JPS61126002A - 水中防汚性多層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水中防汚性多層物に関し、特に、船舶や海中あ
るいは海水使用構造物や水路に付着する水棲付着生物の
付着防止を目的としに防汚性多層物に関する。

〔従来の技術〕

海洋などにおける生物付着による害は、例えば、船舶に
おいては船体の厚部抵抗の増大にょる船速の低下と燃料
消費の増加があげられる。

また、海水使用構造物においては生物の喰い込みによる
防食膜破壊とこれによるさびの促進があげられる。さら
に、水路においては水棲付着生物の付着による水路の閉
塞があげられる。

従来よシ、水棲付着生物の付着防止を目的として種々の
防汚塗料が開発されており、船舶、海中あるいは海水使
用構造物、ざらに位、水路に対して付着する水棲付着生
物の付着防止を行なっている。

しかし、塗料による防汚は溶剤を使用しているため塗装
後の乾燥に時間を要する。特に、長期の防汚性を付与す
るため［］ｒね塗シをする時には更に時間を要する。

また、塗装時に溶剤による着火、中毒などの危険かある
ために作業環境が限足されるという欠点を有する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、上記欠点を解消し、施工作業が容易で、しか
も、防汚性能に優れた水中防汚性多屑物を提供すること
を目的とする。

本発明のその他の目的と新規な特徴は、本明細書の全体
の記述からも明らかになるであろう。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明の水中防汚性多層物は、高分子系シートもしくは
テープの片面に接着層を設け、必要に応じて当該接着層
表面に剥離紙を貼着し、前記シートもしくはテープの他
面にフジッボや海藻などの前記した水棲付着生物の付着
を抑制（防止）する水中防汚層を設けて成る。

本発明に用いられる高分子系シートもしくはテープとは
、例えば、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチル
ゴム、塩素化ポリエチレンゴム、エチレン−ビニル共重
合体ゴム、シリコンゴム、ウレタンゴムのごときゴムの
１種または２種以上および／またはポリ塩化ビニル、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−メタク
リル酸メチル、エチレン−無水マレイン酸、エチレン−
メタクリル酸−無水マレイン酸などの共重合体、アイオ
ノマー、ポリエチレンの無水マレイン酸もしくはグリシ
ジルメタクリレート変性体、ポリプロピレン、プロピレ
ン−エチレン共重合体、ポリプロピレンの無水マレイン
酸などの変性体、ポリエチレン−テレフタレートなどの
ポリエステル、６−ナイロン、６．６−ナイロンなどの
ポリアミド、アラミドなどの合成樹脂の１種または２種
以上を主体とする厚さ０．０５〜５聴のシートもしくは
テープ状物単独、ある込は、該シートもしくはテープ状
物の表面または中間に不織布、紙、布、金属シート、プ
ラスチックフィルムのごとき補強基材を固着または介在
させたもの、るるいはシリカ、メルク、炭酸マグネシウ
ム、マイカ、カーボンブラック、ガラス繊維などのフィ
ラーを添加して々るものを指体する。

上記高分子系シートもしくはテープの片面ｔて設けられ
る接着層は、例えば、ゴム系または合　　□成樹脂系の
感圧タイプの接着剤や賦活タイプの接着剤やホットメル
ト型の接着剤によフ構成される。

本発明に使用される水中防汚層とは、フジッボや海藻や
スライムなどの水棲付着生物の付着を抑制する効果を有
する層であシ、従来よシ知られている防汚剤を有効成分
として使用して形成することができる。

すなわち、無機系防汚剤として、亜酸化銅、ロダン銅を
例としてあげることができる。有機系防汚剤としてはＮ
−（クロロフェニル）α、α′ジブロモスクシンイミド
、テトラクロルイソフタニトリル、５−クロロ−４−フ
ェニル−１，２−ジチオール−５−オン、２，５，５．
６−チトラクロロー４−（メチルスルホニル）ヒリジン
ヲ例としてあげることができ、有機金属防止汚剤として
は有機錫化合物を例としてあげることができる。更に詳
しく述べれば、防汚の有効成分として防汚層中に次式（
＋１ Ｓ　ｎ　ｆ’＋　３　　　　・・・・・・（１１（但し
、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）で表わされ
る構成単位を含むものである。

本発明の水中防汚層の有効成分として、さらに、好まし
いものを例示すると次の通）である。

すなわち、好ましくは、上記（１）式で示される一８ｎ
Ｒ３構成単位が、高分子中に −ＣＯＯ８ｎＦｌ　　　　　　＝・＝−Ｔ２＋の形で、
錫量の５０％以上存在するものである。

更に好ましくは、上記（２）式で表わされる一ＣＯＯ８
ｎ　Ｒｓが ■ Ｃ＝Ｑ ＯＳ　ｎ　Ｒｓ （但し、ＫけＨ又はＣＨ３を示す） または、 ＸＯ０１９ｎ　Ｒｓ （但し、ＸはＨ、５ｎＲ３又は炭素数１〜１６のアルキ
ル基もしくはアリール基を示し、−ＯＨ。

−８）Ｊ　、　ｘ　−？　層結合、ハロゲン、カルボニ
ル、エステル、アミド結合をもっていてもよい。）で存
在するものである。

特に好ましくは、シートもしくはテープ巻取の際の耐屈
曲性を考慮すると、エチレン構成単位と−ＣＯＯＳｎ　
Ｒｓ　　を含有する構成単位とを有して成るもので、例
／ｌ／／ｆ：、＋ｃＨ２−ｃＨ２＋構成単位オヨび（３
１式または（４）式で示される構成単位から成るもので
、上記において、＋ＣＨ２−ｃＨ２÷構成単位が６０〜
９８モル％で、（３）式または（４）式で示される構成
単位が４０〜２モル％であるものが好ましいが、必ずし
も、後者の構成単位にょ夛全部置換されている必要はな
く、例えば、 Ｒ′ Ｈ でいてもよい。

上記有スカ成分はタルク粉、硫酸バリウム、弁柄、亜鉛
華、ベントナイト、チタン白、フタロシアニンブルー、
シリカ粉等の顔料ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル、エチ
レン−メタクリル酸メチル、エチレン−無水マレイン酸
などの共重合体、アイオノマー、ポリエチレンの無水マ
レイン酸もしくはグリシジルメタ変性体、ポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリプロピレンの
無水マレイン酸などの変性体、ポリエステル、ポリアミ
ドなどの樹脂マイカ、カーボンブラック、ガラス繊維等
のフィラー等と混合して使用してもよいが、該有効成分
の使用量は少なくとも３０重督部、好ましくは５０重号
部である。。

また、該有効成分は亜酸化鋼と併用すると水棲付着生物
の付着防止効果が高まク一層効果的である。亜酸化銅の
使用量は該有効成分の重近比にて６０／４０ないし５／
９７　（亜酸化銅／該有効成分）である。

上記防汚剤を水中防汚層として高分子系シートもしくは
テープに設けるには、塩化ビニル、酢酸ビニル、エポキ
シ樹脂、合成ゴム等を利用し塗料としても使用してもよ
く、また、熱可塑性樹脂と混合し溶融成形して、フィル
ムもしくはシートを作り、高分子系シートもしくはチー
ズにラミネートしてもよい。

また、高分子系シートもしくはテープを構成する樹脂と
上記防汚剤を共押出し成形して、防汚層を有する水中防
汚性多層成形物としてもよい。その他各種の方法を採用
することができる。

水中防汚層灯、高分子系シートもしくはチー　プを介し
て、接着層の反対側に設けられ、施工に際しては、剥離
紙を剥離しであるいは直接接着層を、防汚を必要とする
各種構造物や船舶に接着させ、海水（河川水）などに最
外層たる防汚層を接触さする。

〔実施例〕

次Ｋ、本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１ エチレンークロピレンージェンゴム７０部（重量部、以
下同じ）、ブチルゴム５０部の混和物をカレンダーロー
ルにて厚さ１．０薦、幅＋０００ｎｏｎに成形Ｌ、＋ｓ
ｏｃ’、２５分ＡＩ加熱して高分子系シートを得た。

また、ロシア５００部に無水マレイン酸９０部を加え、
２００Ｃにて２時間反応させ、反応物（Ａｌを得た。上
記反応物（ＡＩ　＋　００部をキシレン１００部および
イノプロピルアルコール５０部に溶解し、該溶液にビス
（トリブチルスズ）オキシド２００部を攪拌添加し、粘
稠な液体（Ｂｌを得た。この液体（Ｂ）を、上記高分子
シート上Ｋ、厚さ１５０μにて塗布し、防汚性を付与し
た防汚性シート（Ｃ１を得た。このシート（ａｔに、ブ
チルゴム１００部、炭酸カルシウム１００部、ポリテル
ペン樹脂４０部、アスファルト５０部およびポリブテン
４０部からなる感圧性接着剤を、前記液体（ＢＪを塗布
した面の裏側の面に、０５鰭　　。

厚になるように塗り、水中防汚性多層物を得た。

実施例２〜７ 温度計、攪拌機を備えた内容積５００１の反応槽に、高
圧法によるエチレンとアクリル酸共重合体（Ｍｚ＝ｓｏ
ｏ、アクリル酸１２モル％含有＞＋Ｓ辱とキシレン１０
０Ｊ３を装入し、攪拌しつつ１００Ｃで溶解後、＋８ｊ
ｋｙのトリブチル錫化合物（Ｂｕ３Ｓｎ）２０　　およ
び亜酸化銅６ｋｇを加え沸点において５時間保持して約
５０−ｅのキシレンを溜去させたのち、１００２のキシ
レンを加え再びキシレン沸点下で４時間かけて約１００
ノのキシレンを溜去させたのち約５０−ｅのキシレンを
加え温度を５０Ｃまで降下させ、次いで、上記キシレン
溶液に２５０ノのアセトン溶媒を加え赤色の重合体を析
出させた。上澄みを抜き出したのち、再びアセトンを加
え、アセトンにて十分に洗浄後、４０Ｃで減圧乾燥した
結果５４ｋｇの重合体を取得した。

取得した重合体中のＳｎ　　含有量を原子吸光体によシ
分析した結果１６．５重１・％を得た。ＩＲ測測定結果
アクリル酸に基づく＋　７００　ｃｍ−’のν（Ｃ＝０
）が消失し、＋　６４０　ｃｍ−１に新たな吸収を認め
た。この結果、アクリル酸基Ｋ　）　ＩＪジブチル錫結
合していることが認められた。

この重合体音、ベントを有する３０關φ２軸押出様にて
ペレタイズしたのち該ベレットを４１］＋ａ＋＋φＴ−
グイ成形機を用いて１５０μ厚、５０ｃｍ幅のフィルム
に成形した。

該Ｔ−グイフィルムを次の第１表に示す高分子系シート
もしくはテープにドライラミネート法によシ貼合せた。

接着層は実施例１で使用の感圧性接着剤を塗布して形成
し、水中防汚性多層物を得た。

第１表 実施例８ 実施例２における錫含有重合体を、２層Ｔ−ダイ成形機
を用い、エチレン−メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）−無
水マレイン酸（ＭＡＲ）共重合体（ｙＭＡ７ｗｔ％、Ｍ
ＡＨｌ、０ｗｔ％含有）と共押出して、各厚み０．５０
．１−５　ｙａのシートを成形した。

該シートの上記共重合体面上に実施例１で用いた感圧性
接着剤を０．５１１ＩＩ＋＋厚に施し、水中防汚性シー
トを得た。

これら実施例１〜８において示し念水中防汚性多層物を
、海洋構造物における海面付近（干潮時の海面下２ｍか
ら満潮時に海面上２７１１の範囲）に接着し、水棲生物
の付着性を６ケ月にわたって観測したが、水棲付着生物
の付着は全く認められなく有効な海中防汚性を示すとと
もＫ、構造物への接着も容易で、かつ、堅固であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、実施例にも示すように、長期間にわた
シ水棲付着生物の付着による構造物の汚損を防止するこ
とができるばかシでなく、構造物への接着も容易で、か
つ、堅固に接着でき、施工が楽で、防汚塗料にみられる
ような各種の欠点を解消することができた。本発明によ
る水中防汚性多層物は、海のみならず、河川、湖沼、各
種循環水などＫおけろ水棲付着生物の付着が問題となる
構造物や部所など忙使用して有用である〇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子系シートもしくはテープの片面に接着層を設
   け、他面に水中防汚層を設けて成ることを特徴とする水
   中防汚性多層物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の水中防汚性多層物にお
   いて、接着層表面に剥離紙を貼着して成る、特許請求の
   範囲第１項記載の水中防汚性多層物。