JPS61103148A

JPS61103148A - ハロゲン化銀乳剤の製造装置

Info

Publication number: JPS61103148A
Application number: JP22546284A
Authority: JP
Inventors: Toshio Saito; 斉藤　歳夫; Toshio Kadota; 門田　利雄; Hisashi Harada; 久原田; Kazuo Ninomiya; 二宮　一男; Sadayuki Miyazawa; 宮沢　貞行
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-10-26
Filing date: 1984-10-26
Publication date: 1986-05-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はハロゲン化銀乳剤の製造装置に関し、詳しくは
ハロゲン化銀乳剤の写真特性に悪影響を与えず耐久性も
良好な材質を用いたハロゲン化銀乳剤の製造装置に関す
る。

［従来技術］写真用ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン塩溶液と硝酸銀溶
液とゼラチンの存在下に混合することにより作られる。

上記溶液の混合の結果生じるハロゲン化銀は、混合する
ハロゲン塩の種類、濃度、硝ｌ銀溶液の］Ｌアンモニア
の有無や添加量、混合方法、混合速度、その他共存する
物質、反応温度、時間係数等に大きく影響を受け、Ｒ柊
的に写実特性に影響を与えることになる。

近年、特に単分散乳剤と言われる粒径分布の極めて狭い
乳剤の製造が行なわれており、匙剤の製造工程における
条件の厳密さがより一層要求されている。

従来、このハロゲン化銀乳剤の製造に用いられる装置の
材質としては、その耐久性、価格、入手の容易さ等から
５ＬＪＳ３０４．５ＬＪＳ３０６等のステンレス鋼が一
般に用いられている。

ところで、前記単分散乳剤は重金属イオンの影響を受け
やすく、例えば、ニッケルＮ１、コバルトＣＯ１鉄「ｅ
１モリブデンＭｏ、クロムＱｒ等の重金属のイオンはｐ
ｐｍ〜Ｉ）ｌ）ｂオーダーの液中含有用で乳剤性能に影
響を与える。

従って、Ｃ「およびＮ１を含む５ＬＩＳ３０４系等のス
テンレス鋼の利用は好ましいものとは言えなかった。

その様な事情から、装置の接液部にグラスライニング、
テフロンゴム１−、シリコン、テフロンゴム等を用いる
ことも行なわれているが、これらの利用も次に挙げる理
由により問題があった。

１）Ｍ久性に劣る。２）コスト的に高い、３）加工性が
悪い。４）系の温度制御が困難、、５）添加剤の影響が
ある。６）制御用部材として不適である。

さらに、近年開発の著しいセラミックス材の利用も考え
られるが、加工性、！ｉＦ８等の点において問題がある
。

以上述べた如く、ハロゲン化銀乳剤の製造装置の材質は
、写貴乳剤の特性に悪影響を与えず、安定な生産を保障
するものの開発が望まれていた。

［発明の目的］本発明は上記の問題点に鑑み為されたものであり、本発
明の目的は、写真乳剤特性に悪影響を与えず、安定な生
産を保障するハロゲン化銀乳剤の製造装置を提供するこ
とである。

［発明の構成］本発明者等は鋭意検討の結果、本発明の上記目的は、少
なくとも反応液供給釜、ハロゲン化銀晶析装置、各部を
連結するバイブラインおよび流Ｍ制御弁を有するハロゲ
ン化銀乳剤の製造装置において、接液部が金属ジルコニ
ウムまたはジルコニウム合金である部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤の製造装置により達成されることを見い出し
た。

【発明の具体的構成］本発明は、ハロゲン化銀乳剤の製造装置の接液部の少な
くとも一部に金属ジルコニウムまたはジルコニウム合金
を用いることに特徴があるが、ジルコニウムは、例えば
、日本写真学会誌、７゜１５　（１９４１）の記載によ
れば、乳剤混合時のジルコニウムの存在は感光度および
カブリを低下すると報告されているにもかかわらず、金
属ジルコニウムまたはジルコニウム合金を乳剤製造装置
に用いて良好な結果を得たものである。

本発明の乳剤製造装置は、少なくとも１部に金属ジルコ
ニウムまたはジルコニウム合金を用いるが、ジルコニウ
ム合金としては、例えば、ＡＱ−２ｒ　、ＡＬＩ　−１
ｒ　、Ｃｕ　−ｚｒ　、ｃｒ−ｚｒ、Ｆｅ　−Ｚｒ　、
　Ｎｉ　−７ｒ　、　Ｍｏ　−Ｚｒ　、　Ｐｔ　−２ｒ
　、　Ｓｉ　−Ｚｒ　、　Ｔａ　−Ｚｒ　％Ｔｉ　−Ｚ
ｒ　１）−Ｉｆ−ＺｒおよびＮｂ　−Ｚｒ　’Ｊが挙げ
られ、これらの一種または２種以上を組み合わせて用い
ることができる。

その合金におけるジルコニウム含有率としては、モル比
で２０％以上が好ましい。

以下、本発明を図面により具体的に説明する。

図面は本発明の一実施例を示し、第１図は本発明のハロ
ゲン化銀乳剤の製造装置の説明図である。

図中１ｏは、硝酸銀水溶液ｖＡ製糸における銀溶解釜で
あり、１１は、銀溶解釜１０に設けられる撹拌翼である
。１２は、バイブラインで、１３は再結晶皿である。硝
酸銀は再結晶により精製した後、所定濃度に再溶解して
ＦＩ４駿銀水溶液供給釜２０に送られる。２１は該硝酸
銀水溶液供給釜２０に設けらる撹拌スであり、２２は、
供給釜２０とハロゲン化銀乳剤調製釜４０（晶析装置）
とを結ぶバイブラインである。同バイブライン２２には
途中にポンプ２３と流量計２４と制御弁２５が設けられ
ており、ポンプ２３、制御弁２５は乳剤調製釜４０中に
設けられたＩ）Ａｇセンサー（図示せず）、ｐ　ｌ−Ｉ
センサー（図示せず）等からの信号により、その硝酸銀
水溶液の供給量をコントロールする如くなっている。一
方ハロゲン塩水溶液は、所定の濃度に保持されてハロゲ
ン塩水溶液供給釜３０から、該ハロゲン塩水溶液供給釜
３０と乳剤調製釜４０を結ぶバイブライン３２を経て乳
剤調製釜４０に供給される。また、同バイブライン３２
には途中にポンプ３３と流量計３４と制御弁３５が設け
られており、ポンプ３３、制御弁３５は乳剤調製釜４０
中に設けられたｐＡ９Ａｇセンサー示せず）、１１セン
サー（図示せず）等からの信号により、そのハロゲン塩
水溶液の供給量をコントロールする如くなっている。ま
た、各部にはそれぞれの撹拌ｒＩ４２１．３１．４１が
設けられている。

上記各部材の少なくとも接液部が金属ジルコニウムまた
はジルコニウム合、金である部分を有するように構成す
る。これは、各部材全体を金属ジルコニウムまたはジル
コニウム合金で形成することはもちろＩν、反応液と接
触する内壁面の金属ジルコニウムまたはジルコニウム合
金でライニング処理する等のように部材の一部に使用す
ることも包含される。なお、ジルコニウム以外の材質で
形成する部分でも、接液部には５Ｕ８３０４等のスレン
レス鋼を用いないのが好ましい。

また、乳剤ｉｌ製時に重要なものとして、乳剤調製釜４
ｏへの硝酸銀水溶液およびハロゲン塩水溶液等の供給量
をコントロールする制御弁２５．３５があるが、これら
は、上記各溶液の供給量を正確にコントロールできるも
のであればどれでも用いることができ、例えば、ニード
ル弁等が好ましく用いられる。その場合においては、特
にその加工性、硬度、耐久性、耐薬品性等の点において
当業界で従来用いられていた弁部材よりも金属ジ’′ｊ
１　　　　　ルコニウムおよびジルコニウム合金が優れ
ているものである。また、ニードル弁の様々複雑な構造
物において、金属ジルコニウムまたはジルコニウム合金
を用いることが、とくに有効である。

本発明の製造装置は、ハロゲン化銀乳剤の製造方法にお
けるアンモニア法、中性法、醒性法のいずれにも好まし
く適用できる。また、当業界で用いられるシングルジェ
ット混合法、ダブルジェット混合法、コンドロールドダ
ブルジェット混合法のいずれにも好ましく適用でき、特
にコンドロールドダブルジェット混合法の関数添加制御
仕込に適用してその効果を発揮する。

さらに、本発明の製造装置は、硝酸銀水溶液の濃度、９
１−１、ハロゲン塩の種類、その水溶液の濃度、１）Ｉ
−１、また使用温度等、当業界で用いられる範囲のいず
れにおいても好ましく適用できる。

以上述べた如く、本発明のハロゲン化銀乳剤の製造装置
では、接液部が金属ジルコニウムまたはジルコニウム合
金である部分を有するものであれば、本発明の効果を得
られるが、好ましくは、少なくとも流量制御弁が金属ジ
ルコニウムまたはジルコニウム合金からなるのであり、
より好ましくは、接液部が実質的にスレンレ鋼でない部
材からなるものであり、さらに好ましくは、前記金属ジ
ルコニウムまたはジルコニウム合金からなる流ｆｆｉ　
ｆｉｌＪ　ｔ［ｌ弁がニードル弁であるものである。

［発明の具体的効果］以上説明した如く、本発明によれば接液部が金属ジルコ
ニウムまたはジルコニウム合金である部分を有する製造
装置により、写奥乳剤特性に悪影響を与えず１．装置の
耐久性が向上することによりハロゲン化銀乳剤の安定な
生産を保障することができる。

［発明の具体的実施例］以下本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、
本発明の実施の態↑よがこれにより限定されるものでは
ない。

ハロゲン化銀乳剤の製造装置を第２図に示す如くに組み
上げた。第２図において第１図と同一番号で示したもの
は第１図と同義であり、説明を省略する。図中２６は酢
酸供給釜、２７は該酢酸供給釜２６と乳剤調製釜４０を
結ぶバイブライン、同バイブライン２７には途中に流量
計２８と制御弁２９が設けられている。３６は第２ハロ
ゲン店供給釜、３７は該第２ハロゲン塩供給釜３６と乳
　・剤Ｘ１１１Ｊ　’Ｉ＝　４０を結ぶバイブライン、
同バイブライン３７には途中に流量計３８とＩＱ御弁３
９が設けられている。５０．５１はそれぞれ流Ｍコント
ロール装置である。

第２図に示した装置において、２５．２９．３５．３９
で示される制御弁にはニードル弁を用い、さらに図中２
０の硝酸銀水溶液供給釜（以下釜２０という）、４０の
乳剤調整釜（晶析装置、以下、釜４０という）および２
５のニードル制御弁２５（以下弁２５という）のそれぞ
れを、各部分のみ交換可能にして下記表−１に記載の材
質とし、それ以外の装置全工程を、４−６７フ化テフロ
ン（ダイキン社製）を２００μｍの厚さでコーティング
した５ＬＪＳ３０４ステンレス圀を用いた装置とした。

使用した１６種類の装置を表−２に示す。

以下１丁１［′Ｉ表−１次に、以下に記載した５種類の溶液を用いて沃化銀含有
量が２モル％の立方体沃臭化銀乳剤の製造を行った。

溶液Ａ（硝酸銀水溶液供給釜２０に投入）溶液Ｂ（ハロ
ゲン塩供給釜３０に投入）溶液Ｃ（酢酸供給Ｍ２６に投
入）５６％酢酸水溶Ｗｉ　　　　　　　　　　　５６０ｍ文
溶液Ｄ（第２ハロゲン塩供給釜３６に投入）４０％臭化
カリウム溶液　　　　　　　１ｏｏｍｌ溶液口（乳剤調
製釜４０に投入）乳剤調製釜４０中の溶液Ｅを６０℃で撹拌下に、銀イオ
ン検出電極とＤＨＩ！極を浸し、ｐＨを９．０゜１）Ａ
ｇを９，０ＴＰ−調整した。溶液Ｃと溶液りの流速を制
御してこの値を保ちつつ、新しいハロゲン化銀粒子が発
生しない速度で、コンドロールドダブルジェット法によ
り溶液Ａと８を添加した。添加終了までに要した時間は
５４分であった。

上記で製造したハロゲン化銀乳剤を沈澱法で脱塩し、チ
オ硫酸ナトリウムを加え化学増感した後、ポリエステル
支持体上に５．０１１１　／ＩＩ”の銀量となるように
塗布して感光材料試料を得た。

得られた感光材料試料を通常の方法で露光し、ＣＯＸ現
像液［小西六写真工業株式会社ＩＪＩで現像し、感度を
求めた。

上記ハロゲン化銀乳剤の！１１製を表−２に示した各構
成の乳剤製造装置を用いて行ない、以下感光材料の作製
、感度測定までを同様に行なった。

上記で得られた各試料について乳剤性能を感度で示し、
さらに用いた乳剤製造装置の耐久性を以下の如く評価し
た。

感度は、釜２０、釜４０及び弁２５のそれぞれに５ｔＪ
Ｓ３０４に４−６７）化テフロンを２００μｍの厚さで
コーティングした部材を用いた装置から得られた試料を
１００とした比感度で示した。

例えば、表−２において、■の５ＵＳ３Ｃ１４行の釜４
０列に示された試料の比感度の！！９８は以下法に耐久
性は、目視上の腐蝕がなく、乳剤の製造装置機能および
動作に影響がなければ０１いずれか一方が劣化した場合
は×とし、艮Ｗ４間の使用により劣化した場合をΔとし
た。

以と１６の＠置でそれぞれ２回行った平均の結果を表−
２に併せて示す。

以下全白表−２の結果から明らかなように、金属ジルコニウムを
それぞれＭ　２０　、釜４０、弁２５に用いた本発明の
乳剤製造装置から得られた乳剤の感度および装置自身の
耐久性は、他の部材を使用した場合に比較して優れてい
ることがわかる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施例を示し、第１図および第２図は
ハロゲン化銀乳剤の製造装置の説明図である。１０・・・銀溶解釜、　　　　１３・・・再結晶皿、２
０・・・硝ＩＩ銀水溶液供給釜、　２６・・・＃葭洪＠
釜、３０・・・ハロゲン塩水溶液供給釜、３６・・・第２ハロゲンＪ！ｉ供給釜、１１．２１．３
１．４１・・・撹拌翼、１２．２２．２７．３２．３７
・・・バイブライン、２３．３３・・・ポンプ、２４．２８．３４．３８・・・流量計、２５　、　２９
　、３５　、３９　・・・酊り御弁　、４０・・・ハロ
ゲン化銀調製釜（晶析装置）、５０．５１・・・ＦＲ１
！コントロール装買手続ネ市正書　（自発）昭和６１年０１月２２日

Claims

【特許請求の範囲】

少なくとも反応液供給釜、ハロゲン化銀晶析装置、各部
を連結するバイブラインおよび流量制御弁を有するハロ
ゲン化銀乳剤の製造装置において、接液部が金属ジルコ
ニウムまたはジルコニウム合金である部分を有すること
を特徴とするハロゲン化銀乳剤の製造装置。