JPS6099115A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された不飽和ポリエステル樹脂組成物に関
する。更に詳しくは該組成物の分散安定性、貯蔵安定性
に優れ、かつ硬化時の収縮が極めて少ない表面平滑性良
好な成形物を与える不飽和ポリエステル樹脂組成物に関
する。

一般に不飽和ポリエステル樹脂は、フマル酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸等の如きα、β−不飽和二塩基酸ま
たはこれと７タル酸、無水フタル酸、アジピン酸等の如
き飽和二塩基酸の混合物とエチレングリコール、プロピ
レングリコール等の如キ多価アルコールとの脱水反応に
より得られる不飽和ポリエステルを、スチレン、ビニル
トルエン等・の如き共重合性ビニル単量体に溶解させて
得られるもので、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチ
ルケトンペルオキシド等の有機過酸化物を重合触媒とし
て、必要ならばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバル
ト等の如き翁機金属塩を重合促進剤として用い、ガラス
繊維、無機質充填剤等と併用し重合硬化させることが出
来る。得られる樹脂成形物は成形性及び物性が優れてい
るため、従来から繊維強化不飽和ポリエステル樹脂成形
物（いわゆるＦＲＰ成彫物）としての用途、及び注型用
、塗装用、化粧板用、レジンコンクリート用、レジンモ
ルタル用等の広い分野で使用されている。しかし、不飽
和ポリエステル樹脂は硬化収縮が約５〜１２容量チと大
きく、このため収縮が問題となる分野では使用に制限を
受けるという重大な欠点を有していた。

例えば、ＦＲＰ成形物としてのバスタブ、浄化槽、パネ
ル、パイプ、容器、ロンド、自動車部品、電気部品等を
成形する際に、硬化時の収縮が大きいため成形物表面に
ガラス繊維の浮き出しを生じ・たり、クラック、反りの
発生、強度低下部の欠点の発生が避けられず、これらの
分野で不飽和ポリエステル樹脂の使用が制限を受けてい
た。

また、不飽和ポリエステル樹脂を砂や砂利と組合せ、い
わゆるレジンコンクリート組成物あるいはレジンモルタ
ル組成物としてライニングや電気部品の封入時に使用す
る場合に、硬化収縮が大きいとクラックや歪みが発生し
、要求を満足することが難しくこの分野でもこの樹脂の
使用が制限を受けていた。

上記の不飽和ポリエステル樹脂の硬化収縮を低減させる
方法として、不飽和ポリエステル樹脂に種々の熱可塑性
樹脂を配合分散させる方法が知られている。熱可塑性樹
脂の中でもポリスチレンで代表されるスチレン系重合体
は一般に広く使用されているが最大の欠点は不飽和ポリ
エステル樹脂への分散安定性の不良であり、不飽和ポリ
エステル樹脂にスチレン系重合体を混合した場合、混合
直後から分離が始まる。この分散安定性に係る例として
は、例えばシートモールディングコンパラ・ン）’　（
Ｓ　Ｍ　Ｇ　）成形、バルクモールディングコンパウン
ド（ＢＭＯ）成形、プリフォームマ゛ンチドダイ成形、
マットマツチドダイ成形等における樹脂材料とする場合
に、スチレン系ｒＬ合体の分離Ｇこよる不均一化、分離
したスチレン系重合体による金型汚染等が起るという欠
点を有していた０また、砂、砂利または砕石等とを組合
せたレジンコンクリート組成物とする場合にはスチレン
系重合体と重合性ビニル単量体とからなる透明ないし不
透明な層が生じ、この層の重合硬化が極めて遅く作業」
二好ましくないという重大な欠点を有していた０不飽和
ポリエステル樹脂への分散分定性が不良であるにも係ら
ずポリスチレンで代表されるスチレン系重合体が広く使
用されている理由は、硬化収縮低減に効果が有るのみな
らず、成形物σ）トナー着色性、電気特性、耐水性等に
見るべき特徴を有するためにほかならない０ 本発明者らは、上記の従来技術上の問題点はすべて添加
されるスチレン系重合体の分散安定性が劣ることに帰因
すると考え、その分散安定性Ｑ）改゛着方法を鋭意検討
の結果、特定の酢ビ−スチレンブロック共重合体混合物
がスチレン系重合体／不飽和ポリエステル樹脂系の分散
安定性に著しい効果を与えることを見出し本発明を完成
させたものである。

即ち本発明は （４）不飽和ポリエステル、（Ｂ）前記（４）と共重合
可能な単量体、（Ｇ）スチレン系重合体でその量が前記
（４）及び（Ｂ）の総量１００重量部に対して１〜２５
重量部、の）下記に定義される特定の酢ビ−スチレンブ
ロック共重合体混合物を分散安定剤として含みその量が
前記（ト）及び（Ｂ）の総Ｎ１ｏｏ重量部に対して０．
５〜２５重量部からなる不飽和ポリエステル樹脂組成物
である。

前記のブロック共重合体混合物とは、 一般式 〔式中、Ｒは炭素数１０〜３ｏの分岐のある２価の炭化
水素基、もしくは を示すものであり、ここにおいてＲ工は炭素数１〜１８
のアルキレン基もしくは置換アルキレン基、炭素数８〜
１５のシクロアルキレン基もしくは置−換シクロアルキ
レン基、フェニレン基もしくは置換フェニレン基を示し
、Ｒ２は炭素数２〜１ｏのアルキレン基もしくは置換ア
ルキレン基、−（−ＯＨＧＨ２０坩Ｒ「 ８ （式中、Ｒａは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は
炭素＠２〜１ｏのアルキレン基もしくは置換アルキレン
基を示し、ｍ＝１−ｉａである。）、舎０（ＯＨ８）２
÷、または ■０（ＯＨ８）２舎 を示し、ｎ＝２〜２ｏである。〕で表わされるポリメリ
ックペルオキシドを重合開始剤として用いて・（ａ）酢
酸ビニル単量体ｉｏ〜９ｏ重最チ、または申）スチレン
単量体９０〜１０重量係、のいずれ・か一方の単量体を
初めに重合させて分子内にペルオキシ結合を有する重合
体混合物を合成し、次に該重合体混合物に他方の単量体
を共重合させて得られるブロック共重合体混合物である
。

本発明に用いられる不飽和ポリエステル（４）は、α、
β−不飽和二塩基酸、飽和二環、！ｌ！ｉ酸及びグリコ
ール類から公知の方法で重縮合製造した公知の不飽和ポ
リエステルである。ここでα、β−不飽和二塩基酸は、
例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコ
ン酸、テトラコン酸、イタフン酸、塩素比マレイン酸あ
るいはこれらのアルキルエステル類である。飽和二塩基
酸は、例えば無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、
テトラフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ハロゲ：ｚｆ
ｋ無水７タル酸、アジピン酸、コハク酸、セパチン酸、
あるいはこれらのアルキルエステル類である。グリコー
ル類は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
シレングリコール、水素・１ヒビスフエノールＡ１エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド等である。

不飽和ポリエステルと共重合１能な単量体（Ｂ）として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレンの様なアルケニル芳香族単１（支体、アクリル
酸及びメタクリル酸のアルキルエステル等が用いられる
が特にスチレンが好ましい。

これら単量体の使用量は不飽和ポリエステル３０〜７０
重毎部に対して７０〜３０重毎部で用いることが出来る
。

スチレン系重合体（０）としては、例えばポリスチレン
、耐衝ｇ性ポリスチレン、スヂレンーアクリｐニトリル
共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が
用いられる。組成物中のスチレン系重合体の含量として
は、成形条件等により異るが充分な低収縮化効果を得る
ために不飽和ポリエステル及びこれと共重合可能な単量
体の総置１００重餘部に対して１〜２５爪鼠部、好まし
くは５重量部以上で、かつ成形物の機械的性能を維持す
るためには１５重量部以下が望ましい〇・　また、本発
明においてスチレン系重合体の分散安定性を改善する目
的で使用する特定の酢ビ−スチレンブロック共重合体混
合物の）は、前記一般式（Ｉ）で示されるポリメリック
ペルオキシドを用いて″、公知の懸濁重合法、乳化重合
法、溶液重合法等で重合することにより容易に製造する
ことが出来る。この場合、第一重合反応により生じた分
子内にペルオキシ結合を有する重合体混合物は中間体と
して反応系から取り出して次のブロック共重合体混合物
の原料とすることも出来るし、反応系から取り出すこと
なく引き続いてブロック共重合させることも出来る。ま
た、ポリメリックペルオキシドの使用量は前記単量体（
ａ）または単量体（ｂ）１００重量部に対して０６１〜
１０重量部、重合温度は４０〜９０℃、重合時間は２〜
１５時間がそれぞれ適当である。この様なブロック共重
合体混合物の分散安定剤としての使用量は組成物中のス
チレン系重合体の量にもよるが、充分な分散安定性を確
保するには不飽和ポリエステル及びこれと共重合可能な
単量体の総瀘１００重量部に対して・０．５〜２５重量
部、好ましくは２〜１５重量部で゛ある。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされるポリメリック
ペルオキシドとは具体的には、例えば、（以上いずれも
ｎ＝２〜２０である。）等をあげることが出来る。

以上詳述した組成を有する不飽和ポリエステル樹脂組成
物には、上記必須成分の他に硬化触媒及び必要に応じて
硬化促進剤を混合し、また必要に応じて微粉末（例えば
炭酸カルシウム、タルク、クレー、木粉等の無機質また
は有機質微粉末）、骨材（例えば砂、砂利、砕石等の無
機質粒状物質）、その他年飽和ポリエステル樹脂に添加
使用される公知の各種添加剤を混合することも可能であ
る。

成形方法としてはハンドレイアップ法、スプレィアップ
法等の接触圧成形法、ＳＭＯ，ＢＭＯ等の成形組成物を
使用する加熱プレス法、またはコールドプレス法、レジ
ンインジェクト法等の常温加圧成形法、その他フィラメ
ントワインディング法、・引抜き成形法等、幅広い成形
方法が適用可能である。硬化触媒としては不飽和ポリエ
ステル樹脂を硬化させる際に使用される公知の硬化剤、
例えばベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペ
ルオキシド、キュメンハイドロペルオキシド、シクロヘ
キサノンペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルの如きラジカ
ルを発生することの出来るアゾ化合物等の中から成形法
、成形条件に応じて選択して使用される。また必要なら
ばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の如き有
機金属塩、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、メルカプ
タン類等の硬化促進剤が適宜選択して使用される。

本発明の組成物によれば、従来よりスチレン系重合体／
不飽和ポリエステル樹脂の分散安定性の不足から使用が
不可能である様な分野（例えば充填剤を配合しないか、
または極めて少ない配合の組成）への適用が可能となり
、成形物中にスチレン系重合体が均質に存在する。この
ため成形物の表面は非常に平滑であり、クラック、反り
等もな°＜、寸法安定性にも優れるという特徴を有する
。

成形方法・成形物を具体的に示せば、ハンドレイアップ
法、スプレーアップ法、フィラメントワインディング法
等による各種タンク類、浄化槽、浴槽、パイプ類、平板
、パネル類等があげられる。

また、充填材等の配合によりスチレン系重合体／不飽和
ポリエステル樹脂の分散安定性の不足が見掛上若干改良
されるものの、その使用が難しく作業性に問題を有する
分野、特に金型、樹脂型等を使用する成形法にあっては
、本発明の組成物は硬化収縮による型の損傷が著しく軽
減され、また従来のポリスチレン等の低収縮化剤を使用
した方法での重大な欠点であった低収縮比剤の型への付
着による型の汚染を著しく軽減させ、成形物の表面平滑
性、寸法安定性を著しく向上させる。具体的にはＳＭＯ
，ＢＭＧ等の成形組成物を使用する加熱プレス法による
浴槽、浄化槽、洗面台、自動車部品、電気部品等があげ
られる。また、本発明の組成に砂、砂利または砕石等を
配合してなるレジンモルタル組成物、レジンコンクリー
ト組成物は・数日間放置しても樹脂リッチ層が浮き上る
こともなく骨材の沈降も少ない。また値化過程でバイブ
レーションをかける場合でも上記の特性は維持される。

この結果従来公知の方法と比較して組成物全体が均質に
硬化し、硬化物表面が乾燥状態となっている等優れた特
性を有している。

以下、参考例、実施例及び比較例によって本発明を更に
詳しく説明する。なお各例中、部及びチとあるのは特に
断わらない限り重量部及び重量％を示す。

参考例１．〔ポリメリックペルオキシドの製ｉ−１〕 の製造 温度計、攪拌機を備えたガラス反応器にアジピン酸塩化
物１８８部とトリエチレングリコール７５部を仕込んだ
。該ガラス反応器の内容物を２０〜８０℃、圧力を４　
’　Ｏ〜、５　ｏ　ｍｍＨｇに維持しつつ攪拌下に６０
分間反応させて無伽・粘性液体の°トリエチレングリフ
ールビス（アジポイルクロライド）２２０部を得た。次
に温度計、攪拌機、滴下漏斗を備えたガラス製反応器に
５０％過酸化水素溶液３０部と５％苛性ソーダ水溶液８
３２部とで予め調製した過酸化ソーダ水溶液を仕込んだ
。

更に、このガラス製反応器の内容物を攪拌下、温度を０
〜５℃に維持しながらこの内容物に先の反応で得られた
トリエチレングリコールビス（アジポイルクロライド）
１１６部を滴下漏斗で加えた。

滴下終了後、得られた反応組成物を温度Ｏ〜５℃に維持
しつつ８０分間攪拌を継続して反応全終了させた。反応
生成物より生成した固体の沈澱物を戸別し、続いて２回
水洗浄した後真空乾燥して白色固体１４０部を得た。こ
の白色固体を８６０部のクロロホルムに溶解させ、これ
を１６００部のメタノール中に注ぎ再結晶させて精製し
た。この生成物を戸別して白色固体１０８部を得た。こ
の精製した生成物についてヨード滴定法による純度、分
子量、分解温度、赤外線吸収スペクトル分析及び核磁気
共鳴スペクトル分析により下記の構造式・を有するポリ
メリックペルオキシドであることを確認した。なお分子
量はｖｐｏ（日立製作新製、蒸気圧平衡法分子量測定装
置ｔ、　１１５型）で測定した。

ヨード滴定法による純度　９９．７％ 分解温度　９０℃ 分子量　２１４０（ｎキ５．３） 参考例２．〔ポリメリックペルオキシドの製造−２〕 の製造 温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器にイソフタル酸
塩化物４０６部と、２，２′−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン２２８　部、）ルエン１５００部を仕込
んだ０これに窒素を吹き込みながら反応温度７０〜７５
℃で２時間反応させ、無色液体の２．２′−ジ（４−ヒ
ドロキシフェニル）プ°ロパンビス（イソフクロイルク
ロライド）のトルエン溶液２０２０部を得た。この液の
酸塩化物含有片は２７．５％であった。以下参考例■に
述べた製造方法及び精製方法に準じて操作して白色固体
３２５部を得た。この様にして得た白色固体について参
考例１に準じて諸性性をめるほか分析を行ない下記の結
果を得た。

これら結果より、この白色固体は一般式で示されるポリ
メリックペルオキシドであることが確認された。

ヨード滴定法による純度　９７．５％ 分解温度　１２０℃ 分子９ｋ　１８２９（ｎ字３．５） 参考例３．〔酢ビ−スチレンブロック共重合体混合物の
製造−１、及び分散液調製〕 温度計、攪拌機、フンデンザーを備えたガラス製反応器
に１．０チのポリビニルアルコール水溶液・３００部と
予め酢酸ビニル単量体１０部に参考例゛１で得られたポ
リメリックペルオキシドＱ、　５　（５＋Ｓを溶解させ
てなる溶液とを仕込んだ０反応器内の空気を窒素ガスで
置換した後、攪拌しながら６０°Ｃに加熱して重合を開
始した。温度を６０°Ｃに維持しながら３時間重合させ
た後スチレン単Ｈｔ体９０部を加えた。次いで温度を７
５℃に昇温して７時間重合を続けた。室温に冷却して重
合を終了した後重合物を戸別し、よく水洗してから真空
乾燥して白色粒状のブロック共重合体混合物り７部を得
た。このブロック共重合体混合物をスチレン単量体で希
釈して該ブロック共重合体混合物濃度が全体の８０条と
なるように調製し、乳白色分散液（以下、Ｓ−１と略す
）を得た０ 参考例４・、〔酢ビ−スチレンブロック共重合体混合物
の製造−２、及び分散液調製〕 酢酸ビニル単量体９０部に参考例１で得られたポリメリ
ックペルオキシド４．５部を溶解させた溶液及びスチレ
ン単量体ｌＯ部を用いた以外は参考例３に準じて白色粒
状のブロック共重合体混合物・９７部を得た。このブロ
ック共重合体混合物をスチレン単量体で希釈して該ブロ
ック共重合体混合物濃度が全体の３０係となるように調
製し、乳白色分散液（以下、５−２）を得た。

参考例５．　［：酢ビ−スチレンブロック共重合体混合
物の製造−８、及び分散液調製〕 酢酸ビニル単址体５０部に参考例１で得られたポリメリ
ックペルオキシド８．０部を溶解させた溶液及びスチレ
ン単量体５０部を用いた以外は参考例３に準じて白色粒
状のブロック共重合体混合物９６部を得た。このブロッ
ク共重合体混合物をスチレン単量体で希釈して該ブロッ
ク共重合体混合物濃度が全体の３０係となるように調製
し、乳白色分散液（以下、５−８）を得た。

参考例ａ、（酢ビ−スチレンブロック共重合体混合物の
製造−４、及び分散液調製〕 酢酸ビニル単量体１０部に参考例２で得られたポリメリ
ックペルオキシド０．７５部を溶解させた溶液及びスチ
レン単量体９０部を用いた以外は参考例３に準じて白色
粒状のブロック共重合体混合・物９６．５部を得た０こ
のブロック共重合体混合物をスチレン単量体で希釈して
該ブロック共重合体混合物濃度が全体の３０％となる」
二うに調製し、乳白色分散液（、Ｓ　−４）を得た。

次に、参考例３〜６で得られた白色粒状のブロック共重
合体混合物を各々２．０９秤量した後、ソックスレー抽
出器を用いて初めにシクロヘキサンで２４時間、次Ｏこ
メタノールで２４時間抽出した０シクロヘキサン及びメ
タノール抽出による爪；ｒ上域を各々ポリスチレン及び
ポリ酢酸ビニルの含有′ｉ４ｔとし、抽出残分を該ブロ
ック共重合体の含有量とした。結果を表１に示す０ ・参考例７．〔不飽和ポリエステル樹脂の製造〕フマル
酸８１２部、イソフタル酸４９８部、プロピレングリコ
ール３９６部及びネオペンチルグリコール５４２部を通
常の方法でエステル比して不飽和ポリエステル（酸価３
０、以後ＵＰと略記する）を合成し、得られたＵＰをス
チレン単量体で希釈してＵＰ濃度が全体の６５％となる
ように調製し不飽和ポリエステル樹脂（以下ＵＰＲと略
記する）を得た。

参考例ｓ、（ポリスチレンのスチレン単量体溶液の製造
〕 スチレン単量体７０部にポリスチレン（ＣＰポリスチレ
ン、旭ダウ製、スタイロン６６６）３０部を溶解させて
ポリスチレン溶液（以下ＰＳ溶液）を得た。

実施例１゜ 参考例３で得られた乳白色分散液Ｓ−１の７部と参考例
８で得られたＰＳ溶液１７部を採り、これを参考例？で
得られたＵＰＲｊ００部に加えて充分混合し試験管に移
して分散安定性を観察した。−、、。

・また、別に同様の混合液を用意し、ナフテン酸コバｉ
ｖ　）　（６％　）　溶液０．５部、メチルエチルケト
ンペルオキシド（５５％）溶液１．０部全加えて内容積
の知れたガラス管に注入して室温下で硬化させ硬化物の
容積収縮率を次式〇こよりめた０結果を表２に示す０ 参考例４〜６で得られた乳白色分散液Ｓ−２〜Ｓ−４を
用いて実施例１に準じて試験し、結果を表２に示す０ 比較例１．〜８゜ 比較のためＵＰＲとＰＳ溶液、及びＵＰＲと乳白色分散
液（Ｓ−１〜３）との組合せを用１．ｚで実施例１に準
じて試験し、結果を表２に示す０・※　〔分散安定性〕 径４０關φの試験管へ高さが約２５０朋となる量の混合
液を入れ室温下に静置し、２４時間後の分離長さくｐｓ
溶液層）を測定する。

※※　〔光沢性〕 硬化物を目視で観察する０ ◎：粘着性がなく極めて艶が良い ○：粘着性がなく艶も良いが一部分艷ムラがある０ △：粘着性がなく艶がやや不足 ×：粘着性がなく艶が無く、かつ表面のザラツキが見ら
れる。

注１）硬化途中で分層が生じ、硬化物上部にＰＳ溶液の
未硬化粘着物が全体の約１’ｏ％存在したＯこのため測
定不能０ °清３ＬＬム ＵＰＲ１００部にｐｓ溶液５０部及びＳ−１を１２部を
加え充分に混合した。この組成物は分散安定性が良好で
常温で２４時間静置しても全く層分離は認められなかっ
た。上記組成物１０００部にナフテン酸コバルト（６％
）溶液３部、メチルエチルケトンペルオキシド（５％％
）溶液ｌｏ部を加えて混合し、これに骨材と充填材の混
合物（硼砂３号が２、硼砂４号が１、砕砂７号が１、炭
酸カルシウムが１、の重量割合）ｌｏｏｏ部を加えて混
合しレジンモルタル組成物を得た。この組成物を金型（
高さ５０闘、幅８０皿、長さ２５０朋）に流し込み常温
で硬化させ、養生’Ｉ　Ｂ後の表面状態を観察し、収縮
率（長手方向の線収縮率）を測定した。この結果硬化物
は、亀裂、変形が認められず、表面状態はベトつきもな
く艶があり、また型汚れも認められず、収縮率は０．０
１チであった。

比較例４゜ ＵＰＲｌｏ　ｏ部にＰＳ溶液ｌＯ部を加えた組成・物の
１０００部にナフテン酸コバル）（６％）溶液８部、メ
チルエチルケトンペルオキシド（５５％）溶液１０部を
加えること以外は実施例７に準じてレジンモルタル硬化
物を得た０この結果硬化物表面はＰＳ溶液のブリードに
基づく粘着性を有し、また型汚れが激しく収縮率は０．
１２％であった。

比較例５゜ ＵＰＲｌｏ　ｏ部にＳ−３を８０部を加えた組成物の１
０００部にナフテン酸コバル）（６％）溶１（液８部、
メチルエチルケトンペルオキシド（５５チ）溶液１０部
を加えること以外は実施例７に準じてレジンモルタル硬
化物を得た０この結果硬化物表面は粘着性を有しないも
のの、部分的に艶ムラが認められた。また型汚れは生ぜ
ず収縮率は０．０１チであった０ 実施例８．〜１３゜ 参考例に示した如く調製されたＵＰＲ，Ｓ−１〜４、Ｐ
Ｓ溶液を用い、表８に示す配合でシートモールディング
コンパウンド（ＳＭＯ）を作成し、た。このｓＭＣは４
０℃で２０時間養生し、成形ＥＥ　力１５　ｏ　ｋｇ／
ｃｔｎ”　、成形温度１４０℃にて圧縮成形し平板状の
成形物（２００１０１Ｘ２００鴎、厚５ｍ）を得た０得
られたそれぞれの成形物について次に示す方法により、
成形収縮率、表面平滑性、耐水性をめ、また目視により
着色性を観察した。

その結果を表４に示す。

〔成形収縮率の測定法〕

ＪＩＳ−に−６９１１（熱硬化性プラスチック一般試験
法）に基づいて直径９　Ｑ　ＩＩＬ　、厚１１ｍ１＋の
円板を別途にプレス成形法によって成形し成形収縮率を
めた０ 〔表面平滑性の測定法〕 三豊工業製スーパーテス）［１を用いて表面粗度を測定
し３段階で評価した。試験片は前述の平板状の成形物を
用いた０ 〔耐水性〕 前述の平板状の成形物を１００ｎ＋Ｘ１ｏｏｍに切断し
て試験片とし、沸騰水中に連続浸漬し３００時間後に取
り出して表面水を払拭後速やかに吸水・率をめた。

〔着色性〕 トナームラの程度により、目視によって、優。

良、可、不可の４段階で相対的な比較をした。

表４　８ＭＯ成形物の評価 １）表面粗度で、◎０〜０．５μ、００．５〜１．０μ
、Δ１．０μ以上、の３段階で評価。

比較例６．〜９゜ 実施例８〜１３と比較すべく表５に示す配合でＳＭＣを
作成した以外は実施例８〜１８に準じて試験した。その
結果を表５に示す０ 表５　ＳＭＯ配合条件 １）　、　２）　表面はベタつきが認められるＯ実施例
１〜１３の結果を各々の比較例１〜９と対比させるなら
ば、本発明に基づく不飽和ポリエステル樹脂組成物が分
散安定性に格段に優れていることは明らかであり、極め
て大きな工業価値を有するものである。

特許田願入　日不油脂株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）不飽和ポリエステル、（Ｂ）前記（ト）と共重
   合可能な単量体、（Ｃ）スチレン系重合体でその量が前
   記（ト）及び（Ｂ）の総量１００重量部に対して１〜２
   ５重量部、■）下記に定翰される酢酸ビニルセグメント
   とスチレンセグメントとからなるブロック共重合体混合
   物を分散安定剤として含みその量が前記（４）及び（Ｂ
   ）の総量１００重量部に対して０．５〜２５重Ｎ一部か
   らなる不飽和ポリエステル組成物。 前記（Ｄ）酢酸ビニルセグメントとスチレンセグメント
   とからなるブロック共重合体混合物とは、 一般式 〔式中、Ｒは炭素数１０〜８０の分岐のある２価の炭化
   水素基、もしくは を示すものであり、ここにおいてＲ工は炭素数１〜１８
   のアルキレン基もしくは置換アルキレン基、炭素数３〜
   １５のシクロアルキレン基もしくは置換シクロアルキレ
   ン基、フェニレン基もしくは置換フェニレン基を示し、
   Ｒ２は炭素数２〜ＩＯのアルキレン基もしくは置換アル
   キレン基、 （式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ６は
   炭素数２〜１０のアルキレン基もしくは置換アルキレン
   基を示し、ｍ＝１〜１８である。）、 一＠−ｃ　（ＯＨ８）　２べ！Ｘ　１または＋ａ　（Ｏ
   Ｈ、）　、　−σＸ を示し、ｎ＝２〜２０である。〕で表わされるポリメリ
   ックペルオキシドを重合開始剤として用いて、（ａ）酢
   酸ビニル単量体１０〜９０重ｉ％、または（ｂ）スチレ
   ン単量体９０〜１０重量％、のいずれか一方の単量体を
   初めに重合させて分子内にペルオキシ結合を有する重合
   体混合物を合成し、次に該重合体混合物に他方の単量体
   を共重合させて得られるブロック共重合体混合物である
   。