JPS609560B2 - Aqueous detergent slurry - Google Patents

Aqueous detergent slurry

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JPS609560B2
JPS609560B2 JP7808778A JP7808778A JPS609560B2 JP S609560 B2 JPS609560 B2 JP S609560B2 JP 7808778 A JP7808778 A JP 7808778A JP 7808778 A JP7808778 A JP 7808778A JP S609560 B2 JPS609560 B2 JP S609560B2
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zeolite
detergent
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detergent slurry
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篤 箱田
宏 西尾
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は衣類用の洗浄剤組成物あるいは液体クレンザー
組成物に関するものであって、ゼオラィトを含有する洗
剤水性スラリーや液体クレンザーの粘弾性を改良し、こ
れらを取扱い易くかつ安定Zな状態に保つことを目的と
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a detergent composition or a liquid cleanser composition for clothing, which improves the viscoelasticity of detergent aqueous slurry or liquid cleanser containing zeolite, and makes them easy to handle and The purpose is to maintain a stable Z state.

従釆、衣類用の洗剤ビルダーとしてトリポリ燐酸塩等の
燐酸塩が多く使用されてきたが、近年隣分は湖沼の富栄
養化、赤潮発生等の環境問題を引き起す一因であること
が指摘されて以来、洗剤中Zの燐酸塩の配合量が規制さ
れるようになってきた。
Phosphates such as tripolyphosphate have been widely used as detergent builders for clothing, but in recent years it has been pointed out that they are a contributing factor to environmental problems such as eutrophication of lakes and red tide. Since then, the amount of Z phosphate in detergents has been regulated.

このようなことから、燐酸塩に代替するビルダーとして
珪酸塩、炭酸塩、重炭酸塩等のアルカリビルダーやクエ
ン酸塩等の有機ビルダーが提案されている。しかし、こ
れらは水の硬度が比較的2低い場合はある程度効果を有
するものの、硬度が高い場合は必らずしも十分でない。
水の硬度が高い場合も十分な効果を発揮するピルダーと
して、硬水中のCaイオンを捕捉する性質を有するゼオ
ラィトの使用が提案されている(侍関昭50−1238
1、特開昭50−10037&侍関昭50−53404
)。
For this reason, alkali builders such as silicates, carbonates, and bicarbonates, and organic builders such as citrates have been proposed as builders to replace phosphates. However, although these are effective to some extent when the water hardness is relatively low by 2, they are not necessarily sufficient when the water hardness is high.
The use of zeolite, which has the property of capturing Ca ions in hard water, has been proposed as a pilder that is sufficiently effective even when the water is hard (Samurai Seki 50-1238).
1. Japanese Patent Publication No. 50-10037 & Samurai Seki Sho 50-53404
).

ゼオライトは水不溶性であり、洗剤ビルダーとしては微
細粒子として使用する方が洗濯中でのCaイオン捕捉能
も高まるし、又被洗物に付着するのを防止することがで
き、たとえ被洗物に付着しても目立たなくすることがで
きることから好ましいが、実際の使用形態としてはこの
ような微細粒子の水性懸濁液として使用されることが多
い。しかしゼオライトは水をとり込み易い性質があり、
又水に懸濁した場合、懸濁液はダィラタンシーな粘性を
示す。ところで衣類用の粒状洗剤は洗剤成分及びビルダ
−成分をいったん固型分6肌t%程度の水性スラリ−と
し、これを噴霧乾燥することにより製造されているが、
洗剤ビルダ−としてゼオラィトを使用すると、水性洗剤
スラリーは粘性が高く、しかもダィラタンシーな粘性が
強くなる為、スラリーを静直した場合はゼオラィトが沈
降分離したり、あるいは贋霧乾燥に際しては均一曙霧が
困難となる等の問題がある。
Zeolite is water-insoluble, and when used as a detergent builder in the form of fine particles, the ability to capture Ca ions during washing increases, and it also prevents them from adhering to the items being washed. This is preferable because it makes it less noticeable even if it adheres, but in actual use it is often used as an aqueous suspension of such fine particles. However, zeolite has the property of easily absorbing water.
When suspended in water, the suspension exhibits dilatant viscosity. By the way, granular detergent for clothing is manufactured by making a detergent component and a builder component into an aqueous slurry with a solid content of about 6 t%, and then spray drying this.
When zeolite is used as a detergent builder, the aqueous detergent slurry becomes highly viscous and exhibits strong dilatancy, so when the slurry is allowed to stand still, the zeolite may settle and separate, or when drying the slurry, a uniform mist may form. There are problems such as difficulty.

このような問題を避ける方法として、洗剤スラリ−の固
型分を下げ(水分比率を高める)たり、ゼオラィトを除
いた他の成分を頃霧乾燥した粒状洗剤に、ゼオラィトを
粉体混合する方法が考えられるが、固型分比率を下げる
方法では乾燥効率が著しく低下するだけでなく製造され
た粒状洗剤の粉体物性も劣る点で、又粉体混合では均一
に混合するにはゼオラィトの添加量に制限がある点で、
いずれも良好な方法とは言えない。
Methods to avoid such problems include lowering the solid content of the detergent slurry (increasing the water ratio), or mixing zeolite powder into granular detergent that has been spray-dried with other ingredients other than zeolite. However, the method of lowering the solid content ratio not only significantly lowers the drying efficiency but also deteriorates the powder physical properties of the manufactured granular detergent, and in powder mixing, the amount of zeolite added is required for uniform mixing. In that there are restrictions on
Neither method can be said to be good.

同様な問題はゼオラィトを含有する液体クレンザーにつ
いてもあり、この場合は貯蔵、静億時間が極めて長くな
ることから、より深刻な問題である。
Similar problems exist with liquid cleansers containing zeolites, which are more serious because of the extremely long storage and settling times.

本発明者等はゼオラィト懸濁液のレオロジカルな性質に
関して鋭意研究を重ねた結果、ゼオラィトとは成分的に
同一のアルミノ珪酸塩であるある種の粘土を少量添加す
ることにより、ゼオラィト懸濁液のダィラタンシーな粘
性を少なくすることができ、さらにはチキロトロピツク
な粘性をも与えることを知り、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。即ち本発明は、界面活性剤を1
〜4仇×%、平均粒径0.5〜10〃のゼオラィトを1
〜4肌t%含有し、さらにスメクタィト粘土をゼオライ
トに対して0.05〜0.5重量倍量含有する水性洗剤
スラリ−を提供するものであって、ここで言う水洗洗剤
スラリーには頃霧乾燥によって粒状洗剤になる洗剤スラ
リー及び液体クレンザーが包含される。
As a result of extensive research into the rheological properties of zeolite suspensions, the present inventors have found that by adding a small amount of a certain kind of clay, which is an aluminosilicate that is the same as zeolite, it is possible to create a zeolite suspension. It was discovered that the dilatancy viscosity of the polyester resin can be reduced, and that it also provides thikirotropic viscosity, and based on this knowledge, the present invention was completed. That is, in the present invention, the surfactant is
~4x%, 1 zeolite with average particle size 0.5~10〃
The purpose of the present invention is to provide an aqueous detergent slurry which contains smectite clay in an amount of 0.05 to 0.5 times the weight of zeolite, and which contains smectite clay in an amount of 0.05 to 0.5 times the weight of zeolite. Included are detergent slurries and liquid cleansers that dry into granular detergents.

本発明に係る水性洗剤スラリーにおいて、その界面活性
剤成分としては一般にアニオン活性剤が使用されるが、
ノニオン活性剤乃至は両性活性剤も使用可能である。ち
なみに、本発明で使用可能な典型的なアニオン活性剤と
しては、【ィ}アルキル基の炭素数が8〜15のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、{o)アルキル基の炭素数が
8〜18のァルキル硫酸塩、し一アルキル基の炭素数が
8〜18のアルコールに酸化エチレンを平均1〜8モル
付加させたェトキシ化物の硫酸化物の塩、け炭素数12
〜22のQ‐オレフィンをスルホン化して得られるもの
の塩(これ等はアルケンスルホン酸塩とヒドロキシアル
カンスルホン酸塩とを主とする混合物である)、{対炭
素数12〜22のパラフィンから得られるァルカンスル
ホン酸塩、日高級脂肪酸塩、‘ト}高級脂肪酸とタウリ
ンとの縮合物の塩(N‐アシルアミノェタンスルホン酸
塩)、併スルホコハク酸ジアルキルェステルの塩等があ
る。なおこれ等はアルカリ金属塩が適当で、スルホン酸
塩やサルフヱート型ァニオン活性剤の場合はマグネシウ
ム塩も適当である。又他の活性剤としては【ィ}ノニオ
ン活性剤では、ポリオキシェチレンアルキルェーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテル、ポリ
オキシェチレン脂肪酸ェステル、ソルピタン脂肪酸ェス
テルポリオキシェチレンェーテル、庶糖脂肪酸ェステル
、脂肪酸アルキロールアマイド等が使用可能であり、‘
ロー両性活性剤ではべタイン型例えばラウリルジメチル
カルボキシメチルアンモニウムベタイン等やアラニン型
、ィミダゾリン型のものが使用可能である。本発明の界
面活性剤はアニオン活性剤と/ニオン活性剤もしくは両
性活性剤を組合せからなっても良い。界面活性剤の配合
量は1〜4触れ%が好ましい。ゼオラィトとしては天然
ゼオライトであればモルデナィト、クリノプチロラィト
などが、又合成ゼオラィトであればA型、×型、Y型な
どが使用できるが、同一重量当りのイオン交換容量が高
く、かつ球についで比表面積の4・さし・立方体に近い
粒子であるA型が好ましい。
In the aqueous detergent slurry according to the present invention, an anionic surfactant is generally used as the surfactant component.
Nonionic or amphoteric active agents can also be used. Incidentally, typical anionic activators that can be used in the present invention include (i) alkylbenzene sulfonates in which the alkyl group has 8 to 15 carbon atoms; {o) alkyl sulfates in which the alkyl group has 8 to 18 carbon atoms; Salt, a sulfate salt of an ethoxy compound prepared by adding an average of 1 to 8 moles of ethylene oxide to an alcohol whose alkyl group has 8 to 18 carbon atoms;
Salts obtained by sulfonating ~22 Q-olefins (these are mixtures mainly of alkenesulfonates and hydroxyalkanesulfonates), {obtained from paraffins having 12 to 22 carbon atoms These include alkanesulfonic acid salts, higher fatty acid salts, salts of condensates of higher fatty acids and taurine (N-acylaminoethanesulfonates), and salts of dialkyl esters of sulfosuccinates. Note that alkali metal salts are suitable for these, and magnesium salts are also suitable in the case of sulfonate and sulfate type anion activators. Other activators include nonionic activators such as polyoxyethylene alkyl ether,
Polyoxyethylene alkyl phenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, solpitan fatty acid ester polyoxyethylene ether, sucrose fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, etc. can be used.
As the rho-ampholytic surfactant, betaine type, for example, lauryldimethylcarboxymethylammonium betaine, alanine type, and imidazoline type can be used. The surfactant of the present invention may consist of a combination of an anionic and/or anionic or amphoteric surfactant. The blending amount of the surfactant is preferably 1 to 4% by weight. Natural zeolites such as mordenite and clinoptilolite can be used as zeolites, and synthetic zeolites can be used such as A-type, ×-type, and Y-type zeolites. Type A particles, which are particles with a specific surface area close to 4 square cubes, are preferable.

平均粒径は0.5〜10〆がよい。0.5仏未満では微
細すぎて懸濁液中で凝集しやすいし、10ムを越えると
懸濁液中で沈降分離し易くなるばかりか、衣類を洗濯し
た場合衣類への付着の問題があるので好ましくない。
The average particle size is preferably 0.5 to 10. If it is less than 0.5 μm, it is too fine and tends to aggregate in the suspension, and if it exceeds 10 μm, it not only tends to settle and separate in the suspension, but also has the problem of adhesion to clothes when they are washed. So I don't like it.

ゼオラィトの添加量は1〜4切れ%が好ましい。本発明
で使用されるスメクタイト粘土は、アルミ/シリケート
のうちスメクタィト群に属する粘土鉱物を主成分とする
粘土で、このような粘土鉱物として、モンモリロナィト
、ザゥコナィト、ノント。ナイト、サポナイト、ヘクト
ライト、ノゞ−ミキュラィト等が挙げられ、ベントナィ
トの通称で市販されている粘土の多くがこれに該当し、
その内では純度が高く、着色の少ないものが好ましい。
スメクタイト粘土は約5山ないし約800仏、より好ま
しくは約50A(Tyler標準節270メッシュの目
開き)ないし約500仏(同32メッシュの目開き)の
範囲の大きさの粒子として使用される。スメクタイト粘
土の配合量はゼオラィト配合量に対して0.05〜0.
5(重量比)の範囲が良好である。0.05未満では効
果が十分でなく、一方0.5を越えるとゼオラィト懸濁
液のダィラタンシーな性質は少なくなるが、スメクタィ
ト粘土自体の粘性が強まり好ましくない。
The amount of zeolite added is preferably 1 to 4%. The smectite clay used in the present invention is a clay whose main component is a clay mineral belonging to the smectite group of aluminum/silicates, and examples of such clay minerals include montmorillonite, zauconite, and nontite. Examples include night, saponite, hectorite, neumiculite, etc., and many of the clays sold commercially under the common name bentonite fall under this category.
Among these, those with high purity and little coloring are preferred.
The smectite clay is used as particles ranging in size from about 5 mm to about 800 mm, more preferably from about 50 Å (Tyler standard 270 mesh opening) to about 500 mm (32 mesh opening). The blending amount of smectite clay is 0.05 to 0.0% relative to the blending amount of zeolite.
A range of 5 (weight ratio) is good. If it is less than 0.05, the effect will not be sufficient, while if it exceeds 0.5, the dilatancy properties of the zeolite suspension will decrease, but the viscosity of the smectite clay itself will increase, which is not preferable.

本発明の水性洗剤スラリーには、下記の如き任意成分を
必要に応じて配合することができる。
The following optional components can be added to the aqueous detergent slurry of the present invention as required.

無機ビルダーでは(i)トリポリリン酸塩、(iilピ
ロリン酸塩、(iii)オルソリン酸塩、M珪酸塩、(
v)炭酸塩もしくは車炭酸塩(通常アルカリ金属塩)等
。その他の添加剤、(i}水溶I性無機塩:硫酸塩等。
(ii}再汚染防止剤:CMC、PEG、PVA等。(
iiil蟹光増白剤、。め漂白剤:過炭酸塩等。M泡コ
ントロール剤、側抗菌性物質、WiD有機ビルダー:ク
エン酸塩、リンゴ酸塩シ酒石酸塩、マレイン酸ポリマ−
、アルキル直換コハク酸塩、オキシジ酢酸塩等。(アル
カリ金属塩)、叫iiD色素、の香料等であるが、既に
述べたように製品として低リン又は無リンのものが望は
しいのは勿論である。実施例 1 表 1 (1)直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ(アルキ
ル基炭素数CII〜CI4)(2) o−オレフインス
ルホン酸ソーダ(炭素数C,6〜C・8)(3) ボリ
オキシェチレンアルキルエーテル(アルキル基炭素数C
I2〜CI5,EOP=10)■ 平均粒径2.3〃合
成ゼオラィト、水沢化学工業(株)製 シルトンDBX
(5)クニミネ工業(株)製 クニピアF(6)スラリ
−を70℃に保ち、5分間燈梓後、B型回転粘度計 2
0rpm で測定した。
Inorganic builders include (i) tripolyphosphate, (iii) pyrophosphate, (iii) orthophosphate, M-silicate, (
v) Carbonates or carbonates (usually alkali metal salts), etc. Other additives, (i) water-soluble I-based inorganic salts: sulfates, etc.
(ii} Anti-recontamination agents: CMC, PEG, PVA, etc.
iii Crab photobrightener,. Bleach: percarbonate, etc. M foam control agent, side antibacterial substance, WiD organic builder: citrate, malate tartrate, maleic acid polymer
, alkyl direct succinate, oxydiacetate, etc. (alkali metal salts), dyes, and fragrances, etc., but as already mentioned, low-phosphorus or phosphorus-free products are, of course, desirable. Example 1 Table 1 (1) Linear sodium alkylbenzene sulfonate (alkyl group carbon number CII to CI4) (2) Sodium o-olefin sulfonate (carbon number C,6 to C.8) (3) Boryoxyethylene Alkyl ether (alkyl group carbon number C
I2~CI5, EOP=10) ■ Average particle size 2.3 Synthetic zeolite, Silton DBX manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
(5) Kunipia F (6) manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd. The slurry was kept at 70°C, heated for 5 minutes, and then measured using a B-type rotational viscometer 2
Measured at 0 rpm.

表1に示す組成(wt%)、洗剤スラリーを調製し、そ
の粘土を測定した。
A detergent slurry having the composition (wt%) shown in Table 1 was prepared, and its clay content was measured.

曙霧乾燥用洗剤スラリーとして粘度の適当範囲は40〜
12肥(ポィズ)であるが、スメクタイト粘土を含有し
ない地.1及び船.6は粘土が高く、しかもダィラタン
シーな性質が強く、頃霧乾燥用スラリーとして不適当で
ある。 **実施例
2表2に示す組成(wt%)の液体クレンザーを調製
し、静鷹分離度を測定した。
The appropriate viscosity range for Akebono Drying Detergent Slurry is 40~
12 Poise, but does not contain smectite clay. 1 and ship. No. 6 has a high clay content and strong dilatancy properties, making it unsuitable as a slurry for mist drying. **Example 2 A liquid cleanser having the composition (wt%) shown in Table 2 was prepared, and the degree of static separation was measured.

分離度の測定は調製した試料を円管状のガラス製の10
0ccメスシリンダーに100cc正確に入れ、密封し
て所定条件に放置した後、上層に分離した透明の液相部
を肉眼観察して分離度とした。表 2(1):o−オレ
フインスルホン酸ソ−ダ(炭素数C.2〜C,8)(2
):平均粒径6.5〃合成ゼオライト 水沢化学工業(
株)シルトンDBK.(3:R.T.Vanderdi
it Co.製ビーガムF.表2に示す結果から明らか
な通り、スメクタィト粘土を含有していない液体クレン
ザー(No.1)は、スメクタイト粘土を含有する液体
クレンザー2(M.2.3)に比較して、分離度が著し
く高い。
To measure the degree of separation, the prepared sample was placed in a cylindrical glass tube.
After placing exactly 100 cc into a 0 cc measuring cylinder, sealing it, and leaving it under predetermined conditions, the transparent liquid phase separated into the upper layer was observed with the naked eye to determine the degree of separation. Table 2 (1): Sodium o-olefin sulfonate (carbon number C.2 to C,8) (2
): Average particle size 6.5〃Synthetic zeolite Mizusawa Chemical Industry (
Shilton DBK. (3: R.T.Vanderdi
IT Co. Manufactured by Begum F. As is clear from the results shown in Table 2, the liquid cleanser (No. 1) that does not contain smectite clay has a significantly higher degree of separation than the liquid cleanser 2 (M.2.3) that contains smectite clay. expensive.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 界面活性剤を1〜40wt%、平均粒径0.5〜1
0μのゼオライトを1〜40wt%含有し、さらにスメ
クタイト粘土をゼオライトに対して0.05〜0.5重
量倍量含有する水性洗剤スラリー。
1 1 to 40 wt% surfactant, average particle size 0.5 to 1
An aqueous detergent slurry containing 1 to 40 wt% of 0μ zeolite and further containing smectite clay in an amount of 0.05 to 0.5 times the weight of the zeolite.
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