JPS61120806A - フリーラジカル開始剤 - Google Patents
フリーラジカル開始剤Info
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- JPS61120806A JPS61120806A JP60244269A JP24426985A JPS61120806A JP S61120806 A JPS61120806 A JP S61120806A JP 60244269 A JP60244269 A JP 60244269A JP 24426985 A JP24426985 A JP 24426985A JP S61120806 A JPS61120806 A JP S61120806A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
関連出願の提示
この出願は、１９８４年１１月２日米国出願第６６７．
９２９号「シリコーン−有機ブロック重合体の製造方法
および生成物」と関連している。
９２９号「シリコーン−有機ブロック重合体の製造方法
および生成物」と関連している。
発明の背景
本発明以前には、次式：
％式％
を有するベンゾピナコールおよび他のテトラアリールエ
タン類が、ビニル単針体の重合用の高温フリーラジカル
開始剤として用いられていた。ビニル単骨休用の有用な
別のフリーラジカル開始剤として、次式： で表わされるベンゾピナコールの対応するトリアルキル
シリルエーテル誘導体があシ、これらはルドルフ（Ｒｕ
ｄｏｌｐｈ ）らの米国特許第３Ｖ３９１，３５５号お
よびビオ（Ｖｉｏ ）の米国特許第４７９２．１２６号
に開示されている。ポルフェルス（Ｗｏｌｆｅｒｓ）ら
の西ドイツ国特許公開公報第２．６３２．２９４号およ
びロイチル（Ｒｅｎｔｅｒ ） らの西ドイツ国特許
公開公報第、％ １５１．４４４号に、オリゴマー状シ
リルピナコール類もフリーラジカル・ビニル単量体開始
剤として有用であることが示されている。
タン類が、ビニル単針体の重合用の高温フリーラジカル
開始剤として用いられていた。ビニル単骨休用の有用な
別のフリーラジカル開始剤として、次式： で表わされるベンゾピナコールの対応するトリアルキル
シリルエーテル誘導体があシ、これらはルドルフ（Ｒｕ
ｄｏｌｐｈ ）らの米国特許第３Ｖ３９１，３５５号お
よびビオ（Ｖｉｏ ）の米国特許第４７９２．１２６号
に開示されている。ポルフェルス（Ｗｏｌｆｅｒｓ）ら
の西ドイツ国特許公開公報第２．６３２．２９４号およ
びロイチル（Ｒｅｎｔｅｒ ） らの西ドイツ国特許
公開公報第、％ １５１．４４４号に、オリゴマー状シ
リルピナコール類もフリーラジカル・ビニル単量体開始
剤として有用であることが示されている。
上述した了り−ルピナコール類およびそのシリル誘導体
は、種々のフリーラジカル重合性有機単量体、例えばス
チレン、メチルメタクリレートなどの重合を行うのにフ
リーラジカル開始剤として有用であるが、これらのフリ
ーラジカル開始剤は、ポリジオルガノシロキサンのブロ
ックの存在下で有機早計体の重合を行ってシリコーン−
有機ブロック重合体を製造するのには使用でき六い。
は、種々のフリーラジカル重合性有機単量体、例えばス
チレン、メチルメタクリレートなどの重合を行うのにフ
リーラジカル開始剤として有用であるが、これらのフリ
ーラジカル開始剤は、ポリジオルガノシロキサンのブロ
ックの存在下で有機早計体の重合を行ってシリコーン−
有機ブロック重合体を製造するのには使用でき六い。
米国出願第６６ス９２９号に教示されているように、末
端または連鎖内にシリルピナコール官能基を有するポリ
ジオルガノシロキサンを形成し、フリーラジカル重合性
有機単量体の存在下でのとのよう々官能化シ１）コーン
重合体の熱分解によシシリコーン有機ブロック重合体を
製造できる。末端または連鎖内にシリルピナコール基を
有するポリジオルガノシロキサンは、水素化珪素含有ポ
リジオルガノシロキサンと以下に定義する通りの脂肪族
不飽和シリルピナコールエーテルとの反応を行うことに
よって製造できる、。
端または連鎖内にシリルピナコール官能基を有するポリ
ジオルガノシロキサンを形成し、フリーラジカル重合性
有機単量体の存在下でのとのよう々官能化シ１）コーン
重合体の熱分解によシシリコーン有機ブロック重合体を
製造できる。末端または連鎖内にシリルピナコール基を
有するポリジオルガノシロキサンは、水素化珪素含有ポ
リジオルガノシロキサンと以下に定義する通りの脂肪族
不飽和シリルピナコールエーテルとの反応を行うことに
よって製造できる、。
発明の開示
本発明によれば、次式（１）および（２）を有する脂肪
族不飽和シリルピナコールエーテルよシなるフリーラジ
カル開始剤が提供される。
族不飽和シリルピナコールエーテルよシなるフリーラジ
カル開始剤が提供される。
ここで、ＲおよびＲ１はｃ（６−１３）了り−ル炭化水
素基および置換Ｃ（６−１５）アリール炭化水素基から
選ばれる一価の基であシ、互に一緒になって同じ炭素原
子に結合している場合には次式： を有する二価のアリール基から選ばれ、Ｒ２は水素Ｎ
Ｃ（１−１３）ア“キル％ Ｃ（１−８）ハ０ア“キル
、Ｃ（１−ａ）アルコキシまたはＣ（６−１！ｉ）アリ
ールから選ばれる一例の基であシ、 Ｒ３はＣ（２−２０）脂肪族不飽和炭化水素基、置換Ｃ
（２−２０）脂肪族不飽和炭化水素基、ｃ（４−２０）
脂環式不飽和炭化水素基および置換Ｃ（４−２０）脂環
式不飽和炭化水素基から選ばれ、 Ｒ４はＲ２基およびＲ３基から選ばれ、Ｒ５およびＲ６
は二価のｃ（６−１ｇアリール炭化水素基および置換Ｃ
（６−１３）アリール炭化水素基から選ばれ、 Ｘは一〇−１−８−、−ＣＨ，−および−Ｃ−から選ば
れ、 ａは０または１である。
素基および置換Ｃ（６−１５）アリール炭化水素基から
選ばれる一価の基であシ、互に一緒になって同じ炭素原
子に結合している場合には次式： を有する二価のアリール基から選ばれ、Ｒ２は水素Ｎ
Ｃ（１−１３）ア“キル％ Ｃ（１−８）ハ０ア“キル
、Ｃ（１−ａ）アルコキシまたはＣ（６−１！ｉ）アリ
ールから選ばれる一例の基であシ、 Ｒ３はＣ（２−２０）脂肪族不飽和炭化水素基、置換Ｃ
（２−２０）脂肪族不飽和炭化水素基、ｃ（４−２０）
脂環式不飽和炭化水素基および置換Ｃ（４−２０）脂環
式不飽和炭化水素基から選ばれ、 Ｒ４はＲ２基およびＲ３基から選ばれ、Ｒ５およびＲ６
は二価のｃ（６−１ｇアリール炭化水素基および置換Ｃ
（６−１３）アリール炭化水素基から選ばれ、 Ｘは一〇−１−８−、−ＣＨ，−および−Ｃ−から選ば
れ、 ａは０または１である。
式（１）および（２）のＲおよびＲ１に含まれる基は、
例工ばフェニル、トリル、キシリル、ナフチル、フルオ
レニル、キサンチル、クロロフェニル、メトキシフェニ
ル、ニトロフェニルなどである。式（１）および（２）
のＲ２に含まれる基は、例えばＣ（、−ｓ）アルキル、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルナト：ハロア
ルキル、アルコキシアルキルおよヒアリール、例エバフ
ェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどである。Ｒ３
に含まれる基は、例えばビニル、アリル、シクロヘキセ
ニル、シクロペンテニルなどである。Ｒ５およびＲ６に
含まれる基はフェニレン、トリレン、キシリレン、ナフ
タレンおよびこれらの置換誘導体である。
例工ばフェニル、トリル、キシリル、ナフチル、フルオ
レニル、キサンチル、クロロフェニル、メトキシフェニ
ル、ニトロフェニルなどである。式（１）および（２）
のＲ２に含まれる基は、例えばＣ（、−ｓ）アルキル、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルナト：ハロア
ルキル、アルコキシアルキルおよヒアリール、例エバフ
ェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどである。Ｒ３
に含まれる基は、例えばビニル、アリル、シクロヘキセ
ニル、シクロペンテニルなどである。Ｒ５およびＲ６に
含まれる基はフェニレン、トリレン、キシリレン、ナフ
タレンおよびこれらの置換誘導体である。
式（１）および（２）で示される脂肪族不飽和シリルピ
ナコールエーテルの中には下記の化合物がある。
ナコールエーテルの中には下記の化合物がある。
式（１）で示されるフリーラジカル開始剤を製造するに
は、適当なケトンと脂肪族不飽和モノハロシランとの反
応を、活性金属還元剤、例えばマグネンウムの存在下で
、下記の反応式で示される通シに行えばよい。
は、適当なケトンと脂肪族不飽和モノハロシランとの反
応を、活性金属還元剤、例えばマグネンウムの存在下で
、下記の反応式で示される通シに行えばよい。
ここでＲ，Ｒ’、Ｒ”およびＲ３は前記定義の通り。
多くの場合、促進剤、例えばＮ 、Ｎ 、Ｎ’ 、Ｎ’
−テトラメチルウレア、ヘキサメチルホスホルトリアミ
ド、ビフェニル、ナフタレン、アントラセンを使用スル
と、反応速度を増加するととができ望凍しい。
−テトラメチルウレア、ヘキサメチルホスホルトリアミ
ド、ビフェニル、ナフタレン、アントラセンを使用スル
と、反応速度を増加するととができ望凍しい。
式（２）の環状珪素含有ビナコレートの製造にも同様の
方法をとることができるが、この場合には次の反応式で
示されるようにジノ・ロ脂肪族不飽和シランをケトンと
組合せて使用する必要がある。
方法をとることができるが、この場合には次の反応式で
示されるようにジノ・ロ脂肪族不飽和シランをケトンと
組合せて使用する必要がある。
Ｒ嗜
この反応を行う際に使用できる溶剤は、例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、１．２−ジメトキシエタン、
トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサメチルホスホル
ト１】アミドおよびＮ 、Ｎ 、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チルウレアである。
ドロフラン、ジオキサン、１．２−ジメトキシエタン、
トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサメチルホスホル
ト１】アミドおよびＮ 、Ｎ 、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チルウレアである。
式（２）に含まれる代表的な環状シリルビナコレートは
次の通り。
次の通り。
Ｃ’Ｈ３ｅｈ＝ｅｈ２
当業者が本発明を容易に実施できるように、以下に実施
例を限定としてではなく例示として示す。部はすべて重
量基準である。
例を限定としてではなく例示として示す。部はすべて重
量基準である。
実施例１
温度計、還流コンデンサおよび磁気スターラ付の１００
０ｍ４丸底フラスコに、！１．０ｙ’（ｆ１５モル）の
ペン、シフエノン、６． ｏ ｔ （０，２５モル）の
金属マグネシウム（３０メツシユ）、２５〇−の乾燥テ
トラヒドロフランおよび１５ｆｎｔのＮ、Ｎ。
０ｍ４丸底フラスコに、！１．０ｙ’（ｆ１５モル）の
ペン、シフエノン、６． ｏ ｔ （０，２５モル）の
金属マグネシウム（３０メツシユ）、２５〇−の乾燥テ
トラヒドロフランおよび１５ｆｎｔのＮ、Ｎ。
ＮＺ 、ＮＺ−テトラメチルウレアを入れた。この混合
物に６ Ｑ、５ ｙ （１６モル）のジメチルビニルク
ロロシランを滴加した。発熱反応が認められ、温度が徐
々に５０℃才で上昇した。反応混合物を水浴でこの温度
に保った。反応の発熱部分が静まった後、反応混合物を
４７℃に４時間加熱し、次いで室温で１夜放置した。回
転エバポレータで溶剤を除去し、黄色い油状物をクロロ
ホルムに溶解した。無機沈澱物を戸別し、得られた生成
物をエタノールから２回再結晶させた 得られた無色の
生成物は融点１３５−１４０℃を有し、収汝は５６．３
ｆ。
物に６ Ｑ、５ ｙ （１６モル）のジメチルビニルク
ロロシランを滴加した。発熱反応が認められ、温度が徐
々に５０℃才で上昇した。反応混合物を水浴でこの温度
に保った。反応の発熱部分が静まった後、反応混合物を
４７℃に４時間加熱し、次いで室温で１夜放置した。回
転エバポレータで溶剤を除去し、黄色い油状物をクロロ
ホルムに溶解した。無機沈澱物を戸別し、得られた生成
物をエタノールから２回再結晶させた 得られた無色の
生成物は融点１３５−１４０℃を有し、収汝は５６．３
ｆ。
即ち理論り″の４３．１％であった。生成物は次式を有
するビス（ジメチルビニルシリル）ベンゾビナコレート
であった。
するビス（ジメチルビニルシリル）ベンゾビナコレート
であった。
化合物の同定は元素分析でｇ認した。
計Ｆ値 Ｃ７＆４０％、 Ｈ７１２％、 ５ｉ１０．４
９％実測値 Ｃ７５，９％、 Ｈ７，２０％、 Ｓｉ
１α７０％実施例２ ５００ ｍｌ丸底フラスコに９’Ｑｌｆｉ’（０，５モ
ル）の９−フルオレノン、、１５ｆ、ｌ！のＮ 、Ｎ
、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルウレア、２１０ゴの新さ
に蒸留した乾燥テトラヒドロフランおよびＡｓ’（［１
，２５モル）の金属マグネシウム粉末を入れた。反応容
器に磁気スターテ、還流コンデンサ、温度計および窒素
尋人管を取り付けた。反応混合物中に窒素を１５分間バ
ブリングし、次いで滴加ロートによｐ ６ｏ、 ５ ｆ
（０，５６モル）のジメチルビニルクロロシランを滴加
した。発熱反応が起り、無色から黄色を経てオレンジ色
へ色が変わった。反応容器を水浴に入れて温度を３０−
１５℃に保った。添加完了（約４５分）後、反応容器を
室温で１夜かきまぜた。
９％実測値 Ｃ７５，９％、 Ｈ７，２０％、 Ｓｉ
１α７０％実施例２ ５００ ｍｌ丸底フラスコに９’Ｑｌｆｉ’（０，５モ
ル）の９−フルオレノン、、１５ｆ、ｌ！のＮ 、Ｎ
、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルウレア、２１０ゴの新さ
に蒸留した乾燥テトラヒドロフランおよびＡｓ’（［１
，２５モル）の金属マグネシウム粉末を入れた。反応容
器に磁気スターテ、還流コンデンサ、温度計および窒素
尋人管を取り付けた。反応混合物中に窒素を１５分間バ
ブリングし、次いで滴加ロートによｐ ６ｏ、 ５ ｆ
（０，５６モル）のジメチルビニルクロロシランを滴加
した。発熱反応が起り、無色から黄色を経てオレンジ色
へ色が変わった。反応容器を水浴に入れて温度を３０−
１５℃に保った。添加完了（約４５分）後、反応容器を
室温で１夜かきまぜた。
多量の結晶を含む反応混合物から回転エバポレータで溶
剤をとげした。約２００−のクロロホルムを加え、反応
混合物を濾過して無機マグネシウム塩を除去した。クロ
ロホルムを留去したところ固形のオレンジ色生成物が残
り、これを沸とう無水エタノールから再結晶させた。冷
却すると結晶が得られ、これをもう一度目じやり方で再
結晶させた。２回の回収でシ１１ルピナコレートが総合
収率４０％で得られ、この生成物は融点２１０−２１２
℃で、Ｎ′ＭＲおよび元素分析（下記）により下記の構
造を有することが確認された。
剤をとげした。約２００−のクロロホルムを加え、反応
混合物を濾過して無機マグネシウム塩を除去した。クロ
ロホルムを留去したところ固形のオレンジ色生成物が残
り、これを沸とう無水エタノールから再結晶させた。冷
却すると結晶が得られ、これをもう一度目じやり方で再
結晶させた。２回の回収でシ１１ルピナコレートが総合
収率４０％で得られ、この生成物は融点２１０−２１２
℃で、Ｎ′ＭＲおよび元素分析（下記）により下記の構
造を有することが確認された。
ＣＨ＝ＣＨ２ＣＩ（＝ＣＨ。
％ Ｃ７９，９！＋ ７＆Ｂ
％ Ｈ６，４６６，５０
％ Ｓｉ １０．５８ １α３
２実施例３ 還流コンデンサ、窒素導入管および磁気スターラ付の１
０００−丸底フラスコに７２．８ ｆ （０，４モル）
のベンゾフェノン、４．８１（［１，２モル）のマグネ
シウムおよび２００−のテトラヒドロフランを入れた。
２実施例３ 還流コンデンサ、窒素導入管および磁気スターラ付の１
０００−丸底フラスコに７２．８ ｆ （０，４モル）
のベンゾフェノン、４．８１（［１，２モル）のマグネ
シウムおよび２００−のテトラヒドロフランを入れた。
この反応混合物に２ ＆ ２ ｔ （［１，２モル）の
メチルビニルジクロロシランおよび１５−のＮ、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−テトラメチルウレアを加えた。反応混合物を
加熱して発熱反応を開始させた。発熱が静１つた後、混
合物を５０℃に２．５時間加熱し、次いで室温で１夜放
置した。テトラヒドロフランを減圧下で除去し、残留物
をクロロポルムに溶解した。得られた混合物を濾過し、
不溶の無機マグネシウム塩を除去し、再び溶剤を減圧下
で除去した。油状物が得られ、これをエタノールから再
結晶すると結晶生成物が得られた。合計５０７の生成物
が得られ、これは融点１３５−１３７℃、珪素について
の元素分析値６．７１％（理論値６４７％）を有し、”
ＨＮＭＲは下記構造に合致した。
メチルビニルジクロロシランおよび１５−のＮ、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−テトラメチルウレアを加えた。反応混合物を
加熱して発熱反応を開始させた。発熱が静１つた後、混
合物を５０℃に２．５時間加熱し、次いで室温で１夜放
置した。テトラヒドロフランを減圧下で除去し、残留物
をクロロポルムに溶解した。得られた混合物を濾過し、
不溶の無機マグネシウム塩を除去し、再び溶剤を減圧下
で除去した。油状物が得られ、これをエタノールから再
結晶すると結晶生成物が得られた。合計５０７の生成物
が得られ、これは融点１３５−１３７℃、珪素について
の元素分析値６．７１％（理論値６４７％）を有し、”
ＨＮＭＲは下記構造に合致した。
この化合物は融点１３５−１３７℃を有し、元素分析は
下記の通シ。
下記の通シ。
計算値 実測値
％Ｃ８２，４５７９，２
％Ｈ５，２９５，３０
％Ｓ１ 五７〇 五６５実施例４
５０〇−丸底フラスコ内で３ｔ４ｙ（ｎ、２モル）のベ
ンゾフェノン、２．．４ｆ（０１モル）の金属マグネシ
ウム塩末、１００ｆｆｌｌのテトラヒドロフラン、２２
．４１（［１１モル）の７−オクチニルメチルジクロロ
シランおよび１ｏ−のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
ルウレアを混ぜ合わせた。反応フラスコに磁気スターテ
、還流コンデンサおよび乾燥管を取シ付けた。混合する
と、発熱反応が自然に起シ、反応混合物の温度を水浴で
６０℃以下に保った。
ンゾフェノン、２．．４ｆ（０１モル）の金属マグネシ
ウム塩末、１００ｆｆｌｌのテトラヒドロフラン、２２
．４１（［１１モル）の７−オクチニルメチルジクロロ
シランおよび１ｏ−のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
ルウレアを混ぜ合わせた。反応フラスコに磁気スターテ
、還流コンデンサおよび乾燥管を取シ付けた。混合する
と、発熱反応が自然に起シ、反応混合物の温度を水浴で
６０℃以下に保った。
発熱反応が静まった後、反応容器を５０℃に１時間加熱
した。減圧下でテトラヒドロフランを除去し、約１００
ｔｄのクロロホルムを加えた。無機マグネシウム塩を戸
別し、クロロホルムを留去した。
した。減圧下でテトラヒドロフランを除去し、約１００
ｔｄのクロロホルムを加えた。無機マグネシウム塩を戸
別し、クロロホルムを留去した。
薄黄色の油状物が残シ、これを石油エーテルに溶解し、
濾過して少量の不溶の白色不純物を除去しその後再び蒸
留した。生成物をメタノールで数回洗ってさらに精製し
た。’ＨＮＭＲスペクトルは下記の構造に合致した。
濾過して少量の不溶の白色不純物を除去しその後再び蒸
留した。生成物をメタノールで数回洗ってさらに精製し
た。’ＨＮＭＲスペクトルは下記の構造に合致した。
上述した実施例は本発明に従って製造することのできる
極めて多数のフリーラジカル開始剤の数例を示すにすぎ
ないが、本発明は式（１）および（２）で示される通シ
の広い範囲のフリーラジカル開始剤を包含することを理
解すべきである。
極めて多数のフリーラジカル開始剤の数例を示すにすぎ
ないが、本発明は式（１）および（２）で示される通シ
の広い範囲のフリーラジカル開始剤を包含することを理
解すべきである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ の化合物から選ばれるフリーラジカル開始剤。 但し、式中のＲおよびＲ＾１はＣ＿（＿６＿−＿１＿３
＿）アリール炭化水素基および置換Ｃ＿（＿６＿−＿１
＿３）アリール炭化水素基から選ばれる一価の基であり
、互に一緒になつて同じ炭素原子に結合している場合に
は次式：▲数式、化学式、表等があります▼ を有する二価のアリール基から選ばれ、 Ｒ＾２は水素、Ｃ＿（＿１＿−＿８＿）アルキル、Ｃ＿
（＿１＿−＿８＿）ハロアルキル、Ｃ＿（＿１＿−＿８
＿）アルコキシまたはＣ＿（＿６＿−＿１＿３＿）アリ
ールから選ばれる一価の基であり、 Ｒ＾３はＣ＿（＿２＿−＿２＿０＿）脂肪族不飽和炭化
水素基、置換Ｃ＿（＿２＿−＿２＿０＿）脂肪族不飽和
炭化水素基、Ｃ＿（＿４＿−＿２＿０＿）脂環式不飽和
炭化水素基および置換Ｃ＿（＿４＿−＿２＿０＿）脂環
式不飽和炭化水素基から選ばれ、 Ｒ＾４はＲ＾２基およびＲ＾３基から選ばれ、Ｒ＾５お
よびＲ＾６は二価のＣ＿（＿６＿−＿１＿３＿）アリー
ル炭化水素基および置換Ｃ＿（＿６＿−＿１＿３＿）ア
リール炭化水素基から選ばれ、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＿２−および▲数式、化学
式、表等があります▼から選ばれ、 ａは０または１である。 ２、次式を有する特許請求の範囲第１項記載の開始剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ３、次式を有する特許請求の範囲第１項記載の開始剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ４、次式を有する特許請求の範囲第１項記載の開始剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ５、次式を有する特許請求の範囲第１項記載の開始剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ６、次式を有する特許請求の範囲第１項記載の開始剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US667931 | 1984-11-02 | ||
| US06/667,931 US4535174A (en) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | Free-radical initiators and method for making |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120806A true JPS61120806A (ja) | 1986-06-07 |
| JPH07644B2 JPH07644B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=24680263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60244269A Expired - Lifetime JPH07644B2 (ja) | 1984-11-02 | 1985-11-01 | フリーラジカル開始剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4535174A (ja) |
| JP (1) | JPH07644B2 (ja) |
| CA (1) | CA1256890A (ja) |
| DE (1) | DE3538327A1 (ja) |
| FR (1) | FR2572729B1 (ja) |
| GB (1) | GB2166444B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014523939A (ja) * | 2011-06-22 | 2014-09-18 | エランタス ピー・ディー・ジー インコーポレイテッド | ベンゾピナコールメタロエステル重合開始剤 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4677169A (en) * | 1984-11-02 | 1987-06-30 | General Electric Company | Silicone-organic block polymers and method for making |
| US4675426A (en) * | 1986-06-11 | 1987-06-23 | General Electric Company | Free-radical, initiators, curable compositions, and methods |
| IT1216719B (it) * | 1988-01-28 | 1990-03-08 | Milano | Composizioni termodegradabili abase di omo o copolimeri cristallini del propilene eprocedimento per effettuare la degradazione selettiva di tali omo e copolimeri. |
| US5189191A (en) * | 1989-11-27 | 1993-02-23 | General Electric Company | Free-radical generating aromatic diols, polycarbonates containing thermal labile groups and their conversion to polycarbonate block copolymers |
| JPH0692419B2 (ja) * | 1991-07-16 | 1994-11-16 | 信越化学工業株式会社 | シルエチレンオキサイドの製造方法 |
| MXPA97008152A (es) | 1997-10-23 | 2003-12-11 | Ct De Investigacion En Quimica | Metodo para la preparacion de nanocompositos compuestos de elastomeros dienicos y termoplasticos. |
| WO2022048951A1 (en) * | 2020-09-04 | 2022-03-10 | Basf Coatings Gmbh | Copolymer derived from substituted benzopinacol and use of the same as polymerization initiator |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1044080B (de) * | 1955-08-17 | 1958-11-20 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von (Tetramethylaethylendioxy)-dimethylsilan |
| FR1161094A (fr) * | 1955-08-17 | 1958-08-20 | Ici Ltd | Nouveau silane industriel et sa fabrication |
| US3256308A (en) * | 1962-03-05 | 1966-06-14 | Dow Chemical Co | 2-methyl-1, 3-dioxa-2-sila-cyclohept-5-ene |
| US3337598A (en) * | 1962-03-05 | 1967-08-22 | Dow Chemical Co | 2-methyl-2-phenyl-1, 3-dioxa-2-silacyclohept-5-ene |
| US3433819A (en) * | 1966-09-22 | 1969-03-18 | Du Pont | Hexasubstituted-2-sila-1,3-dioxolanes |
| US3839383A (en) * | 1967-09-08 | 1974-10-01 | Dynamit Nobel Ag | Hydrolysis-resistant unsaturated organic compounds containing hindered alkoxy or aryloxy groups |
| FR2094611A5 (ja) * | 1970-06-26 | 1972-02-04 | Aquitaine Petrole | |
| DE2113296A1 (de) * | 1971-03-19 | 1972-09-21 | Bayer Ag | Neue ringfoermige Hydroxylgruppenhaltige Siliciumverbindungen |
| US3931355A (en) * | 1971-12-24 | 1976-01-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Radical-initiated polymerization reactions and mixture |
| DE2164482C3 (de) * | 1971-12-24 | 1980-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Initiatoren für radikalisch auszulösende Polymerisationsreaktionen |
| NL168232C (nl) * | 1976-07-17 | 1982-03-16 | Bayer Ag | Werkwijze voor het bereiden van hardbare harsmengsels, werkwijze voor het bereiden van daarvoor als initiator geschikte silylethers, alsmede uit deze harsmengsels vervaardigde gevormde voortbrengselen. |
| GB2088398A (en) * | 1980-12-03 | 1982-06-09 | Shell Int Research | 1,2-Bis(trialkylsiloxymethyl)- cyclopropanes and a Method for Preparing 1,2-Bis(trialkylsiloxy- methyl)cyclopropanes |
| DE3151444A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue silylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als polymerisationsinitiatoren |
| DE3151442A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Einbrennlackbindemittel auf basis von polyestern und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1984
- 1984-11-02 US US06/667,931 patent/US4535174A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-05 GB GB08514146A patent/GB2166444B/en not_active Expired
- 1985-09-20 CA CA000491260A patent/CA1256890A/en not_active Expired
- 1985-10-28 DE DE19853538327 patent/DE3538327A1/de active Granted
- 1985-10-29 FR FR858516018A patent/FR2572729B1/fr not_active Expired
- 1985-11-01 JP JP60244269A patent/JPH07644B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014523939A (ja) * | 2011-06-22 | 2014-09-18 | エランタス ピー・ディー・ジー インコーポレイテッド | ベンゾピナコールメタロエステル重合開始剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1256890A (en) | 1989-07-04 |
| GB8514146D0 (en) | 1985-07-10 |
| DE3538327C2 (ja) | 1991-10-31 |
| JPH07644B2 (ja) | 1995-01-11 |
| FR2572729A1 (fr) | 1986-05-09 |
| US4535174A (en) | 1985-08-13 |
| DE3538327A1 (de) | 1986-05-15 |
| GB2166444A (en) | 1986-05-08 |
| FR2572729B1 (fr) | 1989-03-31 |
| GB2166444B (en) | 1988-07-27 |
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