JPS6099341A - 光変換機能材料 - Google Patents
光変換機能材料Info
- Publication number
- JPS6099341A JPS6099341A JP58206313A JP20631383A JPS6099341A JP S6099341 A JPS6099341 A JP S6099341A JP 58206313 A JP58206313 A JP 58206313A JP 20631383 A JP20631383 A JP 20631383A JP S6099341 A JPS6099341 A JP S6099341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- light
- phototransducing
- functional material
- sintered body
- Prior art date
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- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
- Photometry And Measurement Of Optical Pulse Characteristics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
新しい水素製造法として、半導体を粉末状あるいは電極
に用いて水等を光分解する方法が提唱され、近るト人陽
エネルギーを利用して化学エネルギーに変換する神々の
方法が試みられている。その代表的な例として°１’：
Ｌ０２が良く知られている。これを板状にして光電池を
造るかまたは粉末を水溶液に懸濁させて光照射すると水
の光分解が起こることが発見されて以来、多数の半導体
について、結晶、す°ム結体めるいは粉末で調べられて
いる。しかしながら効率の良い材料は、溶液中で溶は易
く、高価でかつ長期間の使用に耐えない欠点がある。
に用いて水等を光分解する方法が提唱され、近るト人陽
エネルギーを利用して化学エネルギーに変換する神々の
方法が試みられている。その代表的な例として°１’：
Ｌ０２が良く知られている。これを板状にして光電池を
造るかまたは粉末を水溶液に懸濁させて光照射すると水
の光分解が起こることが発見されて以来、多数の半導体
について、結晶、す°ム結体めるいは粉末で調べられて
いる。しかしながら効率の良い材料は、溶液中で溶は易
く、高価でかつ長期間の使用に耐えない欠点がある。
安価で溶液中で安定な酸化物は、一般に品抵抗でかつ物
性上の制約により、一般的に短波長（グ００ｎ７７２以
下）の光吸収であるため、太陽ヌベク）／しのエネルギ
ー分布に照合した場合、光のエネルギー分布の低い波長
領域で仕事をしなければならないので効率が悪い。
性上の制約により、一般的に短波長（グ００ｎ７７２以
下）の光吸収であるため、太陽ヌベク）／しのエネルギ
ー分布に照合した場合、光のエネルギー分布の低い波長
領域で仕事をしなければならないので効率が悪い。
本発明は、上述した欠点を克服する目的で、光変換機能
を有する導電性の酸化物粉体および焼結体を開発し、こ
れが光による水の分解機能、光起電力発生機能等々の機
能を有することを確π１１．シ、それらの機能の活用の
可能性を実証しだものである。
を有する導電性の酸化物粉体および焼結体を開発し、こ
れが光による水の分解機能、光起電力発生機能等々の機
能を有することを確π１１．シ、それらの機能の活用の
可能性を実証しだものである。
本発明の素利け、α−ｆ！’ｅ２０＋ ’ｋ ＥＥＬ体
しして、これに１°１、Ｓｒ１の少なくとも一つ全固溶
させてｒｌ型の半導性を付与した粉体である。この粉体
の焼結体の焼結度、Ｘ線回折による結晶構造の確認、抵
抗測定、組成分析、光の吸収端、光の応答性および光電
池の特性等について調べた結果、光変換機能利本１とし
であるいは表面抵抗の変化が大きいのでガスセンサー、
光センサーのＪ＝Ｊ料にも使えることが明らかにされた
。また粉末については、平均わ’ｔ、ｒ径が約０． ／
／７７８以下の微粒子であることを測定した。この粉
末にＰｔ、Ｎｉ、、ＧＯ’４１の水素や酸素に対する過
電圧の小さい元素を添加して得られる粉体を水溶液中に
＋ｇ燭させて光照ａ＝１すると光励起によって粒子の表
面エネルギーが変わり、光触媒の機能を発現させること
ができた。例えば、水とメタノールの等量の混合溶液中
にこれらの微粉末を懸濁させて光照ルｊすると著しく微
細な気泡が発生し、メタノールが水素と炭酸ガスに分解
する触媒作用があることを確認とだ。
しして、これに１°１、Ｓｒ１の少なくとも一つ全固溶
させてｒｌ型の半導性を付与した粉体である。この粉体
の焼結体の焼結度、Ｘ線回折による結晶構造の確認、抵
抗測定、組成分析、光の吸収端、光の応答性および光電
池の特性等について調べた結果、光変換機能利本１とし
であるいは表面抵抗の変化が大きいのでガスセンサー、
光センサーのＪ＝Ｊ料にも使えることが明らかにされた
。また粉末については、平均わ’ｔ、ｒ径が約０． ／
／７７８以下の微粒子であることを測定した。この粉
末にＰｔ、Ｎｉ、、ＧＯ’４１の水素や酸素に対する過
電圧の小さい元素を添加して得られる粉体を水溶液中に
＋ｇ燭させて光照ａ＝１すると光励起によって粒子の表
面エネルギーが変わり、光触媒の機能を発現させること
ができた。例えば、水とメタノールの等量の混合溶液中
にこれらの微粉末を懸濁させて光照ルｊすると著しく微
細な気泡が発生し、メタノールが水素と炭酸ガスに分解
する触媒作用があることを確認とだ。
本発明の内容を、ａ −Ｆｅ、、０３（！； ｍｏ工％
Ｓｒ＋Ｏｚ）を代表的な例としてとりあげ、実施例／
〜３で具体的に述べる。
Ｓｒ＋Ｏｚ）を代表的な例としてとりあげ、実施例／
〜３で具体的に述べる。
実施例／ 光応答性と光電池の特性
Ｐｔ、 ｌ Ｏ，３Ｍ Ｈ２ＳＯ４１ａ −Ｆｅ２Ｏ３
ノ光電池を造り、飽和カロメル′亀池を電解質液中に挿
入して、作用’ｔｌｆ ｍ ｆあるｎ型ｔｙ） ａ Ｆ
ｅ２０ａ （−！；％５ｎ０２ ）半導体焼結電極との
間の光起電力および対極のＩ−’ｔとα−Ｆｅ２０３’
ｈとの間の起電力を暗時と光照射時（ｓｏｏｗキセノン
ランプ）で測定した。作用極のα−１０２０３表面はな
ｆｔｔ器で研磨し、その表面に何もコーティングせずに
光照射した。反対側の表面にはメッキ用マスク剤を塗イ
」シた。光起電力効果によって生ずる発生電圧の波形と
大きさおよび応答性を図／に示した。試料表面の状態に
より波形と大きさは同一試料でも異るが、最大０乙■の
電圧が発生した。光電池の出力を図２に示す。光電池の
光変換効率はフィルファクターを０５とすると約０５７
％になる。
ノ光電池を造り、飽和カロメル′亀池を電解質液中に挿
入して、作用’ｔｌｆ ｍ ｆあるｎ型ｔｙ） ａ Ｆ
ｅ２０ａ （−！；％５ｎ０２ ）半導体焼結電極との
間の光起電力および対極のＩ−’ｔとα−Ｆｅ２０３’
ｈとの間の起電力を暗時と光照射時（ｓｏｏｗキセノン
ランプ）で測定した。作用極のα−１０２０３表面はな
ｆｔｔ器で研磨し、その表面に何もコーティングせずに
光照射した。反対側の表面にはメッキ用マスク剤を塗イ
」シた。光起電力効果によって生ずる発生電圧の波形と
大きさおよび応答性を図／に示した。試料表面の状態に
より波形と大きさは同一試料でも異るが、最大０乙■の
電圧が発生した。光電池の出力を図２に示す。光電池の
光変換効率はフィルファクターを０５とすると約０５７
％になる。
なお、５ｒｉＯ２、工Ｔｏ 、 Ｓｉ３Ｎ４等の光吸収
係数の大きい薄膜を表面にコーティングすることによっ
て、変換効率をあげることができる。
係数の大きい薄膜を表面にコーティングすることによっ
て、変換効率をあげることができる。
なお、ａ −Ｆｅ２Ｏ３（！ｉ％５ｎＯｚ ）は、図／
のように光に対する応答性は焼結体にしては極めて良く
、波長＜ｔ４ｔｏ〜！ ＯＯｎｍの光を良く吸収する。
のように光に対する応答性は焼結体にしては極めて良く
、波長＜ｔ４ｔｏ〜！ ＯＯｎｍの光を良く吸収する。
光）起による抵抗変化が著しく大きく、光強度丼６００
０ルタスのとき／ ｇ Ｙ ｋＡＪ （パルりの抵抗）
、／２００００／ｖクスのと＠／ＺりにΩであり、光強
度と抵抗値の灰化をノＪりす度合をｒ＝（土０（’：Ｊ
：？Ａ−上ｏｇＪ（＋＋ ）／ （土ｏＢ ＩＪＡ−土
０３Ｌｕ）の関係からめると約Ｏｇであり、市販の光セ
ンサーに用いられているＡＡ Ｉ＋に匹敵する。Ｒ１，
およびＬ（Ｂは光強度ＩＪＡおよび１ｕｌｌに対応する
抵抗値である。これらの諸事実は、光センサーの利料に
なりうることを示唆する。
０ルタスのとき／ ｇ Ｙ ｋＡＪ （パルりの抵抗）
、／２００００／ｖクスのと＠／ＺりにΩであり、光強
度と抵抗値の灰化をノＪりす度合をｒ＝（土０（’：Ｊ
：？Ａ−上ｏｇＪ（＋＋ ）／ （土ｏＢ ＩＪＡ−土
０３Ｌｕ）の関係からめると約Ｏｇであり、市販の光セ
ンサーに用いられているＡＡ Ｉ＋に匹敵する。Ｒ１，
およびＬ（Ｂは光強度ＩＪＡおよび１ｕｌｌに対応する
抵抗値である。これらの諸事実は、光センサーの利料に
なりうることを示唆する。
実施例２ 光触媒作用
蒸留水７０ωとメタノ−１ｖ ／ ＯＣＣの混合溶液中
＜’８器２３ｃｒ−メスシリンダー）に約１００ダのｒ
ｘ −Ｊｉ’ｅ２０３− ５ ｒｌｌｏｉ％ＳｎＯ□−
／ Ｏｍｏ１％ＰｔＯ２の粉末を懸濁させ、暫らく放置
して気泡（空気）が無くなってから、５′ｏｏｗのキセ
ノンランプを使って光照射した。光照射してから数分後
、拡大鏡を使わないと見えないほどの徽細な気泡が著し
く発生し、１１（１射を中止するとこの気泡は観察され
なくを なった。この操作１回繰返えし行ない同様の現象に起こ
ることを確認した。これは、励起状能り坊ズ。
＜’８器２３ｃｒ−メスシリンダー）に約１００ダのｒ
ｘ −Ｊｉ’ｅ２０３− ５ ｒｌｌｏｉ％ＳｎＯ□−
／ Ｏｍｏ１％ＰｔＯ２の粉末を懸濁させ、暫らく放置
して気泡（空気）が無くなってから、５′ｏｏｗのキセ
ノンランプを使って光照射した。光照射してから数分後
、拡大鏡を使わないと見えないほどの徽細な気泡が著し
く発生し、１１（１射を中止するとこの気泡は観察され
なくを なった。この操作１回繰返えし行ない同様の現象に起こ
ることを確認した。これは、励起状能り坊ズ。
ＣＬｉ２Ｏｋ（−１−Ｈ２０→ＣＣ）；＋−＋−３Ｈ□
の反応が起こり、１■２とＣＯ２に光分解されたためで
、ＣＯ２の発生はＢＬＬＣ土２を検欧中に添加して溶液
が白濁することで４ｉｆｌ舌認した。
の反応が起こり、１■２とＣＯ２に光分解されたためで
、ＣＯ２の発生はＢＬＬＣ土２を検欧中に添加して溶液
が白濁することで４ｉｆｌ舌認した。
実施例３ ガスセンサーの試験
７３００°Ｃで７時間焼結させて造ったα−Ｆｅ２ｅ５
−３％５ｒｌＯ２の焼結体（０，３ｘ Ｏ６Ｘ 、２ｏ
ｎの長方体、比抵抗０２Ω・ｃｍ ）の両端に白金リー
ドを白金ペーストで取（＝１け、ガスの出入１−１ヲ備
えた図３に示したテレックス反応管（３ＣＩｎφｙ、３
０ｃｍ）中に固定して、ニクロム電気炉により試１１’
ｌヲ３００〜４１ｏ ｏ ”ｃに加熱した。検温はＰｔ
−Ｐ訃Ｅ？ｈ熱電対によった。検出セルと測定回路を図
３（Ａ）及び図３ （ＪＪ）に示した。
−３％５ｒｌＯ２の焼結体（０，３ｘ Ｏ６Ｘ 、２ｏ
ｎの長方体、比抵抗０２Ω・ｃｍ ）の両端に白金リー
ドを白金ペーストで取（＝１け、ガスの出入１−１ヲ備
えた図３に示したテレックス反応管（３ＣＩｎφｙ、３
０ｃｍ）中に固定して、ニクロム電気炉により試１１’
ｌヲ３００〜４１ｏ ｏ ”ｃに加熱した。検温はＰｔ
−Ｐ訃Ｅ？ｈ熱電対によった。検出セルと測定回路を図
３（Ａ）及び図３ （ＪＪ）に示した。
焼結体素子の表面に吸着している非検出ガス成分を脱着
するため、素子を３００°Ｃに加熱し反応管中に置床ガ
スを流した。しかる後、アルゴンガス中に混合した初期
濃度既知の検出ガノー酸化伏累、ソ°ロパンｋｐｍ当な
濃度にアルゴンガスで希釈度範囲で化！：吸１ｉｆのノ
ド動について調べた。検出ガスに用いたへ工′中のＣｏ
、Ａｒ中のＣｌ４３Ｃｆ１２ＣＨ３のガスａ３浅（円１
１１１）は北用式ガメ４つミ知冊と検知管でめた３、２
（・２子抵わＬ比（Ｊ：＜ ／ Ｊ、−１ｔ＋ ）とガ
ス濃度との関係勿３００ にの場合について図りに示し
た。Ｇｏおよび（汁、（用。ＣＩ＋、、ともそれぞれお
おむね５００〜／ ５００田川ｌの濃度；作曲で直線関
係ｉ ７ｊスした。ここで用いたａ−丁’ｅ２０３−
ｊ’％５ｎ０２のような電気体ｉ＋阜良変化を利用する
表面制御またはバルク制御型のｎ ｊ（：］の酸化物゛
１へ導体は可燃性ガスを一般に良く吸ＩＩ“するので、
例証したガスの他に０２Ｈ２、Ｃ２１−ｉ４．１１２も
検出できる。
するため、素子を３００°Ｃに加熱し反応管中に置床ガ
スを流した。しかる後、アルゴンガス中に混合した初期
濃度既知の検出ガノー酸化伏累、ソ°ロパンｋｐｍ当な
濃度にアルゴンガスで希釈度範囲で化！：吸１ｉｆのノ
ド動について調べた。検出ガスに用いたへ工′中のＣｏ
、Ａｒ中のＣｌ４３Ｃｆ１２ＣＨ３のガスａ３浅（円１
１１１）は北用式ガメ４つミ知冊と検知管でめた３、２
（・２子抵わＬ比（Ｊ：＜ ／ Ｊ、−１ｔ＋ ）とガ
ス濃度との関係勿３００ にの場合について図りに示し
た。Ｇｏおよび（汁、（用。ＣＩ＋、、ともそれぞれお
おむね５００〜／ ５００田川ｌの濃度；作曲で直線関
係ｉ ７ｊスした。ここで用いたａ−丁’ｅ２０３−
ｊ’％５ｎ０２のような電気体ｉ＋阜良変化を利用する
表面制御またはバルク制御型のｎ ｊ（：］の酸化物゛
１へ導体は可燃性ガスを一般に良く吸ＩＩ“するので、
例証したガスの他に０２Ｈ２、Ｃ２１−ｉ４．１１２も
検出できる。
実施例／〜２で述べたように焼結性の良い導電１ど１酸
化物゛１′導体（酸化鉄−３ｒｔ０２またはＴ：ｈ０２
）あるいｔ、１、粉体（Ｌ、光変換機能を有するが、こ
とにα−ＩＩ’ （１２０Ｘ＋はバンドギヘ１ツブエネ
ルギ−であり、明視光の３ ３ ０ ｎｙｔｘ以下の波
長を吸収することがＬｉ ｌｆｌｇであるので自然光を
利用する場合、太陽Ｊー子ルギー分イ１１と１！ζ（合
すると非常にイ〕利な条ｊｌｉｌ’ｌ”ｘ ＋！１１１
えている。しかも１請焼Ａ（青）Ｗで抵１元が小さいの
でゞ ため高い導電率を保有しているｌｆ，利用によるエネル
ギー損失が小さい上に、他の利用と比べる利用にも使え
ることも判った。
化物゛１′導体（酸化鉄−３ｒｔ０２またはＴ：ｈ０２
）あるいｔ、１、粉体（Ｌ、光変換機能を有するが、こ
とにα−ＩＩ’ （１２０Ｘ＋はバンドギヘ１ツブエネ
ルギ−であり、明視光の３ ３ ０ ｎｙｔｘ以下の波
長を吸収することがＬｉ ｌｆｌｇであるので自然光を
利用する場合、太陽Ｊー子ルギー分イ１１と１！ζ（合
すると非常にイ〕利な条ｊｌｉｌ’ｌ”ｘ ＋！１１１
えている。しかも１請焼Ａ（青）Ｗで抵１元が小さいの
でゞ ため高い導電率を保有しているｌｆ，利用によるエネル
ギー損失が小さい上に、他の利用と比べる利用にも使え
ることも判った。
第１図は光照射したときの光起電力効果による同一試料
における発生電圧の波形、第２図はα〜Ｆ’ｅ２０３ｊ
ｒｒｌＱ］−％ＳｒＩ０２を光電極に用いた光電池の
電池出力、第３図（Ａ）は検出セＩし、第３図（Ｊ３）
は測定回路、第り図はａ − Ｆｅ，、Ｏ．、 − ３
ｍｏ１％Ｓ ｎ ０２をセンサー素子に用いたときの
ガス濃度と素子抵抗比（ Ｒｏ ： ３ ０ ０°Ｃに
おける素子抵抗、１９：ガス雰囲気中の素子の抵抗）と
の関係。 図中、Ａは熱電対、ｊ３は白金リード線、Ｃは試料台、
Ｄはガス人口、Ｅは電池、ト）′はガス出１」、丁゛ハ
コツク、Ｇはパイレックス管、Ｓｌｄセンサー素子、■
はアンメーター、■はボッ叫メーター、Ｐは白金ペース
ト、Ｒは抵抗である。 第２図 第３図 第ｑ目 ０５θθ１０００ １５００ １７（ＡＪ Ｊ （ＰＰ
Ｐｎ） 手続補正書（方式） ％式％ ２ 発１男の名イ）１％ 酸化鉄系粉体および焼結体ケ光変換機能拐として利用す
る方法 ３ 補ｉ１：、をする者 中性との関係 特、／１出願人 グ （１１定代理人 、乙 補正の対象 図 面 Ｚ 補止の内容
における発生電圧の波形、第２図はα〜Ｆ’ｅ２０３ｊ
ｒｒｌＱ］−％ＳｒＩ０２を光電極に用いた光電池の
電池出力、第３図（Ａ）は検出セＩし、第３図（Ｊ３）
は測定回路、第り図はａ − Ｆｅ，、Ｏ．、 − ３
ｍｏ１％Ｓ ｎ ０２をセンサー素子に用いたときの
ガス濃度と素子抵抗比（ Ｒｏ ： ３ ０ ０°Ｃに
おける素子抵抗、１９：ガス雰囲気中の素子の抵抗）と
の関係。 図中、Ａは熱電対、ｊ３は白金リード線、Ｃは試料台、
Ｄはガス人口、Ｅは電池、ト）′はガス出１」、丁゛ハ
コツク、Ｇはパイレックス管、Ｓｌｄセンサー素子、■
はアンメーター、■はボッ叫メーター、Ｐは白金ペース
ト、Ｒは抵抗である。 第２図 第３図 第ｑ目 ０５θθ１０００ １５００ １７（ＡＪ Ｊ （ＰＰ
Ｐｎ） 手続補正書（方式） ％式％ ２ 発１男の名イ）１％ 酸化鉄系粉体および焼結体ケ光変換機能拐として利用す
る方法 ３ 補ｉ１：、をする者 中性との関係 特、／１出願人 グ （１１定代理人 、乙 補正の対象 図 面 Ｚ 補止の内容
Claims (1)
- α−Ｆ’ｅ２０３ ｆ：１４） ＪＡにして、これにＴ
１またはＳｎの少なくとも一種を固溶させて半導性を付
与した粉体か焼結体を、光変換機能材ならびに素子（光
センサー、ガスセンサー）もしく は触［（ｍ体、光触
媒）に利用する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58206313A JPS6099341A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 光変換機能材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58206313A JPS6099341A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 光変換機能材料 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2127781A Division JPH03186348A (ja) | 1990-05-17 | 1990-05-17 | 光触媒 |
| JP2127780A Division JPH0320659A (ja) | 1990-05-17 | 1990-05-17 | ガスセンサー素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099341A true JPS6099341A (ja) | 1985-06-03 |
| JPH0346421B2 JPH0346421B2 (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=16521228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58206313A Granted JPS6099341A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 光変換機能材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6099341A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5529154A (en) * | 1993-12-06 | 1996-06-25 | Showa Corporation | Valve structure for damper |
| JP2008057685A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Hitachi Ltd | 油圧緩衝器 |
-
1983
- 1983-11-02 JP JP58206313A patent/JPS6099341A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5529154A (en) * | 1993-12-06 | 1996-06-25 | Showa Corporation | Valve structure for damper |
| JP2008057685A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Hitachi Ltd | 油圧緩衝器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0346421B2 (ja) | 1991-07-16 |
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