｈ） ６．３３（ｄｄ、ＩＨ）　ｚ、２ｔ（ｒｇ、１ｎ）７、
］９−Ｆ１．４（１（Ｉｌ［ｌ、　Ｆｌ）（）本発明の
殺虫殺ダニ性エステル類の正常な使用においては、エス
テルは通常混合又は希釈されずに使用されることはなく
て、普通には適用方法と矛循せず、又殺虫殺ダニの有効
量の置換［１，１’−ビフェニル〕−３−イルメチル３
−（２，２−Ｎハロエチニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレートからなる適当な処方され
た組成物で使われるであろう。大抵の殺有害生物剤のよ
うに本発明のエステル類は、殺虫剤又は殺ダニ剤の処方
と施用の方法が材料の活性に彩管するであろう容認され
る事実を認めつつ、活性成分の分散を促進するために普
通使用される農業上受は入れられる表面活性剤や担体と
配合してよい。本発明のエステルは例えば噴霧剤、粉剤
、顆粒剤として、有害生物の抑制が１′住望される区域
に適用でれる。

施用する形態は勿論鳴筈生物と環視によって変化する。

このように本発明のニスデルは大粒の顆粒に、微粉々剤
に、水和剤に、乳化しうる濃厚物に、溶液寺に処方して
よい。

顆粒剤は、例えばアタパルジャイト粘土又は砂のような
エステルの担体としての役割をする多孔性又は非多孔性
粒子からつくってよい。顆粒々子は比較的大きくて、典
型的には約４００〜２５０ｏミクロンの直径である。粒
子は溶液からエステルを浸透させても又エステルで被覆
してもよく、時には接殉剤が使用される。顆粒は一般に
殺虫有効量として活性成分１〜１５チ、好ましくは３〜
１０％を含有する。

粉剤はエステルと、滑石、アタパルジャイト粘土、キー
ゼルグア、葉ろう石、白亜、珪藻土、燐酸カルシウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫黄、不麦粉及び
他の有機及びＳ−機固体の微粉末で、殺虫剤の担体とし
て働くものとの混合物である。微粉１体は約５０ミクロ
ン以下の平均粒径をもつ。昆虫及びダニを抑制するため
に有用で典型的な粉剤処方は、１０部の〔２，４−ジン
ルオロー［１，１’−ビフェニルツー３−イル）メチル
シス−３−（２＋ｚ−：）クロロエチニル）　−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、加部のベ
ントナイト粘土及びω部の滑石を含有する。

本発明のエステルは適当な液体中に溶解又は乳化するこ
とにより液体の濃厚物に、又滑石、粘土及び殺有害生物
剤技術で使用される他の既知の固体担体と混合して固体
濃厚物につくってもよい。

濃厚物は殺虫性又は殺ダニ性の有効量として、約５〜５
ｏｑｂの置換（１，１’−ビア　、：ｃ　＝　ｐｖ　〕
−３−イにメチル３−　（２，２−ジハロエチニル）　
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
例えば（２′−メチル−［１，１’−ビフェニル］−３
−イル）メチル３−　（２，２−ジクロロエチニル）　
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートと
、狭面活性剤の分散剤、乳化剤及び湿潤剤を含めて、９
５〜５０％の不活性材料を含有する組成物である。

ρ厚物は唄す剤としての実際の通用には水又Ｖま他の液
体により、又はオニη剤としての使用のためには追加の
固体担体によってる釈する。

濃厚物の製造は本発明の低融点生成物の輸送のため不用
である。そのような濃厚物は低融点固体生成物を１％又
はそれ以上の溶剤と御粘に溶融することによって濃厚物
をつくり、これを純粋な生成物の凝固点又はそれ以下に
冷却して１、］化する。

固体濃厚物（これは又水和剤とよばれる）用の典型的な
抗体は、フラー土、粘土、シリカ及び他の重度吸収材、
容易に浸油１する無様希釈材を包含する。昆虫やダニの
抑制に有用な同形朗厚物処方は、湿潤剤としてリグニン
スルホン酸ナトリウムとラウリリ硫酸ナトリウムを各１
．５部、（２′−フルオロ−（１，１’−ビフェニルツ
ー３−イル）メチル３−（２，２−：）クロロエチニル
）　−２，２−ジメチルシクロプロ、Ｑンカルボキシレ
ート５部及びベントナイト粘土７２部を含有する。

イ１用なが体ｄ゛厚物乳化口」能な（１（４厚物全含み
、これは水又は他の波状旬体中に容易に分散する均質な
液体又はペースト組成物である。これらは液体又は同体
乳化剤とエステルそのものがらなっていてもよいか、又
はキシレン、止質の芳香族ナフサ、イソホロン及び他の
比戟的不挿兄性の有機溶剤を含不してよい。使用にあた
って、これら談厚’ｍけ水又は他の液体担体中に分散し
、普通にはスプレーとして処理すべき区域に適用する。

殺イ１害生物剤処方に使用される典型的な表面活性の湿
潤剤、分散剤及び乳化剤は、例えばアルキル及びアルキ
ルアリールスルホネート及びサルフェート及びそれらの
す）　ＩＪウム垣類；脂肪族のメｆ　ルタウリドを包含
するアルキルアミドスルホネート：アルキルアリールポ
リエーテルアルコール、硫酸化高級アルコール、ポリビ
ニルアルコール；ポリエチレンオキシド；硫酸化動植物
油；硫酸化石油；多価アルコールの脂肪酸エステル及び
そのようなエステルのエチレンオキシド付加生成物；及
び長鎖メルカプタンとエチレンオキシドの伺加生成物を
含む。有用ｆＪ表面活性剤の多くの他の型は市場で入手
できる。使用するとき表面活性剤は通常には殺虫性、殺
ダニ性組成物の約１〜１５　ｋ−餠チをオｔ、を成する
。

他の有用な処方には、アセトン又は他の有機溶剤のよう
な希望の濃度で完全に溶解する溶剤中の活性成分の単純
溶液を包含する。

施用のため鴇釈した殺虫殺ダニ組成物中の置換（１，１
’−ビフェニル〕−３−イルメチル３−　（２，２−ジ
ハロエチニル）−２，２−シメーＦ−ルシクロフロノ々
ンカルボキシレートの殺虫又は殺ダニ的に有効な量は、
常態では約０．００１重量％から約２重廿チの而」囲で
ある。この技術で知られているｌ！Ａ霧や粉末散布の組
成物の多くの変形が、この技術に知られているか又は明
らかになっている組成中で本発明のエステルを置きかえ
ることによりイ吏用しうる。

本発明の殺虫殺ダニ組成物は、他の殺虫剤、殺綜虫剤、
殺ダニ剤、殺菌剤、活物生長調節剤、肥４４等を含む他
の活性成分と一緒に処方できる。昆虫とダニを抑制する
組成物の使用においては、置換［１，１’−ピフェニル
〕−３−イルメチル３−　（２，２−ジハロエチニル）
−２，２−−）メチにシクロ’：／ロノ々ンカルボキシ
レートの殺虫的又は殺ダニ的有効彊［を、抑制を希望す
る区域に適用することのみが心安である。大抵の施用に
対して、ｃ＋、ｉ’−ビフェニル）−３−４ルメチル３
−（２，２−ジハロエチニル’）　−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレートの殺虫又は殺ダニ的に
有効な量は、ヘクタール伯り約７５〜４０００ｆ、好ま
しくはへクタール当り１５０９〜３（１００ｒ　テあろ
う。

表１の置換（１，１’−ビフェニル〕−３−イルメグ″
ル３−　（２，２−ジハロエチニル）　−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート類の殺虫及び殺ダ
ニ活性を下記のように評価した。

エステル（０，２６Ｆ　）を２０コのアセトンに溶解し
、この溶液をインオクチルフェニルボ゛リエトキシエタ
ノール１滴を含む水１８０ｍＪ中に分散した。更に小猿
のｌｌ’ｉ！ｉ性成分を含有する試験溶液をｉｖｓ　ｉ
ｉｉ＊するたメＫ、１２５ｏｐｐｍｔｖエステルを含有
しているこの溶液のアリコートを適当飢の水で希釈した
。

試験生物と手法は下記の通シである。

メキシカン　ビーン　ビートル（１ｐｉｌａｃｈｎａ　
ｖａ−ｒｉｖｅｓｔｉｓ　Ｍｕｌｓ、）と南部アワヨト
ウ（５ｐｏｃｉｏｐｔｅｒａｅｒｊ４ａｎｉａ　（Ｃｒ
ａｍ、　〕）に対する活性は、ぶちのウズラマメ（ｐｉ
ｎｔｏ　ｂｅａｎ　）　４１！物体の葉を試験溶液に祝
し、相・葉が乾燥したとき葉に燵当な未成熟の虫をたか
らせてＪ・〆を出した。エントウマメアリマキ（Ａｃｙ
ｒｔｈｏｓｌｐｈｏｎ　ｐｉｓｕｍ　（Ｈａｒｒｉｓ　
）　）に対する活性は、成熟したアリマキをたからせる
前に薬を浸したそら寸め（ｂｒｏａｄ　ｂｅａｎ　）　
植物体（’）　葉１　テＬｉｌ′−１ｉｉｌｌしだ。二
点クモダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ
　ＫＯｃｋｔ　）に対する活性は、葉に成熟したダニを
たからせた後で浸漬したぶちのウズラマメ植物体上で評
価した。ナガカメムシ（０ｏｃｏｐｅユｔｕｓ　ｆａｅ
ｃｉａｔｕｓ　［Ｄａ−１１ａｓ　］　）とアンズゾウ
ムシ（ｐｌｕｍ　ｃｕｒｃｕｌｉｏ　）（Ｃｏｎｏｔｒ
ａｃｈｅｌｕｓ　ｎｅｎｕｐｈａｒ　（Ｈｅｒ’ｂｓｔ
　）　）に交りする活性は、成熟した昆虫を入れた硝子
製器又はびん中に峨麟泊敲を噴霧して評１曲した。試験
中のすべての生物は２６．７”ＣＩ！：（７）係の相対
湿１λンで４８１１．１間の間さらして仁持箆内に保っ
た。この時間の終りに死んだ虫又はダニと生きている虫
又はダニを数えて、殺虫百分吊を計’３ｙ＞　した。こ
れらの試験結呆は衣３にづとめである。

不発明の多岐の殺虫性及び殺ダニ性化合物も、この技術
の熟？！ｉによく知られた手法を使用して樵々の昆虫梗
に対する局ｂｒ的迦用での効力ｒｃ対しで評価された。

例えは実ｋｄ例ＸＸＸ■　の化合物は内部アワヨトウの
幼虫や他の棟に刻してそのように評１曲され、雨音１−
アワヨトウのデータからＬＤ、ｏ：ゐナノグラム／昆虫
が決定された。

表　３ Ｉ　１２５０　１００　１００ ＩＩ　１２５０　１００　１００ Ｉｌｌ　１２５０　１００　１００ ＩＶ　１２５０　１００　１００ Ｖ　１２５０　１００　１００ Ｖｌ　１２５０　１００　１００ ■　１２５０　１００　１１０ ０Ｖ　１２５０　１００　１００ ＩＸ　１２５０　１００　１００ Ｘ　１２５０　１００　１００ ＸＩ　１２５０　１００　１００ Ｘｌｌ　１２５０　１００　１００ ＸｉｌＩ　１２５０　１００　１００ 表　３（続き） ＸＩＶ　１２５０　１００　１００ ＸＶ　１２５０　１００　１００ Ｘ■１２５０　１１　１００ Ｘ１１１１２５０　１００　１００ Ｘｌｉ！ｉ　１２５０　１００　１００ＸＩＸ　５］２
　１（１０１００ ＸＸ　１２５０　９４　１００ ＸＸＩＩＩ　５１．２　１　ｔ’＋　０　１００ＸｘＩ
Ｖ１２５（１１００１００ ＸＸＩ　１２５０　１００　１００ ＸＸＸ　１２５０　１００　１００ ＸＸＸ１１［１２５０７１１００ ＸＸＸＩＶ　１２５０　１００　１００ＸＸＸＶＩ　５
　ｉ　ｚ　ｉ　ｏ　ｏ　ｔ　ｏ　。

表　３（続き） Ｉ　Ｎ＋０　９５．７　１００　１００ＩＩ　１００　
９６．６　１００ Ｉｌｌ　１００　０　Ｚｏ。

ｓｖ　１００　２１　９５．４　２９ Ｖ　１００　６１　１００ Ｖｌ　１００　９６　１００ ■　１００　８　１００ Ｖｌ　１０（１０１００１００ ＩＸ　１００　７６　５０　０ Ｘ　１００　０　１００　１５ ＸＩ　１００　１００　１００ Ｘｌｌ　１００　１００　１００ Ｘｌ１１　１００　１００　１００ ＸＩＶ　１００　１００　１００　１００ＸＶ　１００
　０　９５　６５ ＸＶＩ　１００　０　９９ 表　３　（続き　） Ｘｖ］１　９０　０　１５ Ｘｌｌｌ　１００　０　５７ ＸＩＸ　１００　０ ＸＸ　１００　０　９１　３０ ＸＸＪＩＩ　１００ａ９４ａ ＸＸＩＶ　１００　９６．１　１００ ＸＸＸＩ　１００　７８　１００ ＸＸＸ　１００　７４　１００　１００ＸＸＸＩＩＩ　
１００　０　１００ ＸＸＸＩＶ　１００　１００　１００ ＸＸＸＶＩ　８９　０ ａ５００　ｐｐｍ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＹがヒＦロキシル又はブロモであり、そして ｂが０でありａが１〜４であってかフ ルオロメチルであり、また ａが２のときはＡがフルオロ、２及び４−クロロ、又は
   ２及び４−ブロモであり、また、ａが３又は４のときは
   Ａがフルオロであるか、又は ａがＯであってｂが１〜５であってかつｂが１のときは
   Ｂがハロ、２′又は３′−低級アルキル、２′又は３’
   −）！ｊフルオロメチル、又は２′又は３′−低級アル
   コキシであシ、またｂが２のときはＢがフルオロ、２′
   及び４′−クロロ、２′校び４′−ブロモであり、また
   わが３．４又は５のときはＢがフルオロであることを特
   徴とする式 ％式％ の置換〔１，１′−ビフェニル〕−３−イルメチル化合
   物。