JPS61122207A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドと尿素誘導体を
有効成分とすることを特徴とする除草剤組成物に関する
ものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕本質
的に除草剤に要求される性質として、下記の４つの事項
がある。即ち、１つには作物に安全であること、２つに
は作物生育地域に生育する多種類の雑草を完全枯死せし
めるのに必要な幅広い殺草スペクトルを有すること、３
つには除草剤の効力が長期的に持続すること、４つには
少量施用でより効果的な除草作用を有すること、である
。

本発明者らは以上のような性質を満たす優れた除草剤の
開発を自損して鋭意研究を重ね、下記の一般式（ｒ） （但し、式中Ｒ，、Ｒ１及びＲ１は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒｓ、Ｒｈ及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わさ
れるＮ−置換−クロロアセトアニリドを既に提案した（
特願昭５８−１１１０７７号その他）。本発明者らはさ
らに、上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換−クロロア
セトアニリドと特定の尿素誘導体を有効成分とする除草
剤組成物が、それぞれ単独の性質からは全く予期できな
い程の相乗作用を現わすこと、即ち、低薬量で幅広い殺
草スペクトルをもつことを見い出した。本発明者らはこ
れらの新知見に基づき、本発明を完成し提案するに至っ
た。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記一般式（Ｉ） ＣＯＣ）ｉｔにｆｆ１ （但し、式中Ｒ＋、Ｒｔ及びＲ１は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ％　、Ｒｉ及びＲ１は同種又は異種の水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す、）で表わ
されるＮ−置換−クロロアセトアニリドと下記一般式〔
■〕 Ｒ目 （但し、式中Ｒ８は置換若しくは非置換のアルキル基又
は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、Ｒ９及びＲ
３゜は同種又は異種のアルキル基を示し、Ｒｏは水素原
子又はアルキル基を示し、Ｒ１！及びＲｉ３は同種又は
異種の水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換の
アルキル基又はアルコキシ基を示す、） で示される尿素誘導体とを有効成分とすることを特徴と
する除草剤組成物である。

本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の一般式（
１）で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドである
。

上記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドのうち、チオフェン環の２位と−ＣＨ−とが結合
しており、Ｒ１が水素原子またはアルキル基、Ｒｔ、Ｒ
ｉ及びＲ４が水素原子であり、Ｒ２はアルキル基であり
、Ｒ４が水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であ
り、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子で
ある化金物は、米国特許第３９０１９１７号により公知
である。しかし、その他の大部分は、新規な化合物であ
る。

前記一般式（１）中、Ｒｒ　１Ｒｚ　、Ｒｘ　、Ｒｓ、
Ｒ６及びＲｔで示されるハロゲン原子の具体例としては
、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。

また、前記一般式中、Ｒｒ、Ｒｚ、Ｒｓ　、Ｒ４、Ｒｓ
　、Ｒ＆及びＲ１で示されるアルキル基は、直鎖状、分
校状のいずれであっても良く、炭素数も特に制限されな
い。しかし、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個で
あることが好適である。該アルキル基の具体例を例示す
ると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、１−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ
る。前記一般式（Ｉ）中、Ｒｔ、Ｒｚ、Ｒ３、Ｒｓ　、
Ｒｔ、及びＲｔで示されるアルコキシ基は特に限定され
ないが、一般には炭素原子数１１　　　　〜６個の直鎖
状または分岐状の飽和あるいは不飽和基が好適である。

一般に好適に使用される該アルコキシ基の具体例を提示
すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基
、アリルオキシ基等が挙げられる。

前記一般式ＣＩ）中、Ｒｔ　、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒｓ、
Ｒ６及びＲ７で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原子数１
〜６個の直鎖状または分岐状の飽和あるいは不飽和基が
好適である。好適に使用される該アルキルチオ基の具体
例を提示すると、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プ
ロピルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基
、ｎ−へキシルチオ基、アリルチオ基等が挙げられる。

また、前記一般式中、Ｒｔ、Ｒｚ及びＲ１で示されるア
ルコキシアルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭
素数２〜６個の直鎖状または分岐状の飽和あるいは不飽
和基が好適であり、該アルコキシアルキル基の具体例を
例示すると、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エ
トキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｔ−ブトキ
シエチル基、アリルオキシエチル基等が挙げられる。更
にまた、前記一般式中、Ｒｒ　、Ｒｚ及びＲ１で示され
るアルキルチオアルキル基は炭素数に特に制限されない
が、炭素数２〜６個の直鎖状または分岐状の飽和あるい
は不飽和基が好適であり、該アルキルチオアルキル基の
具体例を例示すると、メチルチオメチル基、メチルチオ
エチル基、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチ
ル基、ｔ−ブチルチオエチル基、アリルチオエチル基等
が挙げられる。

また、前記一般式中、Ｒｓ　、Ｒｈ及びＲｔで示される
アルケニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特
に制限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素数
は２〜４個であることが好適である。該アルケニル基の
具体例を例示すると、ビ＝／１４、アリル５．１ｓｏ−
プロペニルＭ、２−ブテニル基、３−ブテニル基等が挙
げられる。また、前記一般式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ７で
示されるアルキニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭
素数も特に制限されないが、前記と同様に炭素数が２〜
４個であることが好適である。該アルキニル基の具体例
を例示すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げ
られる。

上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのうち、Ｒ１が
同種又は異種のハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアル
キル基であり、Ｒ２及びＲ１が同種又は異種の水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアル
キル基であり、Ｒ４は水素原子又はアルキル基であり、
Ｒ，、Ｒ，及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシ基又はアルキルチオ基である化合物は、１５ｇ
／１０ａあるいはそれ以下の低濃度で使用しても、ノビ
エなどの一年生雑草及びミズガヤツリなどの多年生雑草
をも完全に枯死させる程の優れた除草効果をもつばかり
でなく、５００ｇ／１０ａという高濃度で使用しても稲
に対して全く無害であるため、本発明に於いて好適に用
いられる。就中、Ｒ８−Ｒ１のうち少くとも１つが水素
原子以外の置換基であり、この置換基置換しており、Ｒ
４は水素原子であり、さらにＲ９−Ｒ７のうち少くとも
２つが水素原子以外の置換基であり、これらの置換基が
フェニル基の２位と６位に置換したＮ−置換−クロロア
セトアニリドは上記の性質がより強いため、特に好まし
く用いられる。

前記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの構造は、次の手段によって確認することができ
る。

（伺　赤外吸収スペクトル（ｔＲ）を測定することによ
り、３１５０−２８００ｃｍ−’付近にＣＨ結合に基づ
（吸収、１６８０〜１６６０ｃｍ−１付近にアミド基の
カルボニル結合に基づく特性吸収を観察することが出来
る。

（口〉　質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、観察される
各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオンの荷電数ｅ
で除したｍ　／　ｅで表ゎされる値）に相当する組成式
を算出することにより、測定に供した化合物の分子量な
らびに該分子内における各原子団の結合様式を知ること
が出来る。すなわち、測定に供した試料を一般式（’Ｉ
） れるハロゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従って
強度比で観察されるため、測定に供した化合物の分子量
を決定することが出来る。さらに前記一般式（１）で示
されるＮ−置換−クロロアセトアニリドにつ■　　　　
　ｅ いては、Ｍ　　−ＣＪ！、Ｍ　　−ＣＯＣＨｚＣｌ及び
　　　　Ｒ，に相当する特 徴的な強いピークが観察され、該分子の結合様式を知る
ことが出来る。

（ハ）　　１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（′Ｈ−ＮＭＲ
）を測定することにより、前記一般式（１３で表わされ
るＮ−置換−クロロアセトアニリド中に存在する水素原
子の結合様式を知ることが出来る。前記一般式（１）で
示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドの’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（δ、ｐｐａｔ　　：テトラメチルシラン基準、重ク
ロロホルム溶媒中）の具体例として、Ｎ−〔２”−（５
°　−ブロム）−チェニルメチル）−Ｎ−クロロアセト
−２，６−シメチルアニリドについて’Ｈ−ＮＭＲ図を
第１図に示す。その解析結果を示すと次のとおりである
。

ｔｈ＞ すなわち、２．　ｏ　ｐｐａｔにプロトン６個分に相当
する一重線が認められ、これはフェニル基の２及び６位
に置換したメチル基（ｄ＋によるものと帰属できる。３
．６　ｐｐａｔにプロトン２個分に相当する一重線が認
められ、これはクロルアセチル基中のメチレン１（ｈ）
によるものと帰属できる。４．７５ｐｐｎ＋にプロトン
２個分に相当する一重線が認められ、これはメチレン基
（Ｃ）によるものと帰属できる。６．６７　ｐｐ＋ｍに
プロトン２個分に相当する四重線が認められ、これはチ
オフェン環に置換したプロトン（ａｌ、（ｂ）によるも
のと帰属できる。６．９５〜７．３０ｐｐｍにプロトン
３個分に相当する多重線が認められ、これはフェニル基
に置換したプロトン（８１、（ｆ）、（ｇ）によるもの
と帰属できる。

前述の一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドの’Ｈ−ＮＭＲの特徴を総括すると、クロロア
セチル基のメチレンプロトンは、通常３．６〜３．８　
ＰＩ）Ｎ付近に一重線で表われ、Ｒ４が水素原子である
場合にはアミノメチレン基のメチレンプロトンは４．７
〜５．　Ｏｐｐｍ付近に一重線で（ただし、アニリン側
の２．６位が非対称的に置換基が存在する場合には二重
線となって現われる場合がある）、Ｒ４がアルキル基で
ある場合にはアミノメチン基のメチンプロトンは５．７
〜６．７９ｐ−に、チオフェン環側のプロトンは５．８
〜７．４　ｐｐｍに、ベンゼン側のプロトンは６．０〜
７．７　ｐｐｍに特徴的なピークを示す傾向がある。

（ニ）　元素分析によって炭素、水素、窒素、硫；　　
　　　　　黄、及び・・・ゲンの各重量％を求め、さら
に認知された各元素の重量％の和を１００から減じるこ
とにより、酸素の重量％を算出することが出来、従って
、組成式を決定することが出来る。

また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、前記一般式
（Ｉ）中のＲ１，Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ１、Ｒｈ及びＲ
１の種類によってその性状が多少異なるが、一般に常温
常圧においては淡黄色または黄色の粘稠液体または固体
であり、極めて高沸点を有するものが多い。具体的には
後述する合成例に示すが、上記化合物は一般の有機化合
物と同じように分子量が大きくなる程沸点が高（ある傾
向がある。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アルコー
ル、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、Ｎ、
　Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドな
どの一般有機溶媒に可溶であるが、水にはほとんど溶け
ない。

前記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの製造方法は特に限定されるものではない。代表
的な製造方法を記述すれば以下のとおりである。一般式
（但し、式中Ｒ，，Ｒｚ及びＲ３は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒｓ、Ｒｈ及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるアニリン誘導体と、一般式ＣＩＧＨｚ　Ｃ
ＯＸ　（ただし、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わさ
れるクロロアセチルハロゲニドとを反応させることによ
って、前記一般式（１）で表わされるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドを得ることが出来る。

原料となる前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるアニリン
誘導体は如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物とクロロアセ
チルハロゲニドとの反応において、両孔合物の仕込みモ
ル比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モル
もしくはクロロアセチルハロゲニドをやや過剰モルを使
用するのが一般的である。

また前記反応においてはハロゲン化水素が副生ずる。こ
のハロゲン化水素は反応系内で一般式（Ｉ［）で表わさ
れるアニリン誘導体と反応し、生成物の収率を低下させ
る原因になるので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕
捉剤を共存させることが好ましい、該ハロゲン化水素捕
捉剤は特に限定されず公知のものを使用することが出来
る。

一般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリア
ルキルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラード、炭
酸ナトリウム等が挙げられる。

前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるのが好まし
い。該溶媒として好適に使用されるものを例示すれば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、
石油エーテル、クロロホルム、塩化メチジ　。

ン、塩化エチレン等の脂肪族または芳香族の炭化水素類
あるいはハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル
などのニトリルｌ［；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ、Ｎ−ジアルキル
アミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式ＣＤＩ）で示されるアニリ
ン誘導体を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶解したクロ
ロアセチルハロゲニドを攪拌下に添加するのがよい。勿
論連続的に反応系に原料を添加し生成した反応物を連続
的に該反応系から取出すことも出来る。

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃好ましくは０℃〜１２０℃の範囲
から選べば十分である。反応時間は原料の種類によって
もちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくは１〜４０
時間の範、囲から選べば十分である。また反応中におい
ては、攪拌を行うのが好ましい。

反応系から目的生成物すなわち前記一般式（１３で示さ
れるＮ−置換−クロロアセトアニリドを単離精製する方
法は特に限定されず公知の方法を採用出来る。例えば反
応液を冷却または自然放冷で、室温またはその近くにも
どし、反応溶媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去
した後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生ず
るハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とから生成す
る塩及び高分子量化合物を分離する。該ベンゼン層につ
いては、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥剤で乾燥した後
、ベンゼンを留去し、残渣を真空蒸留することによって
目的物を取得する。真空蒸留により単離精製するほか、
クロマトグラフィーによる精製、あるいは生成物が固体
である場合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することに
より精製することも出来る。

前記一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの他の製造方法として、次に述べる方法も好まし
く採用される。

一般式 （但し、式中Ｒ＋、Ｒｚ及びＲ８は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アル。

キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシア
ルキル基、アルキルチオアルキル基を示し、Ｒ４は水素
原子又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。

） で表わされる置換−チオフェンと、一般式（但し、式中
、Ｒｓ、Ｒａ及びＲ）は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされる
クロロアセトアニリドとを反応させることによっても前
記一般式（１）で表わされるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドを得ることが出来る。

原料となる該置換チオフェンならびに該クロロアセトア
ニリドは如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精製方
法は既に述べた一般式（Ｉｎ）で示されるアニリン誘導
体とクロロアセチルハロゲニドとの反応において用いた
諸条件ならびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用出
来る前記の一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換−クロロア
セトアニリドは水田に発生するノビエ、コナギ、ホタル
イ等の一年生雑草に加え、ミズガヤツリ、オモダカ等の
多年、　　　　　　　生雑草に対して幅広い殺草スペク
トラムを有し、かつ水稲に薬害を与えることなく、効率
的に防除し得る優れた除草剤である。

本発明の除草剤組成物の他方の成分は次の一般式（ＩＩ
） 　Ｉ　２ （但し、式中Ｒ１１は置換若しくは非置換のアルキル基
又は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、Ｒ，及び
Ｒ１６は同種又は異種のアルキル基を示し、Ｒｏは水素
原子又はアルキル基を示し、Ｒ１，及びＲ１，は同種又
は異種の水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換
のアルキル基又はアルコキシ基を示す。） で表わされる尿素誘導体である。

上記一般式（Ｉｆ）中、Ｒ，、Ｒ，、 Ｒ１０、Ｒ１いＲ＋ｚ及びＲ１３で示されるアルキル基
としては、その炭素数に特に限定されず、いかなるもの
でも使用し得る。就中、炭素数が１〜４のものが好適で
ある０本発明に於いて好適なアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｉ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基等が挙げられる。また、上記一般式（ＩＩ）中、
Ｒ１で示される置換フェニル基としては、１つ又はそれ
以上のハロゲン原子又はアルキル基等の置換基が置換し
たものが挙げられる。

フェニル基に置換したアルキル基については上記に記載
したとおりである。本発明に於いて好適な置換フェニル
基としては、トリル基、エチルフェニルＬ　　ｉ−プロ
ピルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ジメチルフェ
ニル基、ジエチルフェニル基、エチルトリル基、トリメ
チルフェニル基、トリエチルフェニル基、クロルフェニ
ル基、フルオロフェニル基、ブロムフェニル基、ヨード
フェニル基、ジクロロフェニル基、ジブロムフェニル基
、トリフルオロフェニＢｖａ、トリクロロフェニル基等
が挙げられる。また、上記一般式（ｎ）中、Ｒ８、Ｒ１
！及びＲＩ３で示される置換アルキル基としては、既に
述べたアルキル基の水素原子の１つ又はそれ以上がハロ
ゲン原子等の置換基によって置換されたものが挙げられ
る。

アルキル基の炭素数には特に限定されず、いかなるもの
でも使用し得る。就中、炭素数が１〜４のものが好適で
ある。本発明に於いて好適な置換アルキル基としては、
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロムエチル基、
ヨードプロピル基、クロロブチル基、ジフルオロメチル
基、ジクロロエチル基、ジブロムプロピル基、トリフル
オロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロムプロピ
ル基、ペンタフルオロエチル基、等が挙げられる。

また、上記一般式（ｎ）中、Ｒ，□及びＲＩ３で示され
るハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
の各原子が挙げられる。さらに、また上記一般式（ｎ）
中Ｒ，□及びＲＩ　３で示されるアルコキシ基としては
、やはり、その炭素数は特に限定されないが、原料入手
の容易さから炭素数が１〜４のものが好ましい。本発明
に於いて好適なアルコキシ基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基　等が挙
げられる。

上記一般式（Ｉｆ）で示される尿素誘導体のうち、Ｒ１
１が非置換のフェニル基であり、Ｒ１及びＲ３゜がメチ
ル基であり、Ｒ８及びＲ１□が水素原子であり、Ｒ１３
がアルキル基である化合物、特にＲＩ３が、フェニル基
の４位に置換したメチル基である化合物が、薬害が少な
く、除草活性が高いために好適に使用される。

上記一般式（Ｉ［］で示される尿素誘導体の製造方法と
しては、公知の製造方法が何ら制限されず採用し得る。

前記一般式（ＩＩ）で示される尿素誘導体は、クマガヤ
ツリ、ホタルイ、等のカヤツリグサ科の水田雑草に対し
、発芽時には強い生育制御作用を示すが、その他のミズ
ガヤツリやウリカワなどの多年生雑草及び広葉雑草には
除草効果が小さいという性質を有する。

本発明の除草剤組成物は、前記一般式 ＣＩ）で示されるＮ−置換クロロアセトアニリドと、前
記一般式（ＩＦ）で示される尿素誘導体との使用割合の
広い範囲で優れた除草効果が得られる。しかし、両者の
使用割合は、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド１重量部
に対して、尿素誘導体が０．０１〜５０重量部の範囲で
あることが一般的である。さらに好ましくは、Ｎ−置換
−クロロアセトアニリド１重量部に対して、尿素誘導体
を１〜２０重量部とすることにより、除草効果はより優
れたものとなる。

本発明の除草剤組成物を水田土壌に同時に播種されたノ
ビエと水稲に対して使用するとき、１アール当り０．１
ｇの濃度で処理するとノビエの発芽は完全に阻止される
が、水稲は１００ｇ処理した場合でも全く影響がない。

従って、一般に１アール当り０９１５〜２００ｇ、好ま
しくは０．５〜５０ｇの有効成分量として水田に使用す
ればよい。

本発明に除草剤組成物は、雑草の発芽前および発芽後に
処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉処理においても
高い効果が得られる。施用場所としては水田はもちろん
のこと、各種穀類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹
園、芝生地、牧草地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等
で広範囲に有用である。

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い。製剤形態は特に制限され
ず、従来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉剤、
粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤
、油懸濁剤等に調製して使用することが出来る。

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体としては、従来公知のものが何ら制限
なく使用し得る。

本発明に於て好適に使用される固体担体を例示すると次
のとおりである。例えばカオリナイト群、モンモリロナ
イト群、アタパルジャイト群或いはジ−クライト等で代
表されるクレー類；タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バ
ーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト
、けいそう土マグネシウム、石灰、リン灰石、ゼオライ
ト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；
大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん
、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、
石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキ
レングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパル
ガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子化合物
；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等
が挙げられる。

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。本発明に
於て好適に使用される液体担体を例示すると次のとおり
である。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイ
ル等のパラフィン系もしくはナフテンＰＪ化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、
メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン
、０−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサン
、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセト（′
・）−ｆ−）ｂ：ｒ−リ１７゛′旬介″′トン、シクロ
ヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類
；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテ
ート、ジエチレングリコールアセテート、ジエチレング
リコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジ
エチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノール
、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
コール類；エチレングリコールフェニルエーテル、ジエ
チレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒ある
いは水等が挙げられる。

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、分散、湿
潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限
されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、
陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが通常は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが好適に使用される。適当な非イオン性界面活性剤
としては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させたちの；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
にエチレンオキシドを重合付加させたちの；イソオクチ
ルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたもの；ブチルナ
フトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトール
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；パルミチン
酸、ステアリン酸、オイレン酸等の高級脂肪酸にエチレ
ンオキシドを重合付加させたちの；ステアリルりん酸、
ジラウリルりん酸もモノもしくはジアルキルりん酸にエ
チレンオキシドを重合付加させたちの；ドデシルアミン
、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを
重合付加させたもの；ソルビタン等の多価アルコールの
高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを重
合付加させたちの；エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを重合付加させたちの；ジオクチルサクシネート等
の多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげられる
。適当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステ
ルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく
酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビ
スナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアリールスルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等の
リン酸塩等があげられる。

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる。本
発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次の
とおりである。

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使用される０例えば、水和
剤の具体的な一調製方法として、尿素誘導体１０重量部
とＮ−置換−クロロアセトアニリド１重量部を有機溶剤
に溶かし、該溶液に界面活性剤及び担体を加えよく粉砕
混合した後、有機溶剤を除去することにより水和剤を得
る方法がある。

また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法として、尿素
誘導体１０重量部、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド５
重量部と界面活性剤１５重量部をキシレン等の石油系溶
剤によく混合して乳剤を得る方法がある。

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、尿素誘導体１０重量部、Ｎ−置換−クロロアセトアニ
リド１重量部、界面活性剤及び水をよく混練し、続いて
、担体及び界面活性剤を加え、よ（かきまぜた後、所定
の粒径に押し出し、乾燥することにより粒剤を得る方法
がある。

〔効果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す、即ち
、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド及び尿素化合物のい
ずれも、夫々単独で用いたのではあまり除草効果が期待
できないミズガヤツリやウリカワなどの多年生雑草や広
葉雑草に対して、本発明の除草剤組成物は優れた除草効
果を発揮する。従って、本発明の除草剤組成物は、その
構成成分単独の殺草スペクトルよりも幅広い殺草スペク
トルを有する。さらに、各成分単独の施用量と同程度で
より大きい除草効果を有する。しかも、作物に対しては
安全である。

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
大きいものである。

以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。

Ｎ−−ロロアセ　アニ菖　′の人 （合成例１） Ｎ−（２’　−（５”−ブロム）−チェニルメチル）−
２，６−シメチルアニリン１．８１　ｇ　（６，１４Ｘ
　１０−３ｍｏｌｅ）をベンゼン４３ｍＪに溶解しトリ
エチルアミン０．８１　ｇ　（７，９８Ｘ　１０−３＋
ｏｌｅ）を加え、氷水中に設置した。次いでクロルアセ
チルクロリド０．８３　ｇ　（７，３７Ｘ１０−’ｍｏ
ｌｅ）のベンゼン溶液（１５ｍｊりを徐々に添加した。

３時間攪拌した後、５０℃で１時間加熱した。

該反応混合物を室温に冷却した後、水５０ｍ１．２Ｎ−
塩酸５９ｍｊ！、続いて水５０ｍ１によって順次洗浄し
、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後
カラムクロマトにて精製し、黄色固体１．１３　ｇを得
た。このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果、３
１１０〜２９００ｃ＋ｗ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収
、１６７０ｃｍ−’にアミド基のカルボニル結合に基づ
く強い吸収を示した。その元素分析値はＣ４Ｂ、４３％
、Ｈ４，０５％、Ｎ３．９９％であって、Ｃ＋　ｓ　Ｈ
＋　ｓ　Ｎ　Ｓ　ＯＢ、Ｃ１（３７２，７１）に対する
計算値であるＣ　４８．２０％、）Ｉ４．３２％、Ｎ３
．７５％に良く一致した。

また、質量スペクトルを測定したところ、■ Ｍ　　−ＣＨＣＨ，Ｃｔｔに対応するピーク、ｍ／ｅ１
４３（１００％）に に対応する各ピークを示した。

サラに、ＩＨｌｉ磁気共鳴スペクトルにへ　　　　　　
ついては、明細書に具体例として示したとおりである。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（２”−（５′−ブ
ロム）−チェニルメチルツーＮ−クロロアセト−２，６
−シメチルアニリド（以下、化合物（１）と略記する）
であることが明らかとなった。収率はＮ−〔２゜−（５
°−ブロム）−チェニルメチル〕−２，６−シメチルア
ニリンに対し、４９．５％（３，０４％Ｘ　１０−３ｍ
ｏｌｅ）であった。

（合成例２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロロアセト
アニリドの性状、物性（沸点）、赤外スペクトルにお伏
る特性吸収値及び元素分析結果を併せて第１表に略記し
た。

尚、第１表中の一般式 は、前記一般式（１） ｓ Ｒ。

次に、本発明の除草剤ＰＡ成物の配合例及び実施例を示
す。なか、配合例及び実施例中、Ｎ−置換−クロロアセ
トアニリドは合成側中の化合物番号〔（１）〜（６６）
〕で表わし、尿素誘導体は下記の記号（〔Ａ〕〜〔Ｍ〕
）で表わした。

配合例　１ 化合物（Ａ）１０重量部、化合物（１）２重量部、界面
活性剤ツルポール８００Ａ（東邦科学工業側商標３１．
５重量部、界面活性剤デタージエント６０〔ライオン油
脂■商標〕１．５重量部およびジ−クライト８５重量部
をよく粉砕混合して水和剤を得た。

艷合例　２ 化合物（Ａ）１０重量部、化合物（１７）　５重量部、
界面活性剤ツルポール５Ｍ１００（東邦化学工業■商標
）　１５重量部およびキシレン７０重量部をよく混合し
て乳剤を得た。

配合例　３ 化合物（Ａ）１０重量部、化合物（３９）　　１重量部
、ジオクチルサクシネート４重量部、トリポリリン酸ソ
ーダ４重量部、ベントナイト４１重量部およびタルク４
０重量部をよく混合粉砕し、水を加えて混練した後造粒
乾燥し、１４〜３２メツシユに整粒して粒剤を得た。

配合例　４ ベントナイト４０重量部、タルク５５重量部、およびト
リポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混練
後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。この
粒状物８５重量部に化合物（Ａ）を１０重量部、化合物
（４０）を５重量を含浸させ粒剤を得な。

実施例　１ ｓｏｏｏ分の１アール相当のワグナ−ボットに、加水混
練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビエ、クマガヤ
ツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼナ、キカシグサ等の
広葉雑草種子を播種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎
を埋め込んだ。さらに２．５葉期の稲苗（品種名：アキ
ニシキ）を２ｃｍの深さに３本１株植とした。その後、
約３ｃｎ＋の湛水条件とし、２０〜２５℃のガラス室内
で育成し、稲移植７日後（ノビエが約０．８葉期の時期
）および１４日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合
例１に準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後２１日
目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調査した。そ
の結果は第２表に示した。

除草効果　　　　　　　　　水稲薬害 抑草率（％）−二正常 ５：１００（完全枯死）　　　±：僅小害４ニア５〜９
９　　　　　　　＋：小害３：５０〜？４　　　　　　
　−１＋：中寄２：２５〜４９ １：　１〜２４ ０：　０　（全く効果が認められない）

【図面の簡単な説明】

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの’Ｈ−ＮＭＲのチャートを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同種又は異種
   の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキ
   ルチオアルキル基を示し、Ｒ＿４は水素原子又はアルキ
   ル基を示し、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は同種又は異種
   の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を
   示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと下記一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿８は置換若しくは非置換のアルキル基
   又は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、Ｒ＿９及
   びＲ＿１＿０は同種又は異種のアルキル基を示し、Ｒ＿
   １＿１は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ＿１＿２及
   びＲ＿１＿３は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子
   、置換若しくは非置換のアルキル基又はアルコキシ基を
   示す。） で示される尿素誘導体とを有効成分とすることを特徴と
   する除草剤組成物。