JPS6096771A - 亜硝酸イオン濃度の制御方法 - Google Patents
亜硝酸イオン濃度の制御方法Info
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- JPS6096771A JPS6096771A JP20374383A JP20374383A JPS6096771A JP S6096771 A JPS6096771 A JP S6096771A JP 20374383 A JP20374383 A JP 20374383A JP 20374383 A JP20374383 A JP 20374383A JP S6096771 A JPS6096771 A JP S6096771A
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- JP
- Japan
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- nitrite ion
- phosphate
- nitrite
- potential difference
- phosphate treatment
- Prior art date
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
- C23C22/77—Controlling or regulating of the coating process
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属のリン酸塩処理工程で使用されるリン酸
塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を測定し制御する亜硝酸
イオン濃度の制御方法に関するものである。
塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を測定し制御する亜硝酸
イオン濃度の制御方法に関するものである。
従来、金属のリン酸塩処理工程は、脱脂→水洗→リン酸
塩処理→水洗→乾燥からなる工程で行われ、そのリン酸
塩処理液は処理液成分の消費に応じて薬剤の補給を行い
、処理液の濃度を常に一定に保つように管理している。
塩処理→水洗→乾燥からなる工程で行われ、そのリン酸
塩処理液は処理液成分の消費に応じて薬剤の補給を行い
、処理液の濃度を常に一定に保つように管理している。
リン酸塩処理液の一成分として亜硝酸イオンが促進剤と
して含有されているが、この亜硝酸イオンは亜硝酸ナト
リウムや亜硝酸カリウムの如き町浴性亜硝酸塩の形でリ
ン酸塩処理液に供給されている。金属の表面に最良のリ
ン酸塩皮膜を生成させるには、リン酸塩処理液中の亜硝
酸イオン濃度を常に最適濃度に維持することが望ましい
。従ってこの制御を行うには、リン酸塩処理液中の亜硝
酸イオン濃度を絶えまなく測定し、その測定値に基づい
て亜硝酸塩を補給し、その亜硝酸イオン濃度を望ましい
範囲に保つ必要がおる。
して含有されているが、この亜硝酸イオンは亜硝酸ナト
リウムや亜硝酸カリウムの如き町浴性亜硝酸塩の形でリ
ン酸塩処理液に供給されている。金属の表面に最良のリ
ン酸塩皮膜を生成させるには、リン酸塩処理液中の亜硝
酸イオン濃度を常に最適濃度に維持することが望ましい
。従ってこの制御を行うには、リン酸塩処理液中の亜硝
酸イオン濃度を絶えまなく測定し、その測定値に基づい
て亜硝酸塩を補給し、その亜硝酸イオン濃度を望ましい
範囲に保つ必要がおる。
リン酸塩処理液中の亜硝酸イオン酸度を測定する方法に
は、例えば容量分析法として酸化還元法及びサツカロメ
ーターを用いたガス容量法、蒸留法としてキルプール法
、比色法としてｎ−す７チルエチレンジアミン法及びイ
オンクロマトグラフィーによる分析法等がある。しかし
これらの測定方法は・亜硝酸イオン濃度を測定する迄に
試薬類の添加、液の調整及び複雑な分析操作が必要であ
シ、ある程度の時間と面倒な操作を要する。現在リン酸
塩処理を連続して行っている工業的なリン酸塩処理液中
の亜硝酸イオン測定法には、サツカロメーター内に化成
処理液を入れ、スルファミン酸を過剰添加して発生した
ガス量からリン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を知る
ガス容量法及び酸化還元電極を用いて硫酸セリウムによ
る容量分析法（反応式ＮＯ２＋ ２ Ｃｅ ” ＋Ｈｔ
Ｏ−ＮＯｓ ＋２Ｃｅ ＋２Ｈ）が一般的である。
は、例えば容量分析法として酸化還元法及びサツカロメ
ーターを用いたガス容量法、蒸留法としてキルプール法
、比色法としてｎ−す７チルエチレンジアミン法及びイ
オンクロマトグラフィーによる分析法等がある。しかし
これらの測定方法は・亜硝酸イオン濃度を測定する迄に
試薬類の添加、液の調整及び複雑な分析操作が必要であ
シ、ある程度の時間と面倒な操作を要する。現在リン酸
塩処理を連続して行っている工業的なリン酸塩処理液中
の亜硝酸イオン測定法には、サツカロメーター内に化成
処理液を入れ、スルファミン酸を過剰添加して発生した
ガス量からリン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を知る
ガス容量法及び酸化還元電極を用いて硫酸セリウムによ
る容量分析法（反応式ＮＯ２＋ ２ Ｃｅ ” ＋Ｈｔ
Ｏ−ＮＯｓ ＋２Ｃｅ ＋２Ｈ）が一般的である。
連続的に一定して均一なリン酸塩皮膜を得るには測定頻
度を高める必要があり、通常１ｏ分に１同根度の測定が
必要である。しかしガス容量法は間欠的な測定法であシ
、リン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度の変化を連続し
て測定し、亜硝酸イオンを常に一定にリン酸塩処理液中
に存在させることが困難である。酸化還元電極を用いた
硫酸セリウム等の酸化剤による滴定法では、連続して化
成処理液中の亜硝酸イオン濃度を測定出来、定常に濃度
を制御することが出来るが、それには濃度を正しく調整
した滴定液を必要とし、又自動的に滴定を行う場合には
高精度の定量吐出機構をもっ滴定装置が必要であシ工業
的に適さない。
度を高める必要があり、通常１ｏ分に１同根度の測定が
必要である。しかしガス容量法は間欠的な測定法であシ
、リン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度の変化を連続し
て測定し、亜硝酸イオンを常に一定にリン酸塩処理液中
に存在させることが困難である。酸化還元電極を用いた
硫酸セリウム等の酸化剤による滴定法では、連続して化
成処理液中の亜硝酸イオン濃度を測定出来、定常に濃度
を制御することが出来るが、それには濃度を正しく調整
した滴定液を必要とし、又自動的に滴定を行う場合には
高精度の定量吐出機構をもっ滴定装置が必要であシ工業
的に適さない。
本発明の目的は、これらの欠陥を補いリン酸塩処理液中
の亜硝酸イオン製産を連続して自動的に測定し、その測
定値に基づいて自動的に亜硝酸イオンの補給を行い、リ
ン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を常に適切な範囲に
保つことが可能な方法を提供することにある。
の亜硝酸イオン製産を連続して自動的に測定し、その測
定値に基づいて自動的に亜硝酸イオンの補給を行い、リ
ン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を常に適切な範囲に
保つことが可能な方法を提供することにある。
本発明による亜硝酸イオン濃度の制御方法は、リン酸塩
処理液中の亜硝酸イオン濃度を亜硝酸イオン選択性電極
を用いて連続的に測定し、前記亜硝酸イオン濃度が予め
定めた範囲の設定値になるように亜硝酸イオンを前記リ
ン酸塩処理液に自動的に供給させるようにしたことを特
徴とするものである。
処理液中の亜硝酸イオン濃度を亜硝酸イオン選択性電極
を用いて連続的に測定し、前記亜硝酸イオン濃度が予め
定めた範囲の設定値になるように亜硝酸イオンを前記リ
ン酸塩処理液に自動的に供給させるようにしたことを特
徴とするものである。
本発明に用いる亜硝酸イオン選択性電極を第１図にて説
明すると、１が亜硝酸イオン選択性電極、２が一ガラス
電極、３が内部液、４が疎水性気体透過膜である。
明すると、１が亜硝酸イオン選択性電極、２が一ガラス
電極、３が内部液、４が疎水性気体透過膜である。
亜硝酸イオンは、リン酸塩処理液中で以下に示すような
経路で水素イオンと反応しＮ、 ０．に変化する。
経路で水素イオンと反応しＮ、 ０．に変化する。
Ｈ十ＮＯｔ ’：’ＫＯＮＯ
Ｈ＋ＨＯＮＯイＨ２Ｎｏ ： Ｈ２０＋Ｎｏ ＋ＮＯ＋
ＮＣｈ ＝Ｎｔ Ｏｓ 亜硝酸イオン選択性電極１をリン酸塩処理液に浸漬する
と、とのＮｅｏｎ は亜硝酸イオン選択性電極ｌの先端
部に設けられた疎水性気体透過膜４を透過して内部液３
中の水と可逆反応を起こす。
ＮＣｈ ＝Ｎｔ Ｏｓ 亜硝酸イオン選択性電極１をリン酸塩処理液に浸漬する
と、とのＮｅｏｎ は亜硝酸イオン選択性電極ｌの先端
部に設けられた疎水性気体透過膜４を透過して内部液３
中の水と可逆反応を起こす。
”／！ＮｔＯａ ＋ Ｈ，Ｏｄ Ｈ” ＋ ＮＯ。
疎水性気体透過膜４を透過し拡散したＮｔＯｓガス量は
、Ｎ２０．の分圧に依存し化成処理液中のＮ、Ｏ，濃度
に比例する。内部液３の水素イオン濃度はリン酸塩処理
液中の亜硝酸イオン製産に比例するので、これから電極
電位を検出してリン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を
測定する。
、Ｎ２０．の分圧に依存し化成処理液中のＮ、Ｏ，濃度
に比例する。内部液３の水素イオン濃度はリン酸塩処理
液中の亜硝酸イオン製産に比例するので、これから電極
電位を検出してリン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を
測定する。
この亜硝酸イオン選択性電極１をリン酸塩処理液に適用
する方法について説明すると、第２図はリン酸塩処理液
中に含まれる亜硝酸イオン濃度を連続して測定するため
のセル５であって、第３図は亜硝酸イオンを自動的に連
続して補給する操作説明図である。セル５はセル本体６
を含み、そのセル本体６は塩化ビニル、アクリル、フッ
素樹脂等の合成樹脂で作られ、その内部に亜硝酸イオン
の電位を選択測定するだめの亜硝酸イオン選択性電極１
及びそれに比較電位を与える比較電極７、更に温度補償
電極８が設置されている。
する方法について説明すると、第２図はリン酸塩処理液
中に含まれる亜硝酸イオン濃度を連続して測定するため
のセル５であって、第３図は亜硝酸イオンを自動的に連
続して補給する操作説明図である。セル５はセル本体６
を含み、そのセル本体６は塩化ビニル、アクリル、フッ
素樹脂等の合成樹脂で作られ、その内部に亜硝酸イオン
の電位を選択測定するだめの亜硝酸イオン選択性電極１
及びそれに比較電位を与える比較電極７、更に温度補償
電極８が設置されている。
亜硝酸イオン選択性電極１及び比較電極７はリード線９
，１０によって電位差検出回路１２に接続されるととも
に温度補償電極８はリード線１１によって温度検出回路
１３に接続されている。電位差検出回路１２で検出され
た両電極１−７間の電位差信号と温度検出回路１３から
の温度信号とは補正回路１４に入力されてその電位差が
基準温度における電位差値に補正される。補正回路１４
からの電位差値と設定器１５による設定値とが比較器１
６において比較されてその差信号がポンプ駆動回路１７
に入力され、それに応じて亜硝酸イオンをリン酸塩処理
槽１８に補給するためのサーボポンプ１９が駆動される
ようになっている。
，１０によって電位差検出回路１２に接続されるととも
に温度補償電極８はリード線１１によって温度検出回路
１３に接続されている。電位差検出回路１２で検出され
た両電極１−７間の電位差信号と温度検出回路１３から
の温度信号とは補正回路１４に入力されてその電位差が
基準温度における電位差値に補正される。補正回路１４
からの電位差値と設定器１５による設定値とが比較器１
６において比較されてその差信号がポンプ駆動回路１７
に入力され、それに応じて亜硝酸イオンをリン酸塩処理
槽１８に補給するためのサーボポンプ１９が駆動される
ようになっている。
一方、亜硝酸イオン濃度を測定するための亜硝酸イオン
を含むリン酸塩処理液、即ち検液は循環ポンプ２０によ
ってセル本体６の下部入口Ａからその反対側のセル本体
上部出口Ｂに流れ、リン酸塩処理を行っている間は常に
この状態にある。セル本体上部出口Ｂから出たリン酸塩
処理液は再びリン酸塩処理槽１８に戻シ、再びリン酸塩
処理のための処理液として用いられる。
を含むリン酸塩処理液、即ち検液は循環ポンプ２０によ
ってセル本体６の下部入口Ａからその反対側のセル本体
上部出口Ｂに流れ、リン酸塩処理を行っている間は常に
この状態にある。セル本体上部出口Ｂから出たリン酸塩
処理液は再びリン酸塩処理槽１８に戻シ、再びリン酸塩
処理のための処理液として用いられる。
リン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度は前述のように亜
硝酸イオン選択性電極１と比較電極７の間の電位差によ
って検知され、予め定めた所望の範囲の適正設定値と比
較して亜硝酸イオン補給液２１のサーボポンプ１９を作
動させる。即ち、第４図に示すように、例えば前記の電
位差が２２２ｍ？（亜硝酸イオン下限濃度０．１１５
ｔ／１ ）になるとサーボポンプ１９が作動して亜硝酸
イオン補給液２１がリン酸塩処理槽１８に補給され、２
２８ｍ？（亜硝酸イオン上限濃度０．１３６ ｆ／１
）になるとサーボポンプ１９が停止して亜硝酸イオン補
給液２１の補給が止まる。
硝酸イオン選択性電極１と比較電極７の間の電位差によ
って検知され、予め定めた所望の範囲の適正設定値と比
較して亜硝酸イオン補給液２１のサーボポンプ１９を作
動させる。即ち、第４図に示すように、例えば前記の電
位差が２２２ｍ？（亜硝酸イオン下限濃度０．１１５
ｔ／１ ）になるとサーボポンプ１９が作動して亜硝酸
イオン補給液２１がリン酸塩処理槽１８に補給され、２
２８ｍ？（亜硝酸イオン上限濃度０．１３６ ｆ／１
）になるとサーボポンプ１９が停止して亜硝酸イオン補
給液２１の補給が止まる。
以上の如く、本発明を実施することにより、リン酸塩処
理液中の亜硝酸イオン濃度を連続して自動的に測定し、
その測定値に基づいて自動的に亜硝酸イオンの補給を行
い、リン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を常に適切な
範囲に保つことが出来る。
理液中の亜硝酸イオン濃度を連続して自動的に測定し、
その測定値に基づいて自動的に亜硝酸イオンの補給を行
い、リン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を常に適切な
範囲に保つことが出来る。
第１図は亜硝酸イオン選択性電極の説明図、第２図はセ
ルの説明図、第３図は亜硝酸イオンを自動的に連続して
補給する操作説明図、第４図は亜硝酸イオン選択性電極
で検知された電位差、即ち亜硝酸イオン濃度と時間の関
係グラフである。 １、・・亜硝酸イオン選択性電極、５・・・セル、７・
・・比較電極、８・・・温度補償電極、１２・・・電位
差検出回路、１３・・・温度検出回路、１４・・・補正
回路、１５・・・設定器、１６・・・比較器、１７・・
・ポンプ駆動回路、１８・・・リン酸塩処理槽、１９・
・・サーボポンプ、２０・・・循環ポンプ、２１・・・
亜硝酸イオン補給液。 代理人 岡 部 正 良 第１図 第２図 第３図 第４図 晴 間
ルの説明図、第３図は亜硝酸イオンを自動的に連続して
補給する操作説明図、第４図は亜硝酸イオン選択性電極
で検知された電位差、即ち亜硝酸イオン濃度と時間の関
係グラフである。 １、・・亜硝酸イオン選択性電極、５・・・セル、７・
・・比較電極、８・・・温度補償電極、１２・・・電位
差検出回路、１３・・・温度検出回路、１４・・・補正
回路、１５・・・設定器、１６・・・比較器、１７・・
・ポンプ駆動回路、１８・・・リン酸塩処理槽、１９・
・・サーボポンプ、２０・・・循環ポンプ、２１・・・
亜硝酸イオン補給液。 代理人 岡 部 正 良 第１図 第２図 第３図 第４図 晴 間
Claims (1)
- リン酸塩処理液中の亜硝酸イオン濃度を亜硝酸イオン選
択性電極を用いて連続的に測定し、前記亜硝酸イオン濃
度が予め定めた範囲の設定値になるように亜硝酸イオン
を前記リン酸塩処理液に自動的に供給させるようにした
ことを特徴とする亜硝酸イオン濃度の制御方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20374383A JPS6096771A (ja) | 1983-11-01 | 1983-11-01 | 亜硝酸イオン濃度の制御方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20374383A JPS6096771A (ja) | 1983-11-01 | 1983-11-01 | 亜硝酸イオン濃度の制御方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096771A true JPS6096771A (ja) | 1985-05-30 |
| JPS6213432B2 JPS6213432B2 (ja) | 1987-03-26 |
Family
ID=16479112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20374383A Granted JPS6096771A (ja) | 1983-11-01 | 1983-11-01 | 亜硝酸イオン濃度の制御方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6096771A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110205621A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-09-06 | 武汉钢铁有限公司 | 控制镀锌磷化中磷化液补充量的方法、装置和存储介质 |
-
1983
- 1983-11-01 JP JP20374383A patent/JPS6096771A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110205621A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-09-06 | 武汉钢铁有限公司 | 控制镀锌磷化中磷化液补充量的方法、装置和存储介质 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6213432B2 (ja) | 1987-03-26 |
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