JPS61137135A - 多色表示素子および多色表示装置 - Google Patents
多色表示素子および多色表示装置Info
- Publication number
- JPS61137135A JPS61137135A JP59258558A JP25855884A JPS61137135A JP S61137135 A JPS61137135 A JP S61137135A JP 59258558 A JP59258558 A JP 59258558A JP 25855884 A JP25855884 A JP 25855884A JP S61137135 A JPS61137135 A JP S61137135A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- multicolor display
- color
- potential
- display element
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、表示素子および装置に関し、更に詳細には、
導電性支持体表面に、芳香族アミンまたはその誘導体の
酸化重合体膜を被覆してなる多色表示素子およびこれを
用いた多色表示装置に関する。
導電性支持体表面に、芳香族アミンまたはその誘導体の
酸化重合体膜を被覆してなる多色表示素子およびこれを
用いた多色表示装置に関する。
多色表示素子は、商業広告用などのディスプレイや画像
デバイスなどの情報関連分野において極めて重要な役割
を果すものである。
デバイスなどの情報関連分野において極めて重要な役割
を果すものである。
しかしながら、これまでエレクトロクロミズムを利用し
た表示素子にみられるように、電位を規制することによ
り、二色の変化が観察されるものはあるが、多色の変化
が安定にかつ繰り返し得られるものはない。本発明者ら
は、このような多色性の表示素子の開発を目的として鋭
意研究を行った。その結果、芳香族アミンまたはその誘
導体の酸化重合体膜を被覆してなる電極を使用すること
により、上記目的が達成されることを見出し、本発明を
完成するに至った。
た表示素子にみられるように、電位を規制することによ
り、二色の変化が観察されるものはあるが、多色の変化
が安定にかつ繰り返し得られるものはない。本発明者ら
は、このような多色性の表示素子の開発を目的として鋭
意研究を行った。その結果、芳香族アミンまたはその誘
導体の酸化重合体膜を被覆してなる電極を使用すること
により、上記目的が達成されることを見出し、本発明を
完成するに至った。
本発明は、導電性支持体上に、芳香族アミンまたはその
誘導体の酸化重合体膜を被)Wしてなる多色表示素子、
ならびに、該多色表示素子と、該多色表示素子に連結さ
れた対極とを、電解質溶液中に浸漬して、該多色表示素
子の電位を変化させることにより、該酸化重合体膜の色
を変化させることを特徴とする多色表示装置に関するも
のである。
誘導体の酸化重合体膜を被)Wしてなる多色表示素子、
ならびに、該多色表示素子と、該多色表示素子に連結さ
れた対極とを、電解質溶液中に浸漬して、該多色表示素
子の電位を変化させることにより、該酸化重合体膜の色
を変化させることを特徴とする多色表示装置に関するも
のである。
上記多色表示装置において、多色表示素子に印加する電
位を変化させることにより、酸化重合体膜の色が可逆的
に変化する。
位を変化させることにより、酸化重合体膜の色が可逆的
に変化する。
本発明に使用される芳香族アミンまたはその誘導体は芳
香環に少なくとも1つのアミン基が共有結合している化
合物である。このような化合物の代表的な例としては、
アニリン、N−メチルアニリン、N、N−ジメチルアニ
リン、0−1p−1□またはm−トルイジン、0−1p
−1またはm−フェニレンジアミン、o−1p−1また
はm−アミンフェノール、あるいはこれらのN−アルキ
ル置換体または環アルキル置換体などが挙げられる。
香環に少なくとも1つのアミン基が共有結合している化
合物である。このような化合物の代表的な例としては、
アニリン、N−メチルアニリン、N、N−ジメチルアニ
リン、0−1p−1□またはm−トルイジン、0−1p
−1またはm−フェニレンジアミン、o−1p−1また
はm−アミンフェノール、あるいはこれらのN−アルキ
ル置換体または環アルキル置換体などが挙げられる。
最も好ましいものはアニリンである。
これらの化合物の酸化重合体を合成する方法としては電
解酸化重合法が最も好ましい。
解酸化重合法が最も好ましい。
電解酸化重合法は、適当な導電性支持体、たとえば、ネ
サガラス、白金、グラファイトなどの電極(作用極)を
芳香族アミンまたはその誘導体と電解質を含む水などの
溶液中に浸漬し、対極と標準電極(銀=塩化銀電極など
)を用いて、三極電解装置とした後、作用極に+0.2
〜−1−5. Q V (対標準電極)の電位を10秒
乃至2時間印加することにより、作用極上で芳香族アミ
ンまたはその誘導体を酸化重合させ、酸化重合体膜を作
用極上に析出させるものである。使用される芳香族アミ
ンまたはその誘導体の濃度は0.1乃至2モル/f!が
適当である。電解質としては、溶媒に溶解し、電解重合
時に該電解質の酸化が起こらなければ特に制限はなく、
たとえば、ハロゲン化水素、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、テトラアルキルアンモニウム塩、有機酸塩
、金属錯体などが用いられる。溶媒としては、水、アセ
トニトリル、テトラヒドロフラン(THF)、ジメチル
ホルムアミド(DMF)、あるいはこれらの混合溶媒が
適当である。特に芳香族アミンがアニリン、0−lm−
又はp−フェニレンジアミンなどの場合には、溶媒とし
ては水が好ましく 、pHを4以下にして電解重合を行
うと安定な膜が得られる。電解条件は通常電位1■で約
15秒程度でよいが、厚い膜を調製する場合には、より
高い電位またはより長い時間かければよい。この方法に
よれば、このように簡便に作用極上に重合体膜を形成す
ることができる。目的に応じ膜厚の制御も容易に行うこ
とができる。重合体膜の厚さは100人〜10μ程度が
適当である。
サガラス、白金、グラファイトなどの電極(作用極)を
芳香族アミンまたはその誘導体と電解質を含む水などの
溶液中に浸漬し、対極と標準電極(銀=塩化銀電極など
)を用いて、三極電解装置とした後、作用極に+0.2
〜−1−5. Q V (対標準電極)の電位を10秒
乃至2時間印加することにより、作用極上で芳香族アミ
ンまたはその誘導体を酸化重合させ、酸化重合体膜を作
用極上に析出させるものである。使用される芳香族アミ
ンまたはその誘導体の濃度は0.1乃至2モル/f!が
適当である。電解質としては、溶媒に溶解し、電解重合
時に該電解質の酸化が起こらなければ特に制限はなく、
たとえば、ハロゲン化水素、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、テトラアルキルアンモニウム塩、有機酸塩
、金属錯体などが用いられる。溶媒としては、水、アセ
トニトリル、テトラヒドロフラン(THF)、ジメチル
ホルムアミド(DMF)、あるいはこれらの混合溶媒が
適当である。特に芳香族アミンがアニリン、0−lm−
又はp−フェニレンジアミンなどの場合には、溶媒とし
ては水が好ましく 、pHを4以下にして電解重合を行
うと安定な膜が得られる。電解条件は通常電位1■で約
15秒程度でよいが、厚い膜を調製する場合には、より
高い電位またはより長い時間かければよい。この方法に
よれば、このように簡便に作用極上に重合体膜を形成す
ることができる。目的に応じ膜厚の制御も容易に行うこ
とができる。重合体膜の厚さは100人〜10μ程度が
適当である。
このようにして導電性支持体上に被覆した酸化重合体膜
を表示素子として用いるには、これを電解質溶液に浸漬
し、適当な対極を連結した後、酸化重合体膜が被覆され
た導電性支持体電極の電位を任意に変化させればよい。
を表示素子として用いるには、これを電解質溶液に浸漬
し、適当な対極を連結した後、酸化重合体膜が被覆され
た導電性支持体電極の電位を任意に変化させればよい。
電解質溶液の溶媒としては水が良好な結果を与える。溶
液は酸性であることが好ましく、特にpl+4乃至1が
好ましい。pHを必要以上に下げると酸化重合体膜が分
解し易くなり、電位の変化の繰返しによる色の再現性が
劣ってくる。電解質としては溶媒に溶解するものであれ
ばよく、たとえばハロゲン化水素、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、テトラアルキルアンモニウム塩、有
機酸塩、金属錯体などが挙げられる。電解質の濃度は、
0、005〜4モル/l程度が適当である。
液は酸性であることが好ましく、特にpl+4乃至1が
好ましい。pHを必要以上に下げると酸化重合体膜が分
解し易くなり、電位の変化の繰返しによる色の再現性が
劣ってくる。電解質としては溶媒に溶解するものであれ
ばよく、たとえばハロゲン化水素、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、テトラアルキルアンモニウム塩、有
機酸塩、金属錯体などが挙げられる。電解質の濃度は、
0、005〜4モル/l程度が適当である。
対極としては導電性のもので、不活性なものであれば何
でもよく、たとえば、白金、銅、グラファイト、炭素、
ネサガラス、無機および有機半導体を用いることもでき
る。
でもよく、たとえば、白金、銅、グラファイト、炭素、
ネサガラス、無機および有機半導体を用いることもでき
る。
酸化重合体膜を被覆した導電性支持体電極の電位を厳密
に規制する場合は銀−塩化銀電極のような標準電極を用
いるとよい。
に規制する場合は銀−塩化銀電極のような標準電極を用
いるとよい。
以下に実施例を以って、本発明を具体的に説明する。以
下の実施例は本発明の範囲を規制するものではない。
下の実施例は本発明の範囲を規制するものではない。
実施例1
作用極及び対極として1cm角の平滑白金板をそれぞれ
用い、標準電極に銀・塩化銀電極を用い、また電解質液
として1モル/lのアニリン及び2モル/flの塩酸を
含む水溶液を用い、これに上記の作用極、対極及び標準
電極を浸漬しポテンショスタットに接続し、電位+]−
,OOV (灯標どμ電極)で15秒間電解酸化重合を
行い、作用極上にアニリンの酸化重合体膜を形成した。
用い、標準電極に銀・塩化銀電極を用い、また電解質液
として1モル/lのアニリン及び2モル/flの塩酸を
含む水溶液を用い、これに上記の作用極、対極及び標準
電極を浸漬しポテンショスタットに接続し、電位+]−
,OOV (灯標どμ電極)で15秒間電解酸化重合を
行い、作用極上にアニリンの酸化重合体膜を形成した。
次に上記のように作製したアニリンの酸化重合体膜を被
覆した電極を水洗後、作用極とし、上記と同じ対極及び
標準電極とともに0.2モル/、i!の塩化リチウム及
び0.01モル/lの塩酸を含む水溶液に浸漬し、ポテ
ンショスタットと接続した。
覆した電極を水洗後、作用極とし、上記と同じ対極及び
標準電極とともに0.2モル/、i!の塩化リチウム及
び0.01モル/lの塩酸を含む水溶液に浸漬し、ポテ
ンショスタットと接続した。
作用極電位を連続的に、かつ0.0OV(対標準電極、
以下同じ)を最初として+〇、 60 Vから一〇、
70 Vまで10mV/secで掃引したとコロ、アニ
リンの酸化重合体膜の色は第1表のように変化した。こ
のような色変化は繰り返し可逆的に得られた。
以下同じ)を最初として+〇、 60 Vから一〇、
70 Vまで10mV/secで掃引したとコロ、アニ
リンの酸化重合体膜の色は第1表のように変化した。こ
のような色変化は繰り返し可逆的に得られた。
第1表
実施例2
実施例1の平滑白金板の代替としてネサガラス(2X1
cm)に白色のリート線を付した電極を作用極として用
い、実施例1と同じ対極及び標準電極とともに実施例1
と同じ電解質液に浸漬し、+0.80V(対標準電極)
で15秒間、電解酸化重合を行ない、ネサガラス上にア
ニリンの酸化重合体膜を形成させた。
cm)に白色のリート線を付した電極を作用極として用
い、実施例1と同じ対極及び標準電極とともに実施例1
と同じ電解質液に浸漬し、+0.80V(対標準電極)
で15秒間、電解酸化重合を行ない、ネサガラス上にア
ニリンの酸化重合体膜を形成させた。
このようにして約1cm2 の面積にアニリンの酸化重
合体膜を被覆したネサガラス電極を、0.2モル/βの
塩化リチウム及び0.01モル/lの塩酸を含む水溶液
に浸漬し、白金対極、銀−塩化銀電極を用いた三極式と
する。作用極の電位をO,OV、−O,7V、+〇、
2 V、+ 0.5 V及び+〇、 7 Vにそれぞれ
5分間維持して取り出し、可視吸収スペクトルの測定を
それぞれの電位について行ったところ、添付図面に示す
結果を得た。はぼ可視光の全域にわたって吸収帯の電位
によるシフトが見られた。各電位に対する透過光色は、
第2表のとおりであった。
合体膜を被覆したネサガラス電極を、0.2モル/βの
塩化リチウム及び0.01モル/lの塩酸を含む水溶液
に浸漬し、白金対極、銀−塩化銀電極を用いた三極式と
する。作用極の電位をO,OV、−O,7V、+〇、
2 V、+ 0.5 V及び+〇、 7 Vにそれぞれ
5分間維持して取り出し、可視吸収スペクトルの測定を
それぞれの電位について行ったところ、添付図面に示す
結果を得た。はぼ可視光の全域にわたって吸収帯の電位
によるシフトが見られた。各電位に対する透過光色は、
第2表のとおりであった。
第 2 表
実施例3
実施例1と全く同様にして得られたアニリンの酸化重合
体膜を被覆した白金板を作用極とし、白金対極及び銀・
塩化銀電極とともにO,,01モル/βの塩酸水溶液に
浸漬し、三極式とした。
体膜を被覆した白金板を作用極とし、白金対極及び銀・
塩化銀電極とともにO,,01モル/βの塩酸水溶液に
浸漬し、三極式とした。
実施例1と同様に作用極電位を+〇、 60 Vから−
0,70Vへと連続的に変化させたところ実施例1と同
様の色の変化が見られた。
0,70Vへと連続的に変化させたところ実施例1と同
様の色の変化が見られた。
本発明によれば、印加電位の変化にしたがって可逆的に
色変化する多色表示素子および多色表示装置が得られる
。
色変化する多色表示素子および多色表示装置が得られる
。
添イ(1図面は、本発明のアニリンの酸化重合体膜を被
覆した電極を用いた場合の各電位における可視スペクト
ルを示す図である。 暫覗州I L1″! ダ 0 へ 二
C) () () (:、
c:。 =215
覆した電極を用いた場合の各電位における可視スペクト
ルを示す図である。 暫覗州I L1″! ダ 0 へ 二
C) () () (:、
c:。 =215
Claims (5)
- (1)導電性支持体表面に、芳香族アミンまたはその誘
導体の酸化重合体膜を被覆してなる多色表示素子。 - (2)芳香族アミンまたはその誘導体がアニリンである
特許請求の範囲第(1)項記載の多色表示素子。 - (3)導電性支持体表面に、芳香族アミンまたはその誘
導体の酸化重合体膜を被覆してなる多色表示素子と、該
多色表示素子に連結された対極とを、電解質溶液中に浸
漬して、該多色表示素子の電位を変化させることにより
、該酸化重合体膜の色を変化させることを特徴とする多
色表示装置。 - (4)芳香族アミンまたはその誘導体がアニリンである
特許請求の範囲第(3)項記載の多色表示装置。 - (5)電解質溶液のpHが1〜4である特許請求の範囲
第(3)項記載の多色表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59258558A JPH065344B2 (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 多色表示素子および多色表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59258558A JPH065344B2 (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 多色表示素子および多色表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61137135A true JPS61137135A (ja) | 1986-06-24 |
| JPH065344B2 JPH065344B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=17321892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59258558A Expired - Lifetime JPH065344B2 (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 多色表示素子および多色表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH065344B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6343124A (ja) * | 1986-08-11 | 1988-02-24 | Nissan Motor Co Ltd | 色調可変ミラ− |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58219527A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-21 | トムソン−セエスエフ | 電気的多色性重合体皮膜を含む電極と該電極を用いる表示デバイス |
| JPS60258519A (ja) * | 1984-06-06 | 1985-12-20 | Nissan Motor Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
-
1984
- 1984-12-07 JP JP59258558A patent/JPH065344B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58219527A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-21 | トムソン−セエスエフ | 電気的多色性重合体皮膜を含む電極と該電極を用いる表示デバイス |
| JPS60258519A (ja) * | 1984-06-06 | 1985-12-20 | Nissan Motor Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6343124A (ja) * | 1986-08-11 | 1988-02-24 | Nissan Motor Co Ltd | 色調可変ミラ− |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH065344B2 (ja) | 1994-01-19 |
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