JPS6110566A - α−トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリルカルビノ−ルに偏左右異性選択的に還元する方法 - Google Patents

α−トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリルカルビノ−ルに偏左右異性選択的に還元する方法

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JPS6110566A
JPS6110566A JP60094002A JP9400285A JPS6110566A JP S6110566 A JPS6110566 A JP S6110566A JP 60094002 A JP60094002 A JP 60094002A JP 9400285 A JP9400285 A JP 9400285A JP S6110566 A JPS6110566 A JP S6110566A
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    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は、α−トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリル
カルビノールに偏左右異性選択的に還元する方法に関す
る。
従来技術ニ トリアゾリルアルコールのジアステレオマーが特定の植
物病原性菌類に対して種々に強く作用することは、公知
である。例えば、２つのエナンチオマーが立体配置工ａ
を有するようなジアステレオマーのみが強い作用を有す
る。
Ｒｆ）＜　４−クロルフェノキシである場合には、エナ
ンチオマー混合物ＩＩＬは、トリアジメノールの殺カビ
作用するＲ　＊、　　ｓ　Ｉ−ジアステレオマーに相当
する〔ヴエー・クレーマー（Ｗ、　Ｋｒ藷ｅｒ　）　、
カー・バー・ピュア　ヒｚ　Ａ／　（Ｋ、　Ｈ，Ｂ（ｉ
ｃｈｅｌ　）、ヴエー・ドラ−ベル（Ｗ、　Ｄｒａｂｅ
ｒ　）　、純正・応用化学国際連合（工ＵＰＡＯ）の京
都で１９８２年に開催された第５回の農薬化学国際会議
（５ｔｈ　ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＯｏｎｇｒｅｓ
ｓ　ｏｆ　Ｐｅ５ｔｉｃｌｅ　Ｏｈｅｍｉａｔｒｙ　）
　（アブストラクト）　（ａｂｓｔｒ、　）　Ｉ　Ｂ−
３）　、参照〕。
、詳細には、２つの異なる掌性の炭素原子を有する化合
物は、４つの立体異性体を形成し、その配ｆｌＨ！、カ
ーンーインゴールドープレローグ系（Ｑａｈｎ−工ｎｇ
ｏ１４−’Ｐｒｏｌｏｇ−８ｙｓｔｅｍ　）による特性
を示しうることが詔められる〔例えば、デー・ゼーパツ
ハ（Ｄ、　５ｅｅｂａｃｈ　）及び７アウ・プレローブ
（ｖ。
Ｐｒ４１１０ｇ　）、　”アンゲヴアンテ・ヘミ−（Ａ
ｎｇｅｗ。
Ｃｈｅｍ、　）”、第９４巻、第６９６頁（１９８２年
）及びそこに記載された文献、参照〕。この場合、配置
Ｒ，Ｒ及びＳ、Ｓの２つのエナンチオマーは、符号Ｒ”
、　Ｒ”ｔ−有するジアステレオマーである。符号Ｒ４
）、　ｓ　４１を有する他のジアステレオマーは、配置
Ｒ１Ｓ及びＳ、Ｒを有する２つのエナンチオマーから構
成されている。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０１９０４９号明細
書には、ジアステレオマー混合物Ｒ４に、　ｎ４及びＲ
＋、　　Ｓ＊、　ｔ、かもナトリウムボラン化物（硼水
素化ナトリウム）を用いての相当するケトンからの製造
のために主としてＲ４）、　ｎ　４）−ジアステレオマ
ーからならなければならない上記の式Ｉ（但し１例え！
ｆ　Ｒハ４−７　ｚツキジブチルである）の化合物の例
が記載された。配置ｕ　４）、　ｕ　４）のジアステレ
オマーは、配置Ｒ４，ｓ　＋１１を有するジアステレオ
マーよりも著しく僅かな殺カビ作用を示す。
発明が解決しようとする問題点： 本発明の課題は、意図的に有効なジアステレオマーを製
造することができる方法を得ることである。
問題点を解決するための手段： ところで、相当するケトンと、ケトンをアルコールに還
元する錯体水素化物との反応は、有利に非極性の溶剤中
で亜鉛ハロゲン化物又はチタンノ＼ロゲン化物（例えば
、四塩化チタン又はアルフキシチタンクロリド）のよう
なルイス酸の存在下に反応を行なうことにより主として
所望のＲ＊、　　ｓ　４″−異性体を生じることが見い
出された。
従って１本発明の対象は、β−トリアゾリルカルビノー
ル 〔但し、Ｒは ａ）　　ハロゲン＋　”！　＋　アルキル、アルフキシ
、フェニル、フェノキシによって置換されていてもよい
フェノキシを表わすか、又は ｂ）　　１回又は数回アルコキシ、アルキル、アリール
、アリールオキシの群からの同−又は異なる基によって
置換されていてもよく、その側でさらにハロゲン、ＯＩ
’！　＋　アルキル又は゛γアルコキシよって置換され
ていてもよいＯ２Ｎ２、。−アルキルを表わす〕を、相
当する−トリアゾリルケトンを錯体の、ケトンをアルコ
ールに還元する金属水素化物でルイス酸の存在下に偏左
右異性選択的に還元することによって偏左右異性遺沢的
に製造する方法であり、この場合この反応は、中性の、
特に非極性の溶剤中で行なわれる。
しかし、エーテル中９例えばジエチルエーテル又はポリ
エーテル、例えばジメトキシエタン中で作業することも
できる。
ルイス酸としては９例えば塩化亜鉛、四塩化チタン、臭
化亜鉛、塩化マグネシウム、三弗化硼素。
四臭化チタン又は一般式’　（Ｒ′ｏ　）ｏ　Ｔ　ｉ　
０１　ｐ　（但し、０゜ｐはｌ、３’；２，２及び３，
１であり、ｙは低級アルキル、特にイソシロビルを表わ
す〕のアルコキシチタンクロリドが使用される。ルイス
酸は。
ケトンとの等モル量で使用するのが好ましい。
還元剤は、有利に非極性溶剤中で可溶の塩の形。
例えばチタン−ｎ−ブチルアンモニウムボラナートとし
て使用される。また、テトラメチルアンモニウム−、テ
トラエチルアンモニウム−、トリメチルベンゾイルアン
モニウムボラナートのような他のボラン化物及び相当す
るアルミニウム化合物を使用することもできる。リチウ
ム−、ナトリウム−又はカリウムボラン化物を使用する
場合には。
これらのボラナートが非極性溶剤中で難溶性であるため
に、適当な助剤によってボラナートが有機相中に達する
ように配慮しなければならない。硼水素化リチウムを使
用する場合には、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチ
ルエーテル又はテトラヒドロフランのようなエーテルを
混合することにより溶解性を改善することができる。し
かし９例えば硼水素化ナトリウムを用いてジメトキシエ
タンのようなポリエーテル中で作業することもできる０ 溶剤としては２例えばクロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエタンのようなノーロゲン化炭化水素が有利にこ
れに該当するが、ドルオール及びその混合物もこれに該
当し、さらにジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン又
はジメトキシエタンのようなエーテルもこれに該当する
。
置換基Ｒの例としては１次の基が挙げられる：フエノキ
シ。
４−クロルフェノキシ。
２．４−ジクロルフェノキシ。
４−ブロムフェノキシ。
２−クロルフェノキシ。
２−フルオルフェノキシ。
４−フルオルフェノキシ。
３−トリフルオルメチル−７エノキシ。
２．４−ジメチルフェノキシ。
２．４．６−）ジクロルフェノキシ。
４−メチルフェノキシ。
２−メトキシフェノキシ。
４−フェニルフェノキシ。
３−フェニルフェノキシ。
３−フェノキジフェノキン。
４−フェノキシフェノキシ。
ベンジル。
４−クロルベンジル。
２．４−ジクロルベンジル。
２−フルオルベンジル。
４−フルオルベンジル。
２−クロルベンジル。
２−ブロムベンジル。
２．４〜ジメチルベンジル。
４−メトキシベンジル。
２−メチル−３−７エニループｐピル（１）　。
３−７エニルプロビル。
４−フェニルベンジル。
４−フェノキシベンジル。
２−フェニルエチル。
３−フェノキシプロピル。
４−フェノキシブチル。
２−（２−フルオルフェノキシ）−エチル。
４−（２−フルオル７エ／キシ）−ブチル。
２−（４−第三ブチルフェノキシ）−エチル。
２．２．２−トリメチルエチル。
ｎ−デシル。
ニーオクチル。
２−エトキシエチル。
４−　（３−）リフルオルメチルフェノキシ）−ブチル
。
４−（３−クロルフェノキシ）−ブチル。
本発明方法によれば、ケトン（ＩＩ）を溶剤約８〜１５
重量部に溶解し、この溶液に冷却下で例えば四塩化チタ
ン、塩化亜鉛又は上記ルイス酸の他の１つの相当する量
（例えば、０．３〜１．２モル当量、有利ニ約０．９５
〜１．０５モル当量）を添加するようにして実施される
。引続き＋−３ｏ’Ｃ〜室温、有利に０℃で相当する溶
剤中の錯体水素化物の溶液又は□“懸濁液は添加される
が又は水素化物は固体で添加される。化学量論的に必要
とされる量の１例えば０．１〜２倍の過剰量が使用され
る。錯体水素化物としては、カルボニル官能基をアルコ
ールに還元する全部の錯体金属水素化物１例えばＮａ’
Ｐ５ｋ１４　、。
ＬＩＢ）ｌｌ、Ｒ４ＮＢへ（但し、ＲはＨである）、０
１に一アルキル、アラルキル、　Ｌ’１ＡＩＨ４、ジイ
ソブチルアルミニウムヒドリド（Ｄｉｂａｌ　−４）が
これに該当する。アラニン酸リチウムを使用する場合に
は。
これは、固体ペレットの形で添加することもできる０ 室温にもたらされ、薄層クロマトグラフィーの対照によ
り−５−）ンが使い尽されるまで後攪拌される。これは
、使用される還元剤に応じて６０時間までの場合である
。引続き、再びＯ′Ｃに冷却され。
水及び希塩酸が添加されるか又は水性塩基９例えば水酸
化ナトリウムが添加され、かつ常法と同様に後処理され
る。なかんずく５０％を越える収率から９０％を越える
収率までの収率で生じる粗製生成物は、専ら配置Ｒ＋、
　　Ｓ＋のジアステレオマーを含有する。配置は、核磁
気共鳴スペクトルの分析によって測定することができる
。
従って、温和な条件下で著しく良好な収率で実際に専ら
所望のジアステレオマーヒ、８４′を供給する１つの方
法が提供される。ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０
１９０４９号明細書に記載された方法に比して１本発明
による方法は、　Ｒ”、　　Ｓ”−ジアステレオマーを
得るためにジアステレオマーの分離（このことは、まさ
に重大な物質損失と結び付いている）は不用であるとい
う利点を有する。
実施例： 次に２本発明方法を図面につき詳説する。
実施例／ 塩化メチレン１３０ｍ中の８−７エノキシー４（１，２
，４−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチル−オクタ
ノン−３７，ａ７ｇ（０，０２５モル）に−３０℃で塩
化メチレン２０ｍ１中の四塩化チタン５．６９ｇ（ｏ、
ｏ３モル）を添加する。この混合物を室温で３０分間攪
拌し、再び一３ｏ′Ｃに冷却し、かつ塩化メチレン２Ｑ
Ｔｎｌ中の硼水素化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム３
．２　ｇ　（０，０１２５モル）を滴加する。この混合
物を室温でなお１時間攪拌し２次にこれに緩徐に蒸留水
２００　ｍｌを添加し、　１０％の酸で明らかな酸性に
し、かつ塩化メチレン相を分離する。この混合物を再び
塩化メチレンと一緒に捩出し、希塩酸で洗浄し９重炭酸
塩溶液で洗浄し、水で洗浄し、乾燥し、かつ濃縮する。
実際に専ら所望のジアステレオマーＲ”、　　Ｓ”（１
，０ｐｐｍで９Ｈｓ）を含有する固体の粗製生成物６．
４８ｇ（計算量の８２％）が得られる。ドルオールから
の１回の再結晶後、生成物は、１３２〜１３３℃の融点
を有する。
比較例 実施例／の試験を’Ｉ’１０１４の添加なしに実施し。
核磁気共鳴スペクトルにより２つのジアステレオマ〜の
カルビノールＲ”、　　Ｓ”及びＲ＋、　Ｒ＋を１＝９
の比で（１，０ｐｐｍ及び０．７　ｐｐｍで９Ｈ８）含
有する粗製生成物６ｙ２　ｇ　（計算量の７８％）を生
じ、この場合この粗製生成物は、所望の生成物Ｒ＋、　
　ｓ　＊の８％である。
実施例２ 実施例／の記載と同様に、５−フェニル−４−（１，２
，４−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチルペンタノ
ン−３６，’４３ｇ　（０，０２５モル）を反応させた
。２つのジアステレオマーのカルビノールＲＩ、　　ｓ
　’＋）及びビ、ビを９５＝５の比で含有する（９５：
５の比で１．０　ｐｐｍ及び０．７　ｐｐｍで９Ｈ−一
重項）粗製生成物６．１７　ｇ　（理論値の９５％）が
得られた。
実施例３ 実ｍ例／の記載と同様に、８−（ｏ−フルオルフェノキ
シ）−ａ−（ｌ、２．４−トリアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクタノン−３８，３ｇ　（０，０２５モ
ル）を反応させた。ジアステレオマーのカルビ／−ルＲ
”、　Ｓ“及びＲ＊、　ＲＩが９５：５の比で８．１　
ｇ　（理論値の９７％）が得られた。
実施例ｑ 実施例１の記載と同様に、８−（ｏ−フルオルフェノキ
シ）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクテン−（６）−オン−（３）　８．３
　ｇ　（０，０２５モル）を反応させた。ジアステレオ
マーのカルビノールＲ＊、　　ｓ　＋及びＲ１１，ｘ　
＋を再び９５：５の比で含有する粗製生成物８．２　ｇ
　（理論値の９９％）が得られた。
実施例Ｓ 実施例／の記載と同様に＋ｌ　　（ｐ−クロルフェノキ
シ）−１−（１，２，’４−　）リアゾリル−１）−３
，３−ジメチル−ブタノン−２７，３ｇ　（０，０２５
モル）を反応させた。２つのジアステレオマーのカルピ
ッ−ルビ、Ｒ４′及びビ　ｓ４）を７＝３の比で１．１
　ｐｐｍ及び０．８　ｐｐｍで９Ｈ−一重項）含有する
粗製生成物７．２　ｇ　（理論値の９８％）が得られる
０ 実施例ｔ １−（’２．４−ジクロルフェノキシ）−１−（ｌ、、
−２，４−）リアゾリル−１）−３，３−ジメチル−ブ
タノン−２８，２ｇ　（０，０２５モル）を実施例１に
相当して反応させる。２つのジアステレオマーのカルビ
ノールヒ、ヒ及び、４ｊ、　　ｓ　＊を４：１の比で含
有する（４：１の比で１．０　ｐｐｍ及び０．８ｐｐｍ
で９Ｈ−一重項）粗製生成物８．１　ｇ　（理論値の９
８％）が得られる。
実施例７ 高真空中で乾燥した塩化亜鉛４．１　ｇ　（０，０３モ
ル）を（無水）ジエチルエーテル４．５　ｇ　（ｏ、ｏ
ａモル）に溶解し、この溶液を塩化メチレン１００　ｊ
１７で希釈する（澄明な溶液）。この溶液に一３０℃で
０Ｈ２０１２４０１＋７中の５−フェニル−ａ−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−２，２−ジメチル−ペン
タノン−３７，８ｇ　（０，０２５モル）を添加する。
この混合物を室温で３０分間攪拌し、−３０℃に冷却し
。
かつ塩化メチレン２０＋＋１／中の硼水素化テトラブチ
ルアンモニウム３．２　ｇ　（０，０１２５モル）を滴
加する。
この混合物を室温でなお１５時間さらに攪拌し、引続き
実施例／の記載と同様に後処理する。２つのジアステレ
オマーのカルビノールｘ　４１．　　ｓ　４１及びビ。
ビを９＝１の比で含有する（９：１の比で１．０ｐｐｍ
及び０．７ｐｐｍで９Ｈ−一重項）粗製生成物４．７　
ｇ　（理論値の５９％）が得られる。
実施例ざ 塩化メチレン１５０　ｍ／に溶解した８−７二ノキシー
　４　（’１，２，４−　）リアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクタノン−３１５，７５ｇ　（０，０５
モル）に−５０℃で１５分間で四塩化チタン１１．３８
　ｇ　（０，０６モル）を添加し、これを−５０℃で３
０分間さらに攪拌する。引続き、ＴＨＦ５０ｍ＋７を添
加し、０℃・に加熱し、かつ塩化アルミニウムリチウム
Ｉｇ（０，０２６モル）（ヘレット状）を添加する。こ
の混合物を攪拌しながら緩徐に室温にもたらし、かつ７
０時間さらに攪拌する。引続き、この混合物を氷水２０
０　ａｔ上に注入し、かつ１０％の塩酸水溶液で酸性に
する。塩化メチレン相を分離し、再び塩化メチレンと一
緒に振出し、中和洗浄し、乾燥し、かつ濃縮する。核磁
気共鳴スペクトル（２００ＭＨ２）で 抽出物　　　　　　　く５％（９Ｈｓ　、’１．２　ｐ
ｐｍ’。
ヒ、８４′−カルビノール　約７２％（９Ｈａ　、　　
’１．０ｐｐｍ）。
Ｒ＋、　ｎ　＋−カルビン−ル　約２３％（９Ｈ８、０
，７ｐｐｍ）。
からの混合物であることが証明される固体の粗製生成物
１４．２６　ｇ　（理論値の９０％）が得られる。
ドルオールからの１回の再結晶により、純粋なビ　５４
１−カルビノール６．３１　ｇ　（理論値の４０％）（
融点１３２〜１３３℃）が生じる。
実施例７に対する比較試験 実施例７の場合と同様に実施するが、四塩化チタンの添
加なしに、核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＨｚ　）で 抽出物　　　　　　〈２％。
ビ、ＳＩ′−カルビソール　　　　　　　５６　％　（
９Ｈｓ、１．０　　ｐｐｍ　　）ｕ＊、Ｒ＊−カルビノ
ール　　　　　　　４４　％　（９Ｈａ、０．７　　ｐ
ｐｍ　　）からの混合物であることが証明される固体の
粗製生成物１３．３％（理論値の８３％）が得られる。
実施例？ 塩化メチレン１３０ｍＡ’に一３０℃で四塩化チタン２
．８５　ｇ　（０，０１５モル）及びテトライソプロポ
キシチタネート４．２５　ｇ　（０，０１５モル）を−
緒に加え。
室温に加熱し、かつ０．５時間この温度で維持する。
この場合には、ジイソプロポキシチタンジクロリドが形
成する。−３０℃への冷却後、塩化メチレン４０ｍ中の
８−フェノキシ−４（１，２，４−’）リアゾリル−１
）−ｇ、２−ジメチル−オクタ／ン−３７，８７ｇ　（
０，ｏ２５モル）を添加する。この混合物を３０分間さ
らに攪拌し９次に０℃でこれに塩化メチレン２ｏＩＩ＋
！中の硼水素化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム３．２
ｇ（０，０１２５モル）を滴加する。後処理後、ジアス
テレオマーのカルビノールｘ７　ｓｌｌ及びＲ“、　Ｒ
，’を９＝１の比で含有する（９：１の比で１．０　ｐ
ｐｌｆ＋及び０．７　ｐｐｍで９Ｈ，−重環）粗製生成
物５ｙ１’ｇ（理論値の６４％）が得られる。
実施例１０ ジクロルメタン５０ｄ中の８−フェノキシ−４−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−２，２−ジメチル−オク
テン−（６）−オン−（３）　’１２．８　ｇ　（０，
０４モル）に−３０℃でジクロルメタン２０コ中の四塩
化チタン７．６　ｇ　（ｏ、ｏ４モル）を添加する。そ
の次に、ジクロルメタン２０１１１７中の硼水素化テト
ラメチルアンモニウム１゜８　ｇ　（０，０２モル）の
懸濁液を冷却しながら少量ずつ添加し、この場合温度は
、−５℃にまで上昇する。この混合物を室温で１時間放
置し、その次にこれを冷却しながら水２００−中の水酸
化ナトリウム１２．８ｇの溶液上に注入し、不溶性成分
を濾別し、濾液の有機相を分離し、これを２回水で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し。
かつ真空中で乾燥するために濃縮する。結晶性残渣（１
０，８ｇ　、理論値の８４％）は、純粋なビ５４）−８
ニフエノキシ−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）
−２，２−ジメチルオクテン−（６）−オール−（３）
を含有し、　Ｒ＊、　Ｒ４）−ジアステレオマーからの
含量は３％よりも少ない（ＩＨ−核磁気共鳴スペク）ル
）。
実施例１１ ジクロルメタン５０１１１ｊ中の６−（４−第三ブチル
フェノキシ）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）
−２，２−ジメチルヘキサノン−（３）９．ａｚｇ（０
，０２５モル）に−３０℃でジクロルメタン２０　ｍｌ
中の四塩化チタン５．７ｇ　（０，０３モル）を添加し
。
かつ０，５時間攪拌する。σ１続き、この混合物にジク
ロルメタン２０ｍ１＝ｐの硼水素化テトラブチルアンモ
ニウム３．’２　（０，０１２５モル）を添加する。温
度は室温に上昇し、その際に６時間さらに攪拌する。
１０％のＨＯＩ　８０　Ｍを添加した後、固体７．１　
ｇ　（理論値の７１％）が生じ、これは１５７〜１６０
℃で融解する。
０２ｏＨ３，’Ｎ、０２．　Ｍｏｌ　、　Ｈ，Ｏ（３９
８，５）計算値０６０．０７％Ｈ８，５１％Ｎ　１０．
５０％実測値０５９；４％　Ｈ８，６％　Ｎ　１０．０
％ＩＨ−核磁気共鳴スベクトルにより、９７％を越える
６−（４−第三ブチルフェノキシ）−４，（１゜２．４
−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチルヘキサノール
−３のＲ＋、　ｓ’ｌ−含量が明らかになる。
実施例１２ 実施例１と同様にして、ａ−（Ｏ−フルオルフェノキシ
）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）−２，２−
ジメチル−オクタノン−３８，３ｇ（０，０２５モル）
を反応させたが、四塩化チタンの代りに四塩化錫７．８
　ｇ　（０，０３モル）を使用した。
固体の粗製生成物’７．９　ｇ　（理論値の９４％）が
得られ、これはＩＨ−核磁気共鳴スペクトルによれば次
のように構成されている：出発物質＋）ン約６０％。
Ｒ”、　Ｓ”−カルビノール３７％、Ｒゝ、ヒーカルビ
ノール３％。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）立体的に単一のβ−トリアゾリルカルビノール ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔但し、Ｒは ａ）ハロゲン、ＣＦ＿３、アルキル、アルコキシ、フェ
    ニル、フェノキシによって置換されていてもよいフェノ
    キシを表わすか、又は ｂ）１回又は数回アルコキシ、アルキル、アリール、ア
    リールオキシの群からの同一又は異なる基によって置換
    されていてもよく、その側でさらにハロゲン、ＣＦ＿３
    、アルキル又はアルコキシによって置換されていてもよ
    いＣ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキルを表わす〕を、相当す
    る−トリアゾリルケトン（II）を錯体の、ケトンをアル
    コールに還元する水素化物で偏左右異性選択的に還元す
    ることによって製造する方法において、反応をルイス酸
    の存在下に中性溶剤中で行なうことを特徴とする、α−
    トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリルカルビノールに
    偏左右異性選択的に還元する方法。
  2. （２）錯体水素化物として硼水素化テトラアルキルアン
    モニウムを使用するか又は中性溶剤に可溶の金属水素化
    物を使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）ルイス酸として四塩化チタン、塩化亜鉛又は四塩
    化錫を使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。
  4. （４）主としてＲ＾＊、Ｓ＾＊−ジアステレオマーを得
    る、特許請求の範囲第１項記載の方法。
JP60094002A 1984-05-04 1985-05-02 α−トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリルカルビノ−ルに偏左右異性選択的に還元する方法 Pending JPS6110566A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55163216A (en) * 1979-06-01 1980-12-19 Teijin Ltd Multilayer hollow fiber and its production
WO2011086988A1 (ja) * 2010-01-12 2011-07-21 国立大学法人 東京大学 ストリゴラクトン生合成阻害剤

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3321422A1 (de) * 1983-06-14 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen
DE3545034A1 (de) * 1985-12-19 1987-06-25 Bayer Ag Diastereomeres (a) des 3,3-dimethyl-1-(4-methoximinomethyl-phenoxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ols
DE3606947A1 (de) * 1986-03-04 1987-09-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von phenoxyalkanoltriazolverbindungen und zwischenprodukte hierfuer
AUPP921299A0 (en) 1999-03-15 1999-04-15 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. New heterocyclic compounds
US20110172095A1 (en) * 2008-09-09 2011-07-14 Basf Se Triazole Compounds, Use Thereof and Agents Containing Same
US20110160056A1 (en) * 2008-09-09 2011-06-30 Basf Se Triazole compounds, the use thereof and preparations containing these compounds
WO2010029003A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-18 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
CN102159549A (zh) * 2008-09-22 2011-08-17 巴斯夫欧洲公司 咪唑和三唑化合物、其应用和含有它们的试剂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2324010C3 (de) * 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
IE45765B1 (en) * 1976-08-19 1982-11-17 Ici Ltd Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents
GB2041927A (en) * 1979-02-09 1980-09-17 Ici Ltd Enantiomers of triazole compounds
DE3019049A1 (de) * 1980-05-19 1981-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue azolverbindungen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55163216A (en) * 1979-06-01 1980-12-19 Teijin Ltd Multilayer hollow fiber and its production
WO2011086988A1 (ja) * 2010-01-12 2011-07-21 国立大学法人 東京大学 ストリゴラクトン生合成阻害剤

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