JPS6099190A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示素子Info
- Publication number
- JPS6099190A JPS6099190A JP58205919A JP20591983A JPS6099190A JP S6099190 A JPS6099190 A JP S6099190A JP 58205919 A JP58205919 A JP 58205919A JP 20591983 A JP20591983 A JP 20591983A JP S6099190 A JPS6099190 A JP S6099190A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrochromic
- display element
- group
- color
- electrochromic display
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
用いた表示素子さらに詳しくは、そのエレクトロクロミ
ック現象を利用した表示素子に関する。
ック現象を利用した表示素子に関する。
従来技術
光の透過体に電解を加えるとき、光の吸収量が増加し電
界をなくすと可逆的に回復するいわゆるエレクトロクロ
ミック現象を利用した表示素子が仰られている。この表
示素子は基本的には対向電極と表示電極との電極間にエ
レクトロクロミック層を介在させたものであり、その層
中にはエレクトロクロミック材料が含有されている。そ
してこの種のエレクトロクロミック材料としては無機材
料として酸化タングステン、酸化モリブデン、水酸化イ
リジウム、五酸化バナジウム、酸化チタンなどが知られ
また有機材料としてビオロゲン化合物、ルテチニウムフ
タロクアニン、アントラキノン化合物などが知られてい
る−１−かしながら、これらの材料は書き込み時間が長
い、発色に必要な印加電圧の許容幅が狭い、消色時が無
色でない、発色濃度が低い、使用可能な溶剤の選択幅が
小さいなどの種種の欠点を有しており、エレクトロクロ
ミック材料としてのすべての条件を満足するものはい壕
だ存在しない。また、上記材料以外に無色←赤の発色を
するエレクトロクロミック表示素子は例が少なくまたコ
ストが高いという問題があるＯ 目 的 しかるに本発明は消色時に無色咬たＦｉｔよとんど着色
せず発色濃度にすぐれ、発色に必要な印加電圧の許容幅
が大きくかつ使用可能な溶剤の選択幅が太きい、新規な
エレクトロクロミック材料を用いた表示素子を提供する
ことを目的とする。
界をなくすと可逆的に回復するいわゆるエレクトロクロ
ミック現象を利用した表示素子が仰られている。この表
示素子は基本的には対向電極と表示電極との電極間にエ
レクトロクロミック層を介在させたものであり、その層
中にはエレクトロクロミック材料が含有されている。そ
してこの種のエレクトロクロミック材料としては無機材
料として酸化タングステン、酸化モリブデン、水酸化イ
リジウム、五酸化バナジウム、酸化チタンなどが知られ
また有機材料としてビオロゲン化合物、ルテチニウムフ
タロクアニン、アントラキノン化合物などが知られてい
る−１−かしながら、これらの材料は書き込み時間が長
い、発色に必要な印加電圧の許容幅が狭い、消色時が無
色でない、発色濃度が低い、使用可能な溶剤の選択幅が
小さいなどの種種の欠点を有しており、エレクトロクロ
ミック材料としてのすべての条件を満足するものはい壕
だ存在しない。また、上記材料以外に無色←赤の発色を
するエレクトロクロミック表示素子は例が少なくまたコ
ストが高いという問題があるＯ 目 的 しかるに本発明は消色時に無色咬たＦｉｔよとんど着色
せず発色濃度にすぐれ、発色に必要な印加電圧の許容幅
が大きくかつ使用可能な溶剤の選択幅が太きい、新規な
エレクトロクロミック材料を用いた表示素子を提供する
ことを目的とする。
構成
本発明のエレクトロクロミック表示素子は一般式
（式中、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４は同じがまたは異
なっていてもよくそしてそれぞれは水素、アルキル基、
アルコキシ基、置換または非置換のフェニル基、ベンジ
ル基、ナフチル基、アントリル基または複素環式基を示
しそしてＸｏはアニオンを示ｆ）の第４アンモニウム塩
ノエレクトロクロミツク現象を利用したものである。上
記一般式においてＲ１ないしＲ４のフェニル基に対すル
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、水酸基、アリール基またはアリールオキシ基をあ
げることができる。また、Ｘｅアニオンの例としてはハ
ロゲンイオン、Ｈ３Ｏ４−１−ＢＦ４″′、Ｃｔ０４−
１ＰＦ６−１Ｎ０５−、スルホン酸イオンおよび水酸基
などをあけることができる。実際の表−水素子では本発
明の上記化合物を含有するエレクトロクロミック液を少
なくとも一方が透明な２枚の電極で構成された表示用セ
ルにサンドインチ状に封入し、該２枚の電極からリード
線をとり出し、電源、回路などに接続した構成と力る。
なっていてもよくそしてそれぞれは水素、アルキル基、
アルコキシ基、置換または非置換のフェニル基、ベンジ
ル基、ナフチル基、アントリル基または複素環式基を示
しそしてＸｏはアニオンを示ｆ）の第４アンモニウム塩
ノエレクトロクロミツク現象を利用したものである。上
記一般式においてＲ１ないしＲ４のフェニル基に対すル
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、水酸基、アリール基またはアリールオキシ基をあ
げることができる。また、Ｘｅアニオンの例としてはハ
ロゲンイオン、Ｈ３Ｏ４−１−ＢＦ４″′、Ｃｔ０４−
１ＰＦ６−１Ｎ０５−、スルホン酸イオンおよび水酸基
などをあけることができる。実際の表−水素子では本発
明の上記化合物を含有するエレクトロクロミック液を少
なくとも一方が透明な２枚の電極で構成された表示用セ
ルにサンドインチ状に封入し、該２枚の電極からリード
線をとり出し、電源、回路などに接続した構成と力る。
第１図は本発明のエレクトロクロミック表示素子の一例
を示す概略断面図であり、透明または半透明な表示電極
１を備えた透明基板２と、対向電極（背面電極）３を備
えた支持体４との間にマイラー、テフロンなどの絶縁ス
は−サ５を介してエレクトロクロミック液６を封入し、
シール７で密封したものである。表示電極は酸化インジ
ウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ？Ｌ＋１ｒ）３Ｒ
Ｒ４１Ｆｋ＋１割−ｎ３レジｃ＆−１４つ＋’ｐシｒｂ
ＩＩ！ｒａ＝Ｌ−トＬ記透明電極材料と同じがあるいは
白金、金、アルミニウムなどの金属で形成されている。
を示す概略断面図であり、透明または半透明な表示電極
１を備えた透明基板２と、対向電極（背面電極）３を備
えた支持体４との間にマイラー、テフロンなどの絶縁ス
は−サ５を介してエレクトロクロミック液６を封入し、
シール７で密封したものである。表示電極は酸化インジ
ウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ？Ｌ＋１ｒ）３Ｒ
Ｒ４１Ｆｋ＋１割−ｎ３レジｃ＆−１４つ＋’ｐシｒｂ
ＩＩ！ｒａ＝Ｌ−トＬ記透明電極材料と同じがあるいは
白金、金、アルミニウムなどの金属で形成されている。
また、支持体はガラス、プラスチックなどの材料からな
る。
る。
本発明におけるエレクトロクロミック液は上記一般式の
化合物を主成分とし、その他溶媒および場合によｐ支持
電解質などを含むものである。上記一般式の化合物をベ
ースとしてそれらの混合物を作成することはもちろん有
効であるが、ある種の別のエレクトロクロミック化合物
を添加して用いるという使用方法も有効である。
化合物を主成分とし、その他溶媒および場合によｐ支持
電解質などを含むものである。上記一般式の化合物をベ
ースとしてそれらの混合物を作成することはもちろん有
効であるが、ある種の別のエレクトロクロミック化合物
を添加して用いるという使用方法も有効である。
一般に、エレクトロクロミック現象は電圧印加で陽極で
の酸化あるいは陰極での還元によりラジカルカチオンお
よび／またはカチオンあるいはラジカルアニオンおよび
／またはアニオンが形成され着色または変色を生じるこ
とでＧＭさ唾１ｚｔ＋Ａ＋１−ａａｔｒ＝ｉ表−ｘｔｏ
ｐ／ＦＶｎ＋Δ５ａ−ｈｚトｑ曽色現象は陰極で起こる
のか陽極で起こるのかいまだ解明されていないがそのエ
レクトロクロミック現象も上述したことと同様に説明さ
れるものと考えられる。
の酸化あるいは陰極での還元によりラジカルカチオンお
よび／またはカチオンあるいはラジカルアニオンおよび
／またはアニオンが形成され着色または変色を生じるこ
とでＧＭさ唾１ｚｔ＋Ａ＋１−ａａｔｒ＝ｉ表−ｘｔｏ
ｐ／ＦＶｎ＋Δ５ａ−ｈｚトｑ曽色現象は陰極で起こる
のか陽極で起こるのかいまだ解明されていないがそのエ
レクトロクロミック現象も上述したことと同様に説明さ
れるものと考えられる。
つぎに、本発明で使用される一般式
で表わされる第４アンモニウム塩の代表的な例を以下に
あげる。
あげる。
化合物園
１ フェニルトリメチルアンモニウムクロライド２ フ
ェニルトリメチルアンモニウムブロマイド３ フェニル
トリメチルアンモニウムヨーダイト４ フェニルトリメ
チルアンモニウムへキサフルオロホスフェート ５ テトラｎ−プロピルアンモニウムブロマイド６ テ
トラペンチルアンモニウムブロマイド７ ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド８ ジセチルジメチル
アンモニウムブロマイド９ ジセチルメチルベンジルア
ンモニウムブロマイド１０ シミリスチルジメチルアン
モニウムヨーダイト１１ ベンジルジメチルステアリル
アンモニウムクロライド１２ セチルトリメチルアンモ
ニウムフロマイト１３ ベンジルジメチルセチルアンモ
ニウムブロマイド１４ ベンジルジメチルセチルアンモ
ニウムパラトルエンスルホネート １５ セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイドま
た、本発明で使用される溶媒の例としては、水、アルコ
ール例えばメタノール、エタノール、プロパツール、ブ
タノールなど、非プロトン性極性溶媒例えばジクロルメ
タン、クロロホルム、１．２−ジクロルメタン、アセト
ニトリル、ソロビオニトリル、ベンゾニトリル、アセト
ン、プロピレンカーボネート、ニトロメタン、ニトロベ
ンゼン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、ピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホヤ
シト、ジメチルアセトアミドなどをあけることができ、
これらは単独または混合系で用いてもよい。また、支持
電解質は特に必要でないが使用する場合は使用溶媒に可
溶の塩が用いられる。その例としては、Ｌ１ｃｔｏ４、
ＬｉＢＦ４、ＮＨ４ＣｌＯ４、（ＣＨ３）４ＮＣ１，’
（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣｔ。
ェニルトリメチルアンモニウムブロマイド３ フェニル
トリメチルアンモニウムヨーダイト４ フェニルトリメ
チルアンモニウムへキサフルオロホスフェート ５ テトラｎ−プロピルアンモニウムブロマイド６ テ
トラペンチルアンモニウムブロマイド７ ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド８ ジセチルジメチル
アンモニウムブロマイド９ ジセチルメチルベンジルア
ンモニウムブロマイド１０ シミリスチルジメチルアン
モニウムヨーダイト１１ ベンジルジメチルステアリル
アンモニウムクロライド１２ セチルトリメチルアンモ
ニウムフロマイト１３ ベンジルジメチルセチルアンモ
ニウムブロマイド１４ ベンジルジメチルセチルアンモ
ニウムパラトルエンスルホネート １５ セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイドま
た、本発明で使用される溶媒の例としては、水、アルコ
ール例えばメタノール、エタノール、プロパツール、ブ
タノールなど、非プロトン性極性溶媒例えばジクロルメ
タン、クロロホルム、１．２−ジクロルメタン、アセト
ニトリル、ソロビオニトリル、ベンゾニトリル、アセト
ン、プロピレンカーボネート、ニトロメタン、ニトロベ
ンゼン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、ピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホヤ
シト、ジメチルアセトアミドなどをあけることができ、
これらは単独または混合系で用いてもよい。また、支持
電解質は特に必要でないが使用する場合は使用溶媒に可
溶の塩が用いられる。その例としては、Ｌ１ｃｔｏ４、
ＬｉＢＦ４、ＮＨ４ＣｌＯ４、（ＣＨ３）４ＮＣ１，’
（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣｔ。
ＣＣ２”５）４’ＮＢｒ５ ＣＣ２Ｈ３）４ＮＣＮ、
ＣＣ２Ｆ１５）４ＮＣ１，０４、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ
４、ＣＣａＨｑ）４Ｎｃｔｏ４ 、 （Ｃ４Ｈ９）ａＮ
ＢＦａ 、 （Ｃ’ ４Ｈ９）４ＮＨｓｏ４ 、ＡｇＣ
６Ｏ４、ＡｇＢＦ４、ＮａＣ４，ＮａＢｒ、 ＫＣ／−
、ＫＩ、ＫＮＯ３、Ｎａ工０４、ＮａＣ’ｔＯ４：ｔ＝
’よびＣＣ２Ｈｓ）ｓＮなどをあげることができる。
ＣＣ２Ｆ１５）４ＮＣ１，０４、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ
４、ＣＣａＨｑ）４Ｎｃｔｏ４ 、 （Ｃ４Ｈ９）ａＮ
ＢＦａ 、 （Ｃ’ ４Ｈ９）４ＮＨｓｏ４ 、ＡｇＣ
６Ｏ４、ＡｇＢＦ４、ＮａＣ４，ＮａＢｒ、 ＫＣ／−
、ＫＩ、ＫＮＯ３、Ｎａ工０４、ＮａＣ’ｔＯ４：ｔ＝
’よびＣＣ２Ｈｓ）ｓＮなどをあげることができる。
実施例
以下に実施例をあけて本発明をさらに躾（−＜説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例 １
先に例示しｆｃＦＪ）１の化合物を０．１モル／ｌとな
るよつＫ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解した液
をＮＫ８Ａガラスの間に１３μｍのマイラスペーサを介
してはさみ込んでエレクトロクロミック素子を作製した
。この素子は透明であった。この素子の両電極に６Ｖの
直流電圧を印加したところ赤く着色した。次に電圧を１
５Ｖにしたところ色がやや濃くなった他は６Ｖ印加と同
様であった。電圧をＯｖにしたところ透明に戻った。
るよつＫ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解した液
をＮＫ８Ａガラスの間に１３μｍのマイラスペーサを介
してはさみ込んでエレクトロクロミック素子を作製した
。この素子は透明であった。この素子の両電極に６Ｖの
直流電圧を印加したところ赤く着色した。次に電圧を１
５Ｖにしたところ色がやや濃くなった他は６Ｖ印加と同
様であった。電圧をＯｖにしたところ透明に戻った。
次に６■印加→Ｑ Ｖ ｏｆｆをくり返しても同様な結
果となった。
果となった。
以上の結果は本発明の素子が無色−赤の変化を示し、印
加電圧幅の大きなエレクトロクロミック表示素子である
ことを示している。
加電圧幅の大きなエレクトロクロミック表示素子である
ことを示している。
実施例 ２
先に例示した罎２の化合物を０．２モル／ｌとしＬｉＣ
ｔＯ４をα２モル／ｌとなるようにジメチルスルホキク
ト中に溶解した液を用いて実施例１と同様の素子を作製
し、同様に電圧印加したところ無色−赤色の変化が祷ら
れた。
ｔＯ４をα２モル／ｌとなるようにジメチルスルホキク
ト中に溶解した液を用いて実施例１と同様の素子を作製
し、同様に電圧印加したところ無色−赤色の変化が祷ら
れた。
実施例 ３〜４
実施例１で用いｆｃｔ＆１１の化合物を先に例示した尚
１１およびＮＱ１５−の化合物でそれぞれ置き換えそし
て濃度を０，２モル／ｌに変えた以外には実＝施例１と
同様にして素子を作製し、実施例１と同様に電圧印加し
たところ、無色−赤色の変化が得られた。
１１およびＮＱ１５−の化合物でそれぞれ置き換えそし
て濃度を０，２モル／ｌに変えた以外には実＝施例１と
同様にして素子を作製し、実施例１と同様に電圧印加し
たところ、無色−赤色の変化が得られた。
効果
本発明のエレクトロクロミック表示素子は消色時に無色
またはほとんど着色せず発色濃度が高く、発色に必要な
印加電圧幅が広く（すなわち高電圧にすれば速いスイッ
チングが可能となる〕しかも種々の溶媒が使用可能とい
う効果を奏する。
またはほとんど着色せず発色濃度が高く、発色に必要な
印加電圧幅が広く（すなわち高電圧にすれば速いスイッ
チングが可能となる〕しかも種々の溶媒が使用可能とい
う効果を奏する。
第１図は本発明のエレクトロクロミック表示素子の一例
を示す概略断面図である。 １・・・表示電極、２・・・透明基板、６ 対向電極、
４・・・支持体、５・・・スは−サ、６・ エレクトロ
クロミック液。 特許出細入 株式会社 リ コ − −１゛
を示す概略断面図である。 １・・・表示電極、２・・・透明基板、６ 対向電極、
４・・・支持体、５・・・スは−サ、６・ エレクトロ
クロミック液。 特許出細入 株式会社 リ コ − −１゛
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じかまたは異
なっていてもよくそしてそれぞれは水床、アルキル基、
アルコキシ基、置換または非置換のフェニル基、ベンジ
ル基、ナフチル基、アントリル基−または複累環式基を
示し、そしてＸｏはアニオンを示す）の第４アンモニウ
ム塩のエレクトロクロミック現象を利用した表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205919A JPS6099190A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58205919A JPS6099190A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099190A true JPS6099190A (ja) | 1985-06-03 |
Family
ID=16514913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58205919A Pending JPS6099190A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6099190A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012107195A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-06-07 | Chiba Univ | エレクトロクロミック素子用組成物及びエレクトロクロミック表示素子 |
-
1983
- 1983-11-04 JP JP58205919A patent/JPS6099190A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012107195A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-06-07 | Chiba Univ | エレクトロクロミック素子用組成物及びエレクトロクロミック表示素子 |
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