JPS609737B2 - ２−ハロハイドロキノンの製造方法 - Google Patents
２−ハロハイドロキノンの製造方法Info
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- JPS609737B2 JPS609737B2 JP11761581A JP11761581A JPS609737B2 JP S609737 B2 JPS609737 B2 JP S609737B2 JP 11761581 A JP11761581 A JP 11761581A JP 11761581 A JP11761581 A JP 11761581A JP S609737 B2 JPS609737 B2 JP S609737B2
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- Japan
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- hydrogen bromide
- producing
- reaction
- mol
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B1/00—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations
- B21B1/16—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling wire rods, bars, merchant bars, rounds wire or material of like small cross-section
- B21B1/18—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling wire rods, bars, merchant bars, rounds wire or material of like small cross-section in a continuous process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B13/00—Metal-rolling stands, i.e. an assembly composed of a stand frame, rolls, and accessories
- B21B13/08—Metal-rolling stands, i.e. an assembly composed of a stand frame, rolls, and accessories with differently-directed roll axes, e.g. for the so-called "universal" rolling process
- B21B13/12—Metal-rolling stands, i.e. an assembly composed of a stand frame, rolls, and accessories with differently-directed roll axes, e.g. for the so-called "universal" rolling process axes being arranged in different planes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式（１）で表わされる２・３ージメトキシー
５−メチルベンゾキノン（以下化合物（１）という）を
ハロゲン化水素によりハロゲン化水素化し、式（０）で
表わされる２−ハロー５・６ージメトキシー３−メチル
ベンゾハイドロキノン（以下化合物（０）という）を製
造する方法に関するものである。
５−メチルベンゾキノン（以下化合物（１）という）を
ハロゲン化水素によりハロゲン化水素化し、式（０）で
表わされる２−ハロー５・６ージメトキシー３−メチル
ベンゾハイドロキノン（以下化合物（０）という）を製
造する方法に関するものである。
（化学式中のＸはハロゲン原子を表わす。）化合物（ロ
）とりわけ臭素化物（化合物（ｍ）という）は、補酵素
Ｑの合成中間体として有用であるが、従来談臭素化物の
製造方法としては、次式に示す様に化合物（１）を臭素
化した後に環元して得る方法（Ｊ．○ｒｇ．Ｃｈｅｍ．
、３２、１８８９（１９７２）、鰭開昭４１−３０６３
０）、あるいは化合物（１）の環元をした後に臭素化し
て得る方法（特開昭５５一７９３３６）が知られている
。
）とりわけ臭素化物（化合物（ｍ）という）は、補酵素
Ｑの合成中間体として有用であるが、従来談臭素化物の
製造方法としては、次式に示す様に化合物（１）を臭素
化した後に環元して得る方法（Ｊ．○ｒｇ．Ｃｈｅｍ．
、３２、１８８９（１９７２）、鰭開昭４１−３０６３
０）、あるいは化合物（１）の環元をした後に臭素化し
て得る方法（特開昭５５一７９３３６）が知られている
。
これら前記製造法の問題点としては、化合物（ｍ）を得
るために２段階の反応を経ること、また分子状臭素を用
いるため、有害な臭素蒸気の発生があり、工業的製造方
法として必ずしも好ましいものではない。
るために２段階の反応を経ること、また分子状臭素を用
いるため、有害な臭素蒸気の発生があり、工業的製造方
法として必ずしも好ましいものではない。
また本発明者等の知見によれば、前記製造法の臭素化の
際必ず臭素の過剰付加体が生成するため、生成物の純度
は必ずしも高いものではない。本発明者等は、前記製造
法の欠点を無くすべく鋭意検討の結果、１段階でしかも
副生成物の無い、化合物（ロ）とりわけ化合物（ｍ）の
製造方法を完成するに至ったものである。
際必ず臭素の過剰付加体が生成するため、生成物の純度
は必ずしも高いものではない。本発明者等は、前記製造
法の欠点を無くすべく鋭意検討の結果、１段階でしかも
副生成物の無い、化合物（ロ）とりわけ化合物（ｍ）の
製造方法を完成するに至ったものである。
すなわち本発明によれば、臭素化合物を例にして述べる
と、化合物（１）に還元的に臭化水素を付加して化合物
（ｍ）を得るため、反応は１段階であり、前記の様な臭
素の過剰付加体もなく極めて高い純度の化合物（ｍ）が
高収率で得られる。本発明による還元的臭化水素付加反
応に用いる臭化水素は、気体状のものを用いてもよいが
、取扱いあるいは操作性等の問題から液状のものが好ま
しく、通常市販されている臭化水素水あるいは臭化水素
酢酸溶液等を用いれば、反応は十分円滑に進行する。
と、化合物（１）に還元的に臭化水素を付加して化合物
（ｍ）を得るため、反応は１段階であり、前記の様な臭
素の過剰付加体もなく極めて高い純度の化合物（ｍ）が
高収率で得られる。本発明による還元的臭化水素付加反
応に用いる臭化水素は、気体状のものを用いてもよいが
、取扱いあるいは操作性等の問題から液状のものが好ま
しく、通常市販されている臭化水素水あるいは臭化水素
酢酸溶液等を用いれば、反応は十分円滑に進行する。
反応は溶媒中で行うが、前記臭化水素溶液のみ、あるい
はそれと併用して有機溶媒を用いることが出来る。
はそれと併用して有機溶媒を用いることが出来る。
この際用いる有機溶媒としては、原料、生成物のいずれ
とも反応しないものであればが好ましくは、化合物（１
）および化合物（ｍ）の溶解性のよい塩化メチレン、ク
ロロホルム等のハロゲン系溶媒がよい。また前記臭化水
素溶液の量は、化合物（１）に対して臭化水素が等量以
上含まれれば問題はないが、通常は１〜１拍等量の臭化
水素を含む溶液の量を用いる。さらに反応は−５０ｏｏ
〜十１００００の温度範囲で可能であるが、操作上−２
０℃〜十５０ｏＣの範囲で行うのが実際的である。本発
明で得られる化合物（ｍ）は例えば次式に示す様な工程
を経て補酵素Ｑに誘導しうる。
とも反応しないものであればが好ましくは、化合物（１
）および化合物（ｍ）の溶解性のよい塩化メチレン、ク
ロロホルム等のハロゲン系溶媒がよい。また前記臭化水
素溶液の量は、化合物（１）に対して臭化水素が等量以
上含まれれば問題はないが、通常は１〜１拍等量の臭化
水素を含む溶液の量を用いる。さらに反応は−５０ｏｏ
〜十１００００の温度範囲で可能であるが、操作上−２
０℃〜十５０ｏＣの範囲で行うのが実際的である。本発
明で得られる化合物（ｍ）は例えば次式に示す様な工程
を経て補酵素Ｑに誘導しうる。
（式中Ｒは水酸基保護基、×はハロゲン原子、ｎは１〜
１２の整数を表わす。）本発明は、臭化水素による臭化
水素化に限らず、塩化水素、ョウ化水素等のハロゲン化
水素一般によるハロゲン化水素化により、化合物（１）
から化合物（０）を製造する方法であるが、反応は「臭
化水素以外のものを利用する場合も臭化水素の場合とほ
ぼ同様に進行し、得られる化合物（ロ）は臭素化物と同
様に利用可能である。
１２の整数を表わす。）本発明は、臭化水素による臭化
水素化に限らず、塩化水素、ョウ化水素等のハロゲン化
水素一般によるハロゲン化水素化により、化合物（１）
から化合物（０）を製造する方法であるが、反応は「臭
化水素以外のものを利用する場合も臭化水素の場合とほ
ぼ同様に進行し、得られる化合物（ロ）は臭素化物と同
様に利用可能である。
次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。実施例 １窒素気
流下２・３ージメトキシー５−メチルベンゾキノン３０
．０夕（０．１６５ｈｏｌ）をクロロホルム（１５０の
【）に溶解し、約２０ｏｏで燭拝しながら３０％臭化水
素酢酸溶液５０．０夕（０．１８５ｍｏｌ）を滴下する
。
明はこれに限定されるものではない。実施例 １窒素気
流下２・３ージメトキシー５−メチルベンゾキノン３０
．０夕（０．１６５ｈｏｌ）をクロロホルム（１５０の
【）に溶解し、約２０ｏｏで燭拝しながら３０％臭化水
素酢酸溶液５０．０夕（０．１８５ｍｏｌ）を滴下する
。
同温度で１時間燈拝した後反応液に水を加え分液をする
。有機層を中性になるまで水洗した後、減圧下で濃縮す
ると、２ーフロムー５・６ージメトキシー３ーメチルベ
ンゾ／・ィドロキノンの白色結晶が４２．８夕（９８．
８％）得られる。融点 ７３〜７４ｑＯ ＩＲ（ＫＢｒ、肌‐１） ３３００、２８８０、１４５い１４２０、１２８０「１
１０５、１０７０、１０００、９１０ＮＭＲ（ＣＣ１４
、８） ２．２１（Ｓ、が、Ｃ比）；３．８４と３．８８（＄、
細、２に日３）５．１４と５．２７（＄、が、幻Ｈ）元
素分析値（Ｃ９日，．０４Ｂｒとして）計算値（％）：
Ｃ、４１．０９；日、４．２１；ＢｒＬ３０．３７実測
値：Ｃ、４０．８４；日、４．２０；Ｂｒ、３０．４９
実施例 ２窒素気流下２・３−ジメトキシ−５ーメチル
ベンゾキノン１０．０夕（０．０５５ｍｏｌ）をクロロ
ホルム（５０の‘）に熔解し、４７％臭化水素水９５夕
（０．５５ｍｏｌ）を加える。
。有機層を中性になるまで水洗した後、減圧下で濃縮す
ると、２ーフロムー５・６ージメトキシー３ーメチルベ
ンゾ／・ィドロキノンの白色結晶が４２．８夕（９８．
８％）得られる。融点 ７３〜７４ｑＯ ＩＲ（ＫＢｒ、肌‐１） ３３００、２８８０、１４５い１４２０、１２８０「１
１０５、１０７０、１０００、９１０ＮＭＲ（ＣＣ１４
、８） ２．２１（Ｓ、が、Ｃ比）；３．８４と３．８８（＄、
細、２に日３）５．１４と５．２７（＄、が、幻Ｈ）元
素分析値（Ｃ９日，．０４Ｂｒとして）計算値（％）：
Ｃ、４１．０９；日、４．２１；ＢｒＬ３０．３７実測
値：Ｃ、４０．８４；日、４．２０；Ｂｒ、３０．４９
実施例 ２窒素気流下２・３−ジメトキシ−５ーメチル
ベンゾキノン１０．０夕（０．０５５ｍｏｌ）をクロロ
ホルム（５０の‘）に熔解し、４７％臭化水素水９５夕
（０．５５ｍｏｌ）を加える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２・３−ジメトキシ−５−メチルベンゾキノンをハ
ロゲン化水素化することを特徴とする２−ハロ−５・６
−ジメトキシ−３−メチルベンゾハイドロキノンの製造
方法。 ２ ハロゲン化水素化が臭化水素化である特許請求の範
囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11761581A JPS609737B2 (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | ２−ハロハイドロキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11761581A JPS609737B2 (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | ２−ハロハイドロキノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5821635A JPS5821635A (ja) | 1983-02-08 |
| JPS609737B2 true JPS609737B2 (ja) | 1985-03-12 |
Family
ID=14716134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11761581A Expired JPS609737B2 (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | ２−ハロハイドロキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS609737B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100570279B1 (ko) * | 2005-07-12 | 2006-04-12 | 주식회사 대웅제약 | 코엔자임 Ｑｎ의 중간체 및 그 중간체의 제조방법 |
-
1981
- 1981-07-29 JP JP11761581A patent/JPS609737B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5821635A (ja) | 1983-02-08 |
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