JPS6112876A - 無電解めつき浴 - Google Patents

無電解めつき浴

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Publication number
JPS6112876A
JPS6112876A JP13377784A JP13377784A JPS6112876A JP S6112876 A JPS6112876 A JP S6112876A JP 13377784 A JP13377784 A JP 13377784A JP 13377784 A JP13377784 A JP 13377784A JP S6112876 A JPS6112876 A JP S6112876A
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JP
Japan
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plating bath
ions
electroless plating
acid groups
diglycolic acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP13377784A
Other languages
English (en)
Inventor
Akira Matsuo
彰 松尾
Mamoru Kaneko
金子 衛
Masao Miyajima
宮島 正夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Priority to JP13377784A priority Critical patent/JPS6112876A/ja
Publication of JPS6112876A publication Critical patent/JPS6112876A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/32Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
    • C23C18/34Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、無電解めっき浴に関するものである。詳しく
は、磁気記録媒体の膜厚方向の磁化によって記録を行う
、いわゆる垂直記録に用いる磁気記録媒体(磁性膜)を
形成する無電解めっき浴に関するものである。
〔従来の技術〕
磁気記録技術は、記録、再生、消去の操作が容易で、記
録の保持にエネルギーを要しないこさせることとなシ、
垂直磁化が検討されている。
このため媒体の形も塗布形から垂直磁化に適した薄膜形
に移行しつつある。この垂直記録に適し九磁気記録媒体
の形成方法としては、膜厚に垂直な方向に磁化容易軸を
もつ0o−Orをスノ(ツタ法によシ膜に形成する方法
が提案されている。とζろがoo−Or膜をスノくツタ
法によシ作製するには、真空系内で行うため製造装置が
複雑化し経済上の問題がある。
また、スパッタ法以外の方法としては、無電解めっき法
が提案されておシ、膜面に垂直な方向に磁化容易軸をも
つ磁気記録媒体t−製造する無電解めっき浴が見い出さ
れている。この無電解めっき浴においては飽和磁化を低
下させるために通常ニッケルを共析しているが、無電解
め。
”)!浴にニッケルイオンを添加した場合、めっき浴が
著しく不安定となり浴分解に至るという問題が生起した
〔発明の目的〕
本発明の目的は、この問題を改善して飽和磁化の低下が
はかられ、かつ膜面に垂直な方向に磁化容易軸をもつ磁
気記録媒体を安定に製造できる無電解めっき浴を提供す
ることにある。
〔発明の構成〕
本発明の要旨は、コバルトイオン、ニッケルイオン、こ
れら金属イオンの還元剤、pH調節剤、並びに添加剤と
してマンガンイオンを含む水溶液に、前記イオンの錯化
剤としてジグリコール酸基又はシトラコン酸基を含有し
てなるととvi−特徴とする無電解めっき浴に存する。
これによシめつき浴の遊離金属イオンが適切に調節され
、めっき成牛に水酸化ニッケル等の浮遊物が発生して浴
分解するのを防ぎめっき浴の安定化がはかれる。
本発明において金属イオンとして用い・られるコバルト
イオン、ニッケルイオン、マンガンイオンとしては、コ
バルト、ニッケルあるいはVンガンの硫WR塩、塩化塩
、酢酸塩などの可溶性塩を無電解めっき浴中に溶解する
ことによって供給される。コバルトイオンの濃度は%0
,60.2〜/ mo:L / Lの範囲が用いられる
が、好ましくはθ、θ/〜θ−/ j mol / L
の範囲である。ニッケルイオンの濃度は0−0.j m
ol / Lの範囲が用いられるが好ましくはθ、θO
λ〜0.Or mol / Lの範囲である。マンガン
イオンの濃度は0.00j〜θ、!mo1/zの範囲が
用いられるが好ましくは0.02〜0.−2mo’l 
/ tの範囲である。還元剤としては次亜リンM塩が普
通に用いられるが、ヒドラジン塩頑、ホウ水素比物など
も用することができる。
pH緩衝剤としてはアンモニウム塩、炭tlR塩、pH
調節剤としては、pHの上昇にはアンモニア、水酸化ナ
トリウムなどのアルカリが用いられ、pHの降下には硫
酸、塩酸などの酸が用いられる。錯化剤としてのジグリ
コール酸基又はシトラコン酸基は、ジグリコール酸また
はジグリコール酸の可溶性塩または、シトラコン酸もし
くはシトラコン酸の可溶性塩によって供給され% O・
/〜−,jmol / Lの範囲の濃度が用いられる〇 以下、本発明による無′1解めっき浴の特長を実施例に
より説明する。
実施例/ 東し@製アディティブ用ポリイミドフィルム基板に下記
のめつき浴組成及びめっき条件にてCo −jjl −
Mr −P Jig (膜厚へjμm)t−形成した。
めっき浴組成 (j!#:fバルト  : 0−06 mol / L
硫酸ニッケル  ”、o、o4を 次亜リン酸ナトリクム 二 〇−コO 硫酸アンモニウム:0.jO 硫酸マンガン  :0.03 ジグリコール酸 : 0.jθ めっき条件 めっき浴のpH: r、0−JJ(M温にてB40Hで
pH調節)めっき浴の温度:/θ℃ めっき時間  :j〜/θ分(第1表に示す)めっき浴
のpHt−♂、θ〜り・!まで変(ヒさせて得c、、 
レタCo −Ni−Mn −P m(DH晶構造の変化
を明らかにするためX線回折を行なった結果を第1表に
示す。表中の数字位同−試料における最大強度の回折線
の強さを100とした相対強度’に′i′fo    
yl、 、 &めっき浴のpHを、?、0から?、jま
で増加しても(100)及び(10/)の相対強度がθ
(θ0−2)の相対強度が100となルα−C〇六方晶
0軸が基板に対して垂直方向に十分配向した状M4を保
持していた。
めっき浴のpHをr、oから?、夕まで変化させた時の
飽和磁化Ms O変化を第1図に示す。
pHr、θでのMeは!θo emu/ccであった。
第1図に示すようにpHの上昇と共にMeはゆるやかに
増加しpHり、夕でのMeはJ″00e mu/c C
!であった。
めっき浴の安定性は浮遊物の宛先、沈殿生成もなく極め
て良好であった。
実施例一 実施例/と同様にしてCo −Ni −Mn−P膜(膜
厚〜/μm )のめつきを行なったが、めっき浴として
下記の組成を用いた〇 めっき浴組成 硫酸コバルト  : 0.06 mol / A硫酸ニ
ッケル  二〇、θダ 次亜リン酸ナトリウム :0,20 (lilcE&ア7 モニ9 A : 0.j O硫酸
マンガン  ’、o、o3〜0.20ジグリコール酸 
:o、t。
硫酸マンガンの濃度をQ、θ3から0゜20 mo1/
Lまで変化させて得られたCo −Ni −Mn−ア膜
のX線回折結果を第、2表に示す。
硫酸マンガン濃度@o、osから00.20 mob 
/lまで増加しても(100)及び(10/)の相対強
度が0、(0θ2)の相対強度がiooとな1)cb−
O。
六方晶のC軸が基板に対して喬直方向に十分配向した状
at保持していた。
硫酸マンガン濃度を0.03から0.J Omob /
ztで変化させた時の飽和磁化Msの変化を第2図に蚕
す。硫酸マンガン0.OJ mob / l−でのMe
はり00 emu/ccであった。第一図に示すように
硫酸マンガン濃度t−0,J Omol / Lまで変
化させたところMeは硫酸マンガン濃度O6/!mol
/ tテ/ 000 emu、/caとなシ、O12,
。17to時r 00 emu/acであった。
めっき浴の安定性は浮遊物の発注沈殿生成もなく極めて
良好であった。
実施例3 東し■製アディティブ用ポリイミドフィルム基板に下記
のめつき浴組成及びめっき条件にてCo−Ni −Mn
−P膜(膜厚〜o、zpm)を形成した。
めっき浴組成 硫酸コバルト  =0.0≦mol /l−硫酸ニッケ
ル  :o、o4を 次亜リン酸ナトリウム :0.20 硫酸アンモニウム二〇、!0 硫酸マンガン  ’、0.03 シトラコン酸  :0.jo めっき条件 it> りI 浴o PH: r、t〜t、yxWJM
cて即−H6HII節)めっき浴の温度:20℃ めっき時間   :!〜70分(第1表に示す。)めっ
き浴のpHt−r、j〜り、7!まで変化させて得られ
たOo −Ni −Mn −P膜の結晶構造の変化を明
らかにするためX線回折を行なった結果を第3表に示す
。表中の数字は同一試料における最大強度の回折の強さ
を/QOとした相対強度を示す。
めっき浴のpHY!:/、tから9.7jまで増加して
も(ioo)及び(/θ/)の相対強度が01(CO2
)の相対強度が10θとなルα−C〇六万晶c軸が基板
に対して垂直方向に十分配向した状態を保持していた。
め−)き浴のpH會♂、!から9.7jまで変化させた
時の飽和磁化Mt3の変化を第3図に示す。
pHr、!でのM、はr 00 emulocであった
り 第1図に示すようにpnの上昇と共にMsはや\増カロ
した。
めっき浴の安定性は浮遊物の発生、沈殿生成もなく極め
て良好であった。
笑施例ダ 実施例3と同様にしてCO−Nj −Mu −P膜(膜
厚〜/μm)のめっきを行なったが、めっき浴として下
記の組成を用いた。
めっき浴組成 硫酸コバルト  : 0.06 mo1/を硫酸ニッケ
ル  : o、oグ 次亜リン酸ナトリウム : 0.20 硫酸アンモニウムHo、、t。
硫酸マンガン  二〇、0 /、0.07シトラコン酸
  :O,jθ 硫酸マンガンの良度t−0,0/から0.OJ moi
/Lまで変化させて得られたOo−Ni−Mn−P膜Q
X線回折結果を第7表に示す。
第 4t  衣 硫酸マンガン磯度を0.0 /からθ、Oj mOl 
/11で増加しても(100)及び(10/)の相対強
度が’%(θ0.2)の相対強度が/θθとなシα−C
〇六方晶のC軸が基板に対して垂直方向に十分配向した
状態を保持していた。
m 酸マフ カフ I11度t−0,0/から0−Oj
 mob /ztで変【ヒさせた時の飽和磁化Msの変
(llSf:第り図に示す。硫酸マンガン0.0 / 
mox / Lでの一M、は/θ3σemu/ccであ
った。第1図に示すように硫酸マンガン濃度tθo j
 mol/ tまで変化させてもMsの値は殆んど変化
しなかっ九〇 めっき浴の安定性は浮遊物の発生、沈殿生成もなく極め
て良好であった。
〔発明の効果〕
以上のように実施例/〜夕においてジグリコール酸基又
はシトラコy@基を添〃口して安定性を改善しためつき
浴より得られる磁性膜についてもニラクル共析によシ低
下させた飽和磁化の値が保たれ、かつC軸が基板に対し
て垂直方向を向いているので、垂直磁気記録の記録媒体
に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図、第3図は実施例11実施例3のめつき浴におけ
るpHとMsの関係を示す図であ夛第2図、第ダ図は実
施例2、実施例りのめつき浴における硫酸マンガン濃度
とMsの関係を示す図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)コバルトイオン、ニッケルイオン、これら金属イ
    オンの還元剤、pH緩衝剤、pH調節剤並びに添加剤と
    してマンガンイオンを含む水溶液に、前記金属イオンの
    錯化剤としてジグリコール酸基又はシトラコン酸基を含
    有してなることを特徴とする無電解めっき浴。
JP13377784A 1984-06-28 1984-06-28 無電解めつき浴 Pending JPS6112876A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5259818A (en) * 1989-04-14 1993-11-09 Fuji Kiko Company, Limited Stroke absorbing type intermediate shaft for vehicular steering column and method for assembling the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52139512A (en) * 1976-05-17 1977-11-21 Nippon Zeon Co Novel printing ink
JPS534310A (en) * 1976-07-01 1978-01-14 Nippon Chemical Ind Soil stabilizer
JPS55136258A (en) * 1979-04-11 1980-10-23 Taoka Chem Co Ltd Stabilization of alpha-cyanoacrylate
JPS57187806A (en) * 1981-05-13 1982-11-18 Hitachi Ltd Method of simultaneously forming metallic oxide film and electrode
JPS5858270A (ja) * 1981-09-30 1983-04-06 Nec Corp 無電解めつき浴

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