JPS61102411A - 硫酸バリウム高濃度含有レ−ヨンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はＸ線遮蔽性や高比璽防音効果にすぐれた高濃度
に硫酸バリウムを含有しうろレーヨンの製造方法に関す
る。

く従来の技術〉 硫酸バリウムを含有せる再生ｍ箱を脅ろ氏知の方法は、
例えばｎ開開４８−９２６２２号公報に記載されている
２、ｓ二ｓ、ｏ％のセルロース及び１，５〜３．５％の
アルカリと硫酸バリウムを言汀するビスコースを用いた
ポリノジック系再生線維の製造方法があり、特公昭５５
−１７８０１号公報ｊζは普通レーヨン用ヒスコースを
用いて硫酸バリウム分散液製置が４０％以下ｌＯ％以上
としてビスコース原液に添加する方法が開示されている
。

曲番のポリノジック系再生編機系繊維は公知のように延
伸下でビスコースを除々に凝固再生をする必要があるた
め、紡糸速度が遅く生産性が低いばかりでなく、セルロ
ース一度が低いためか硫酸バリウムを高一度に添即した
場合の紡糸性は断糸などを生起し、不十分なものであっ
た。−万前記低濃度の範囲のポリノジックとは異なる普
通レーヨンの製造方法に適応させた夜番の場合にあって
も、硫酸バリウム分散液の濃度が４０％以下の場合ビス
コース紡糸原液に添加混合した場合どうしてもセルロー
ス成分の濃度が稀雌φζなるため、安定な紡糸性が得ら
れず機械的性質の低下割合が大きく特にフィラメント糸
条の紡糸には工業的に満足のゆく工程性は得られなかっ
た。

〈発明が解決しようとする問題点〉 硫酸バリウムはＸ４１Ｊ透視によりすぐれた造影性を示
すばかりでなく、Ｘ線の遮蔽や高比重による防音効果が
あるが、高濃度に硫酸バリウムを添加含有させなければ
、その機能は発揮できない。本発明は高濃度に硫酸バリ
ウムを添加混合してレーヨン中に含有せしめるため鋭意
検討し、従来技術で得られなかった安定な紡糸生産性を
有する製造方法を見い出したものである。

く問題を解決するための手段〉 一般に普通レーヨン用ビスコースに着色剤や艶消し用チ
タン化合物などの繊維改良剤を添加調整し、該原液より
紡糸することはしばしば行われる。

しかしながら本発明のように多量の硫酸バリウム微粒子
を添加混合する場合その分散液の分散媒の濾は無視し得
ない虞となり、紡糸原液中のセルロース濃度が楡めで重
要であることが見い出された。

普通レーヨン用ビスコースの紡糸に際してはビスコース
はミュラー浴中のノズルを通じて紡出され、ビスコース
は紡糸浴に接して、ビスコース流の表面より凝固が起る
。ミュラー浴中のＺｎ２＋によりビスコース中のセルロ
ースザンテートは亜鉛ザンテートとなり、紡糸浴中の硫
酸によるｐＨの低下によりザンテートが再生し、その後
再生した表面層を通してビスコースの脱水と再生が行な
われるが、凝固再生の速度はセルロース、アルカリ、水
、の含有量によって変化する。特にセルロースの水の含
有量は影響が大きい。

本発明者等は一般的に使用される普通レーヨン用ビスコ
ースならびにミュラー浴を用いて工業的に３５重濾％以
上８０Ｊｌ量％以下の多量の硫酸バリウムを含有するレ
ーヨンを製造する方法を検討した結果、硫酸バリウム分
散液が４ＱＷｔ％より濃く８０ｆｔ％以下の程度の濃厚
ゾルないしはスラリーが適当であり、更に好ましくは５
Ｑｗｔ％〜７０ｗｔ％が好適であることを見出した。濃
厚な硫酸バリウムを用いると共に添加混合されたビスコ
ース紡糸原液中のセルロース濃度が少くとも７．０％よ
り好ましくは７．４％以上となるように調整することに
よってａめて安定な紡糸生産性を有することを見い出し
た。

硫酸バリウム分散散が４Ｑｗｔ％以下の場合はセルロー
ス中に含有せしめる硫酸バリウムが３５重濾％〜８０重
量％とするには、セルロース濃度は７．４ｖｔ％から５
．４％へと稀釈されてしまい安定な紡糸が得られなかっ
た。安定な紡糸性を確保するためには硫酸バリウム分散
液が４０Ｗ（％以下の場合にはレーヨン中に３０′〜３
５重継％未滴のものしか事実上得られなかった。しかし
ながら硫酸バリウムを４Ｑｗｔ％より濃く８Ｑｗｔ％以
下の高＃度分散肢を用いると、驚くべきことに安定な紡
糸性が得られ、レーヨンフィラメントのポット巻取り方
式ケーク取りにも十分−えつる紡糸が安定に行なえるよ
うになり３５重ｔ％以上かつ８０重虚％まで、セルロー
スに硫酸バリウムを含有するａｍが得られるようになっ
た。

硫酸バリウム分散液が９Ｑｗｔ％を越えるとスラリーが
乾いた表層部を形成するためか二次凝集状態の如きプツ
やコブの発生が見られ安定な紡糸はできなかった。

硫酸バリウムの高１１ｉ度の分散液は粉体を経由したも
のは湿式再粉砕をしてやらないと所期目的に達せられな
いが、望ましくは微粒子形成後乾燥することなく°調整
された分散液が好ましく、特にあらかじめ４〜１０％の
アルカリ濃度になるように分散液を調整しておくと、ビ
スコース原液に混線添加した時の工程調子が極めて良い
手が見い出されたのである。

このＪうな＃ＩＭｒｌＩバリウム分散液を用いても紡糸
原液中のセルロースの濃度が７．０％に達しない場合、
紡糸の安定性が不十分で製糸デニールを細くしたり、太
くしたりするための設定域が限定され、不調であった。

前記の通常のミュラーとはｉｉ、５ｏ４ｓ　ｏ〜１３５
ｇ／（１、Ｚｎ８０４１０〜２０　ｇ／ｌ及びＮａ２８
０４２５　Ｑ　〜３６θｙ／Ｉの組成からなり、温度４
０〜５０℃である。才た普通レーヨンビスコースとは１
合度２５０〜３２０１セルロース８〜ｌＯ帰、アルカリ
／セルロース０．６〜０，８、落球速度３０〜５０秒の
特性を有するものである。

このＪ”ｌなビスコース原液にアルカリ濃度４〜１０％
、硫酸バリウム４　Ｑ　ｗｔ％より濃くＢＱｗｔ％以下
、好ましくは５０ｗｃ％〜７Ｑｗｔ％の濃度の分散数を
添加ａ＠練し、ミュラー浴Ｉζ紡糸し凝固再生した後、
通常の精練、乾燥を行なう事によって硫酸バリウムを高
＃題に含有したレーヨンが得られろ。

硫酸バリウムが繊維巾約４Ｑｗｔ％含有したレーヨン糸
は比重が２．０となり、織物を作成し４００ｇ層目付の
ものでは波長λ−２λ近辺のｘＮ透過率は５％未満とな
り、１０００ｙ／ｌｒｉ目付のもので波長λ−０，２λ
近辺でＸ＠透過率は約６０％と遮蔽効果が得られ、より
高濃度含有した場合にはその効果は一層向上してくる。

しかしながら含有量が８０％を越えると繊維を構成する
セルロース成分が少なすぎて、強度低下が激しくなるの
で８０重重％が上限である。一方手術用ガーゼのＸ＠造
影用として評価した場合、硫酸バリウム含有度が３０％
未満の場合は不鮮明であるため、少くとも３５重欺％は
必要である事がわかり、機能面で３５Ｗ廠％以上、８０
重量％以下が適当な含有量であった。

本発明で使用する硫酸バリウムは１μ以下の粒径であっ
て、好ｔＬ、＜ｌｔｏ、７μ以下が良く、また必要によ
り顔料その他あ添加物を混合しても差支えない。

く実　厖　例〉 実施例１ セルロース８％アルカリ６％のビスコースに、アルカリ
濃［６％の硫酸バリウム５５ｗｔ％水分散欣を添加混練
したビスコースをノズル孔径０．０７順、ホール数３０
のノズルを通して、ｈ２５０４１３０ｔ／ｌ、　’１ａ
ｄＯ２１５Ｑ／ｌ、Ｎａ２８１Ｊ４３００　Ｑ／ｌ−１
１度４６℃の紡糸浴中番ζ紡出し１５％のドラフトを経
てポット式巻き収り機でケーク状に巻き上げた。

ついで常法の精練乾燥を行った。硫酸バリウムの除加怠
は繊維中４１重鷺％ＳＯ重量％６６Ｎ量％８０電欺％の
４棚類を作成した。一方比較対照用にアルカリ濃度６％
の硫酸バリウム３５ｗｔ％水分散液を：Ａ堅し同様に紡
出した。硫酸バリウムを高濃度に分散させた方は紡糸調
子が安定であり、セルロース濃度が７４％以上のものは
特に良好な結果が得られた。−万３５Ｗ【％の方は硫酸
バリウム高含有量を狙うと紡糸調子が悪化し、良好な硫
酸バリウム含有レーヨン糸が得られなかった。硫酸バリ
ウム６６ｗｔ％分散欣を用いて得られた含有量４１重城
％レーヨン系条は強度０．９０　Ｑ／’ｄ　、伸度２６
％、１６７デニール、３０フイラメントが得られ、金糸
、追撚して２／２俊、日刊４００　ｇ／ｒｙｅの織物を
作成した。Ｘ線源として６ＮＶ、２ｍＡタングステン対
陰極、ＸＨ源からＴＯ，ｃｍ＃ｊｌれた布のＸ線透過率
は、布がない場合に比し９７％減少し３％の透過率で、
Ｘ線遮蔽の効果があった。

実施例２ セルロース８．６％アルカリ６．２％のヒスコース。

アルカリ濃度６％の硫酸バリウム（平均粒径０６μ）　
１１　ｗｔ％水分散欣を連続的に添加し、ラインミキサ
ーで混練したビスコースをノズル孔径０．１０閣、ホー
ル数３０ホールのノズルを通して、Ｈ４ＳＯ４１３５Ｑ
／ｌ　、Ｚｎ８０４１２　Ｑ／ｌ　、　Ｎａ２５（Ｊ４
３３０　ｇ／１．１１１１４５℃の紡糸浴中に紡出し、
ポット式巻取り砲でケーク状に巻き上げ、常法の精練乾
燥を行った。この場合安定な紡糸はレーヨン中含有する
硫酸バリウム濃度として７５Ｍ献％まで可能であり、８
０重賦形のものも一部精練乾燥凌の解舒性不良は生じた
が、糸条を得ることもできた。いずれの添加後ビスコー
スＩｇｄ中のセルロース製置は（硫酸バリウムを除いた
全体に対して）７．０％以上であることがわかった。一
方比較例として乾虜された粉体の硫酸バリウム（平均粒
径１．８μ）を水と混ぜ３ＱＩｆｔ％のアルカリのない
水分散数を調整し同様に連続的に添加し、４Ｆｉ系テス
トを行つ１；。安定な紡糸はレーヨンに含有する硫酸バ
リウム濃度として３０重量％程度しか安定に紡糸できな
かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ビスコース紡糸原液に硫酸バリウム分散液を添加混
   合し、繊維中に硫酸バリウムを３５重量％以上８０重量
   ％以下の高濃度に含有するレーヨンを製造するに際し、
   硫酸バリウム分散液が４０ｗｔ％より濃く８０ｗｔ％以
   下、好ましくは５０ｗｔ％〜７０ｗｔ％の高濃度とし、
   硫酸バリウムを除くビスコース紡糸原液中のセルロース
   濃度［セルロース濃度＝セルロース／（水＋アルカリ＋
   セルロース）×１００］が少なくとも７．０％となるよ
   うに調整して紡糸することを特徴とする硫酸バリウム高
   濃度含有レーヨンの製造方法。 ２）硫酸バリウムをあらかじめ４〜１０％のアルカリ濃
   度となる水溶液に分散させておき、ついでビスコース紡
   糸原液に添加混練することを特徴とする第１項記載の硫
   酸バリウム高濃度含有レーヨンの製造方法。 ３）硫酸バリウムの粒子は１μｍ以下の粒径であつて、
   微粒子形成後乾燥することなくビスコース原液に添加す
   ることを特徴とする第１項記載の硫酸バリウム高濃度含
   有レーヨンの製造方法。