JPS6112876A - 無電解めつき浴 - Google Patents
無電解めつき浴Info
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- JPS6112876A JPS6112876A JP13377784A JP13377784A JPS6112876A JP S6112876 A JPS6112876 A JP S6112876A JP 13377784 A JP13377784 A JP 13377784A JP 13377784 A JP13377784 A JP 13377784A JP S6112876 A JPS6112876 A JP S6112876A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/31—Coating with metals
- C23C18/32—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
- C23C18/34—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、無電解めっき浴に関するものである。詳しく
は、磁気記録媒体の膜厚方向の磁化によって記録を行う
、いわゆる垂直記録に用いる磁気記録媒体(磁性膜)を
形成する無電解めっき浴に関するものである。
は、磁気記録媒体の膜厚方向の磁化によって記録を行う
、いわゆる垂直記録に用いる磁気記録媒体(磁性膜)を
形成する無電解めっき浴に関するものである。
磁気記録技術は、記録、再生、消去の操作が容易で、記
録の保持にエネルギーを要しないこさせることとなシ、
垂直磁化が検討されている。
録の保持にエネルギーを要しないこさせることとなシ、
垂直磁化が検討されている。
このため媒体の形も塗布形から垂直磁化に適した薄膜形
に移行しつつある。この垂直記録に適し九磁気記録媒体
の形成方法としては、膜厚に垂直な方向に磁化容易軸を
もつ0o−Orをスノ(ツタ法によシ膜に形成する方法
が提案されている。とζろがoo−Or膜をスノくツタ
法によシ作製するには、真空系内で行うため製造装置が
複雑化し経済上の問題がある。
に移行しつつある。この垂直記録に適し九磁気記録媒体
の形成方法としては、膜厚に垂直な方向に磁化容易軸を
もつ0o−Orをスノ(ツタ法によシ膜に形成する方法
が提案されている。とζろがoo−Or膜をスノくツタ
法によシ作製するには、真空系内で行うため製造装置が
複雑化し経済上の問題がある。
また、スパッタ法以外の方法としては、無電解めっき法
が提案されておシ、膜面に垂直な方向に磁化容易軸をも
つ磁気記録媒体t−製造する無電解めっき浴が見い出さ
れている。この無電解めっき浴においては飽和磁化を低
下させるために通常ニッケルを共析しているが、無電解
め。
が提案されておシ、膜面に垂直な方向に磁化容易軸をも
つ磁気記録媒体t−製造する無電解めっき浴が見い出さ
れている。この無電解めっき浴においては飽和磁化を低
下させるために通常ニッケルを共析しているが、無電解
め。
”)!浴にニッケルイオンを添加した場合、めっき浴が
著しく不安定となり浴分解に至るという問題が生起した
。
著しく不安定となり浴分解に至るという問題が生起した
。
本発明の目的は、この問題を改善して飽和磁化の低下が
はかられ、かつ膜面に垂直な方向に磁化容易軸をもつ磁
気記録媒体を安定に製造できる無電解めっき浴を提供す
ることにある。
はかられ、かつ膜面に垂直な方向に磁化容易軸をもつ磁
気記録媒体を安定に製造できる無電解めっき浴を提供す
ることにある。
本発明の要旨は、コバルトイオン、ニッケルイオン、こ
れら金属イオンの還元剤、pH調節剤、並びに添加剤と
してマンガンイオンを含む水溶液に、前記イオンの錯化
剤としてジグリコール酸基又はシトラコン酸基を含有し
てなるととvi−特徴とする無電解めっき浴に存する。
れら金属イオンの還元剤、pH調節剤、並びに添加剤と
してマンガンイオンを含む水溶液に、前記イオンの錯化
剤としてジグリコール酸基又はシトラコン酸基を含有し
てなるととvi−特徴とする無電解めっき浴に存する。
これによシめつき浴の遊離金属イオンが適切に調節され
、めっき成牛に水酸化ニッケル等の浮遊物が発生して浴
分解するのを防ぎめっき浴の安定化がはかれる。
、めっき成牛に水酸化ニッケル等の浮遊物が発生して浴
分解するのを防ぎめっき浴の安定化がはかれる。
本発明において金属イオンとして用い・られるコバルト
イオン、ニッケルイオン、マンガンイオンとしては、コ
バルト、ニッケルあるいはVンガンの硫WR塩、塩化塩
、酢酸塩などの可溶性塩を無電解めっき浴中に溶解する
ことによって供給される。コバルトイオンの濃度は%0
,60.2〜/ mo:L / Lの範囲が用いられる
が、好ましくはθ、θ/〜θ−/ j mol / L
の範囲である。ニッケルイオンの濃度は0−0.j m
ol / Lの範囲が用いられるが好ましくはθ、θO
λ〜0.Or mol / Lの範囲である。マンガン
イオンの濃度は0.00j〜θ、!mo1/zの範囲が
用いられるが好ましくは0.02〜0.−2mo’l
/ tの範囲である。還元剤としては次亜リンM塩が普
通に用いられるが、ヒドラジン塩頑、ホウ水素比物など
も用することができる。
イオン、ニッケルイオン、マンガンイオンとしては、コ
バルト、ニッケルあるいはVンガンの硫WR塩、塩化塩
、酢酸塩などの可溶性塩を無電解めっき浴中に溶解する
ことによって供給される。コバルトイオンの濃度は%0
,60.2〜/ mo:L / Lの範囲が用いられる
が、好ましくはθ、θ/〜θ−/ j mol / L
の範囲である。ニッケルイオンの濃度は0−0.j m
ol / Lの範囲が用いられるが好ましくはθ、θO
λ〜0.Or mol / Lの範囲である。マンガン
イオンの濃度は0.00j〜θ、!mo1/zの範囲が
用いられるが好ましくは0.02〜0.−2mo’l
/ tの範囲である。還元剤としては次亜リンM塩が普
通に用いられるが、ヒドラジン塩頑、ホウ水素比物など
も用することができる。
pH緩衝剤としてはアンモニウム塩、炭tlR塩、pH
調節剤としては、pHの上昇にはアンモニア、水酸化ナ
トリウムなどのアルカリが用いられ、pHの降下には硫
酸、塩酸などの酸が用いられる。錯化剤としてのジグリ
コール酸基又はシトラコン酸基は、ジグリコール酸また
はジグリコール酸の可溶性塩または、シトラコン酸もし
くはシトラコン酸の可溶性塩によって供給され% O・
/〜−,jmol / Lの範囲の濃度が用いられる〇 以下、本発明による無′1解めっき浴の特長を実施例に
より説明する。
調節剤としては、pHの上昇にはアンモニア、水酸化ナ
トリウムなどのアルカリが用いられ、pHの降下には硫
酸、塩酸などの酸が用いられる。錯化剤としてのジグリ
コール酸基又はシトラコン酸基は、ジグリコール酸また
はジグリコール酸の可溶性塩または、シトラコン酸もし
くはシトラコン酸の可溶性塩によって供給され% O・
/〜−,jmol / Lの範囲の濃度が用いられる〇 以下、本発明による無′1解めっき浴の特長を実施例に
より説明する。
実施例/
東し@製アディティブ用ポリイミドフィルム基板に下記
のめつき浴組成及びめっき条件にてCo −jjl −
Mr −P Jig (膜厚へjμm)t−形成した。
のめつき浴組成及びめっき条件にてCo −jjl −
Mr −P Jig (膜厚へjμm)t−形成した。
めっき浴組成
(j!#:fバルト : 0−06 mol / L
硫酸ニッケル ”、o、o4を 次亜リン酸ナトリクム 二 〇−コO 硫酸アンモニウム:0.jO 硫酸マンガン :0.03 ジグリコール酸 : 0.jθ めっき条件 めっき浴のpH: r、0−JJ(M温にてB40Hで
pH調節)めっき浴の温度:/θ℃ めっき時間 :j〜/θ分(第1表に示す)めっき浴
のpHt−♂、θ〜り・!まで変(ヒさせて得c、、
レタCo −Ni−Mn −P m(DH晶構造の変化
を明らかにするためX線回折を行なった結果を第1表に
示す。表中の数字位同−試料における最大強度の回折線
の強さを100とした相対強度’に′i′fo
yl、 、 &めっき浴のpHを、?、0から?、jま
で増加しても(100)及び(10/)の相対強度がθ
(θ0−2)の相対強度が100となルα−C〇六方晶
0軸が基板に対して垂直方向に十分配向した状M4を保
持していた。
硫酸ニッケル ”、o、o4を 次亜リン酸ナトリクム 二 〇−コO 硫酸アンモニウム:0.jO 硫酸マンガン :0.03 ジグリコール酸 : 0.jθ めっき条件 めっき浴のpH: r、0−JJ(M温にてB40Hで
pH調節)めっき浴の温度:/θ℃ めっき時間 :j〜/θ分(第1表に示す)めっき浴
のpHt−♂、θ〜り・!まで変(ヒさせて得c、、
レタCo −Ni−Mn −P m(DH晶構造の変化
を明らかにするためX線回折を行なった結果を第1表に
示す。表中の数字位同−試料における最大強度の回折線
の強さを100とした相対強度’に′i′fo
yl、 、 &めっき浴のpHを、?、0から?、jま
で増加しても(100)及び(10/)の相対強度がθ
(θ0−2)の相対強度が100となルα−C〇六方晶
0軸が基板に対して垂直方向に十分配向した状M4を保
持していた。
めっき浴のpHをr、oから?、夕まで変化させた時の
飽和磁化Ms O変化を第1図に示す。
飽和磁化Ms O変化を第1図に示す。
pHr、θでのMeは!θo emu/ccであった。
第1図に示すようにpHの上昇と共にMeはゆるやかに
増加しpHり、夕でのMeはJ″00e mu/c C
!であった。
増加しpHり、夕でのMeはJ″00e mu/c C
!であった。
めっき浴の安定性は浮遊物の宛先、沈殿生成もなく極め
て良好であった。
て良好であった。
実施例一
実施例/と同様にしてCo −Ni −Mn−P膜(膜
厚〜/μm )のめつきを行なったが、めっき浴として
下記の組成を用いた〇 めっき浴組成 硫酸コバルト : 0.06 mol / A硫酸ニ
ッケル 二〇、θダ 次亜リン酸ナトリウム :0,20 (lilcE&ア7 モニ9 A : 0.j O硫酸
マンガン ’、o、o3〜0.20ジグリコール酸
:o、t。
厚〜/μm )のめつきを行なったが、めっき浴として
下記の組成を用いた〇 めっき浴組成 硫酸コバルト : 0.06 mol / A硫酸ニ
ッケル 二〇、θダ 次亜リン酸ナトリウム :0,20 (lilcE&ア7 モニ9 A : 0.j O硫酸
マンガン ’、o、o3〜0.20ジグリコール酸
:o、t。
硫酸マンガンの濃度をQ、θ3から0゜20 mo1/
Lまで変化させて得られたCo −Ni −Mn−ア膜
のX線回折結果を第、2表に示す。
Lまで変化させて得られたCo −Ni −Mn−ア膜
のX線回折結果を第、2表に示す。
硫酸マンガン濃度@o、osから00.20 mob
/lまで増加しても(100)及び(10/)の相対強
度が0、(0θ2)の相対強度がiooとな1)cb−
O。
/lまで増加しても(100)及び(10/)の相対強
度が0、(0θ2)の相対強度がiooとな1)cb−
O。
六方晶のC軸が基板に対して喬直方向に十分配向した状
at保持していた。
at保持していた。
硫酸マンガン濃度を0.03から0.J Omob /
ztで変化させた時の飽和磁化Msの変化を第2図に蚕
す。硫酸マンガン0.OJ mob / l−でのMe
はり00 emu/ccであった。第一図に示すように
硫酸マンガン濃度t−0,J Omol / Lまで変
化させたところMeは硫酸マンガン濃度O6/!mol
/ tテ/ 000 emu、/caとなシ、O12,
。17to時r 00 emu/acであった。
ztで変化させた時の飽和磁化Msの変化を第2図に蚕
す。硫酸マンガン0.OJ mob / l−でのMe
はり00 emu/ccであった。第一図に示すように
硫酸マンガン濃度t−0,J Omol / Lまで変
化させたところMeは硫酸マンガン濃度O6/!mol
/ tテ/ 000 emu、/caとなシ、O12,
。17to時r 00 emu/acであった。
めっき浴の安定性は浮遊物の発注沈殿生成もなく極めて
良好であった。
良好であった。
実施例3
東し■製アディティブ用ポリイミドフィルム基板に下記
のめつき浴組成及びめっき条件にてCo−Ni −Mn
−P膜(膜厚〜o、zpm)を形成した。
のめつき浴組成及びめっき条件にてCo−Ni −Mn
−P膜(膜厚〜o、zpm)を形成した。
めっき浴組成
硫酸コバルト =0.0≦mol /l−硫酸ニッケ
ル :o、o4を 次亜リン酸ナトリウム :0.20 硫酸アンモニウム二〇、!0 硫酸マンガン ’、0.03 シトラコン酸 :0.jo めっき条件 it> りI 浴o PH: r、t〜t、yxWJM
cて即−H6HII節)めっき浴の温度:20℃ めっき時間 :!〜70分(第1表に示す。)めっ
き浴のpHt−r、j〜り、7!まで変化させて得られ
たOo −Ni −Mn −P膜の結晶構造の変化を明
らかにするためX線回折を行なった結果を第3表に示す
。表中の数字は同一試料における最大強度の回折の強さ
を/QOとした相対強度を示す。
ル :o、o4を 次亜リン酸ナトリウム :0.20 硫酸アンモニウム二〇、!0 硫酸マンガン ’、0.03 シトラコン酸 :0.jo めっき条件 it> りI 浴o PH: r、t〜t、yxWJM
cて即−H6HII節)めっき浴の温度:20℃ めっき時間 :!〜70分(第1表に示す。)めっ
き浴のpHt−r、j〜り、7!まで変化させて得られ
たOo −Ni −Mn −P膜の結晶構造の変化を明
らかにするためX線回折を行なった結果を第3表に示す
。表中の数字は同一試料における最大強度の回折の強さ
を/QOとした相対強度を示す。
めっき浴のpHY!:/、tから9.7jまで増加して
も(ioo)及び(/θ/)の相対強度が01(CO2
)の相対強度が10θとなルα−C〇六万晶c軸が基板
に対して垂直方向に十分配向した状態を保持していた。
も(ioo)及び(/θ/)の相対強度が01(CO2
)の相対強度が10θとなルα−C〇六万晶c軸が基板
に対して垂直方向に十分配向した状態を保持していた。
め−)き浴のpH會♂、!から9.7jまで変化させた
時の飽和磁化Mt3の変化を第3図に示す。
時の飽和磁化Mt3の変化を第3図に示す。
pHr、!でのM、はr 00 emulocであった
。
。
り
第1図に示すようにpnの上昇と共にMsはや\増カロ
した。
した。
めっき浴の安定性は浮遊物の発生、沈殿生成もなく極め
て良好であった。
て良好であった。
笑施例ダ
実施例3と同様にしてCO−Nj −Mu −P膜(膜
厚〜/μm)のめっきを行なったが、めっき浴として下
記の組成を用いた。
厚〜/μm)のめっきを行なったが、めっき浴として下
記の組成を用いた。
めっき浴組成
硫酸コバルト : 0.06 mo1/を硫酸ニッケ
ル : o、oグ 次亜リン酸ナトリウム : 0.20 硫酸アンモニウムHo、、t。
ル : o、oグ 次亜リン酸ナトリウム : 0.20 硫酸アンモニウムHo、、t。
硫酸マンガン 二〇、0 /、0.07シトラコン酸
:O,jθ 硫酸マンガンの良度t−0,0/から0.OJ moi
/Lまで変化させて得られたOo−Ni−Mn−P膜Q
X線回折結果を第7表に示す。
:O,jθ 硫酸マンガンの良度t−0,0/から0.OJ moi
/Lまで変化させて得られたOo−Ni−Mn−P膜Q
X線回折結果を第7表に示す。
第 4t 衣
硫酸マンガン磯度を0.0 /からθ、Oj mOl
/11で増加しても(100)及び(10/)の相対強
度が’%(θ0.2)の相対強度が/θθとなシα−C
〇六方晶のC軸が基板に対して垂直方向に十分配向した
状態を保持していた。
/11で増加しても(100)及び(10/)の相対強
度が’%(θ0.2)の相対強度が/θθとなシα−C
〇六方晶のC軸が基板に対して垂直方向に十分配向した
状態を保持していた。
m 酸マフ カフ I11度t−0,0/から0−Oj
mob /ztで変【ヒさせた時の飽和磁化Msの変
(llSf:第り図に示す。硫酸マンガン0.0 /
mox / Lでの一M、は/θ3σemu/ccであ
った。第1図に示すように硫酸マンガン濃度tθo j
mol/ tまで変化させてもMsの値は殆んど変化
しなかっ九〇 めっき浴の安定性は浮遊物の発生、沈殿生成もなく極め
て良好であった。
mob /ztで変【ヒさせた時の飽和磁化Msの変
(llSf:第り図に示す。硫酸マンガン0.0 /
mox / Lでの一M、は/θ3σemu/ccであ
った。第1図に示すように硫酸マンガン濃度tθo j
mol/ tまで変化させてもMsの値は殆んど変化
しなかっ九〇 めっき浴の安定性は浮遊物の発生、沈殿生成もなく極め
て良好であった。
以上のように実施例/〜夕においてジグリコール酸基又
はシトラコy@基を添〃口して安定性を改善しためつき
浴より得られる磁性膜についてもニラクル共析によシ低
下させた飽和磁化の値が保たれ、かつC軸が基板に対し
て垂直方向を向いているので、垂直磁気記録の記録媒体
に用いることができる。
はシトラコy@基を添〃口して安定性を改善しためつき
浴より得られる磁性膜についてもニラクル共析によシ低
下させた飽和磁化の値が保たれ、かつC軸が基板に対し
て垂直方向を向いているので、垂直磁気記録の記録媒体
に用いることができる。
第1図、第3図は実施例11実施例3のめつき浴におけ
るpHとMsの関係を示す図であ夛第2図、第ダ図は実
施例2、実施例りのめつき浴における硫酸マンガン濃度
とMsの関係を示す図である。
るpHとMsの関係を示す図であ夛第2図、第ダ図は実
施例2、実施例りのめつき浴における硫酸マンガン濃度
とMsの関係を示す図である。
Claims (1)
- (1)コバルトイオン、ニッケルイオン、これら金属イ
オンの還元剤、pH緩衝剤、pH調節剤並びに添加剤と
してマンガンイオンを含む水溶液に、前記金属イオンの
錯化剤としてジグリコール酸基又はシトラコン酸基を含
有してなることを特徴とする無電解めっき浴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13377784A JPS6112876A (ja) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | 無電解めつき浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13377784A JPS6112876A (ja) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | 無電解めつき浴 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112876A true JPS6112876A (ja) | 1986-01-21 |
Family
ID=15112734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13377784A Pending JPS6112876A (ja) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | 無電解めつき浴 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6112876A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5259818A (en) * | 1989-04-14 | 1993-11-09 | Fuji Kiko Company, Limited | Stroke absorbing type intermediate shaft for vehicular steering column and method for assembling the same |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52139512A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-21 | Nippon Zeon Co | Novel printing ink |
| JPS534310A (en) * | 1976-07-01 | 1978-01-14 | Nippon Chemical Ind | Soil stabilizer |
| JPS55136258A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Taoka Chem Co Ltd | Stabilization of alpha-cyanoacrylate |
| JPS57187806A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-18 | Hitachi Ltd | Method of simultaneously forming metallic oxide film and electrode |
| JPS5858270A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-06 | Nec Corp | 無電解めつき浴 |
-
1984
- 1984-06-28 JP JP13377784A patent/JPS6112876A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52139512A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-21 | Nippon Zeon Co | Novel printing ink |
| JPS534310A (en) * | 1976-07-01 | 1978-01-14 | Nippon Chemical Ind | Soil stabilizer |
| JPS55136258A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Taoka Chem Co Ltd | Stabilization of alpha-cyanoacrylate |
| JPS57187806A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-18 | Hitachi Ltd | Method of simultaneously forming metallic oxide film and electrode |
| JPS5858270A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-06 | Nec Corp | 無電解めつき浴 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5259818A (en) * | 1989-04-14 | 1993-11-09 | Fuji Kiko Company, Limited | Stroke absorbing type intermediate shaft for vehicular steering column and method for assembling the same |
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